Chapitre II: Les Acides et les Bases

I-1: Définitions
Théorie d’ARRHENIUS en 1892

- Un acide est une substance qui en solution dans l’eau libère des ions H+
- Une base est une substance qui en solution dans l’eau libère des ions OH-
Théorie de BRONSTED et LOWRY en 1903
- Un acide est une espèce chimique capable de libérer des ions H+
- Une base est une espèce chimique capable de capter des ions H+
Théorie de LEWIS en 1903
- Un acide est une espèce chimique qui possède une lacune électronique
sur sa couche externe (Une orbitale vacante).
- Une base est une espèce chimique qui est porteuse sur sa couche
externe d'un doublet électronique susceptible d'interagir avec
une lacune électronique. 1
Les monoacides et les monobases sont capables d’échanger
un seul proton.
Exemple:
Les monoacides: CH3COOH, NH4+
Les monobases: CH3COO-, NH3

Les Polyacides et les polybases sont capables d’échanger

plusieurs protons.
Tout acide produisant un proton donne naissance à une base
appelée base conjuguée de même pour une base.
Exemple:
𝐻2𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻3 𝑂+

Acide Base conjuguée

2
 𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻2 𝑂 → 𝑆𝑂42− + 𝐻3 𝑂+ base conjuguée
acide
𝐶𝑂32− + 𝐻 + → 𝐻𝐶𝑂3−
base acide
𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻+ → 𝐻2 𝐶𝑂3
Ainsi, on associe
à un acide le couple acide et sa base conjuguée (acide/base conjuguée)
et à une base le couple base et son acide conjugué (base/acide conjugué)

CH3COOH/CH3COO- NH3/NH4+
Certaines espèces ont un caractère acide et basique selon le milieu où elles
se trouvent .
Ces espèces sont nommées les amphotères
L’eau qui joue le rôle de solvant présente deux couples acide-base
H3O+/H2O : H3O+ ⇋ H+ + H2O
H2O/OH− : H2O ⇋ H+ + OH−
On conclut que l’eau est un amphotère (ou ampholyte) 3
 Forces des acides et des bases
Un acide est d’autant plus fort qu’il cède facilement du proton,
tendis qu’une base est d’autant plus forte qu’elle capte
facilement un proton.
On introduit une constante lors de la dissociation d’un acide ou d’une base.
Pour un acide, constante d’acidité Ka
Pour une base, constante de basicité Kb
Constante d’acidité:
[𝐴− ] ∗ [𝐻3 𝑂+ ]
HA + H2 O A− + H3 O+ 𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]

Constante de basicité:
[𝐻𝐴] ∗ [𝑂𝐻− ]
A− + H2 O HA + OH − 𝐾𝑏 =
[𝐴− ]

[𝐵𝐻] ∗ [𝑂𝐻− ]
B + H2O  BH+ + OH − 𝐾𝑏 =
[𝐵]
4
On associe aux deux constantes Ka et Kb pKa et pKb par les équations suivantes:
pKa = -log(Ka) et pKb = -log(Kb)
𝑲𝒂 = 𝟏𝟎−𝒑𝑲𝒂 𝑲𝒃 = 𝟏𝟎−𝒑𝑲𝒃
Plus l’acide est fort plus le Ka est élevé plus le pKa est petit
Acide Fort () Ka () pKa () Base Forte () Kb () pKb ()

Relation entre Ka et Kb
[𝐴− ] ∗ [𝐻3 𝑂+ ]
𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 𝐴− + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]
𝐴− + 𝐻2 𝑂 𝐻𝐴 + 𝑂𝐻 − [𝐻𝐴] ∗ [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 =
[𝐴− ]
[𝐴− ]∗[𝐻3 𝑂+ ] [𝐻𝐴]∗[𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑎 ∗ 𝐾𝑏 = * = [𝐻3 𝑂+ ]*[𝑂𝐻− ] = 𝐾𝑒
[𝐻𝐴] [𝐴− ]

pKa + pKb = pKe

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L’eau est une espèce donc amphotère (ou ampholyte), la constante
d’équilibre est appelée produit ionique de l’eau notée Ke
Réaction d’autoprotolyse de l’eau
2 H2O  H3O+ + OH-
Ke = [H3O+] * [OH−] = 10-14 à 25°C pKe = -log(Ke) = 14
Notion de pH: potentiel Hydrogène
Le pH est lié à la concentration H3O+ et à celle de OH-
dans une solution aqueuse
pH = -log[H3O+] [H3O+] = 10-pH
pOH = -log[OH-] [OH-] = 10-pOH
Dans l’eau pure et à 25 °C, [H3O+] = [OH-] = 10-7 M
Echelle de pH pH = 7
solution neutre
pH < 7 solution acide pH > 7 solution basique
0 7 14 6
Le pH d’un acide fort et d’une base forte

Soit HA un acide fort de concentration Ca, le pH de HA en solution aqueuse est:

HA + H2O  H3O+ + A-
pH = -log[H3O+] = - log Ca

Soit B une base forte de concentration Cb, le pH de B en solution aqueuse est:

B + H2O  BH+ + OH-

pOH = -log[OH-] = -log Cb
pH = 14 + log Cb
pH + pOH = 14

Plus un acide est fort, plus sa base conjuguée est faible.

Plus une base est forte, plus son acide conjugué est faible.

7
 Acide faible et base faible
Plus la force d’un acide diminue, plus la dissociation est faible, plus Ka est petit,
plus pKa est grand

Un acide faible, de pKa connu, peut donc plus ou moins se dissocier suivant sa
concentration initiale C0. On définit le coefficient de dissociation de l’acide
comme le rapport de la quantité d’acide dissociée sur la quantité initiale d’acide.
Pour un acide faible caractérisé par l’équilibre de dissociation :
HA + H2 O  A− + H3 O+
𝐴−
Le coefficient de dissociation  est donc  = ; On en déduit le bilan
𝐶0

AH + H 2O ⇋ A- + H3O+
Etat initial C0 excès - -
Etat d’équilibre C0 - C0 excès C0 C0

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La constante de dissociation à l’équilibre de l’acide Ka s’écrit comme suit:
𝐴− [𝐻3 𝑂+ ] 𝛼𝐶0 ∗(𝛼𝐶0 ) 𝛼2 𝐶0 𝛼2 𝐾𝑎
𝐾𝑎 = = = =
[𝐻𝐴] 𝐶0 (1−𝛼) (1−𝛼) (1−𝛼) 𝐶0

Pour un acide donné, la valeur de la constante de dissociation Ka est

𝛼2
constante, quand C0 diminue le rapport augmente ainsi le coefficient
(1−𝛼)
de dissociation .
Plus la concentration d’un acide faible diminue, plus il a tendance à se
dissocier totalement (augmentation du coefficient de dissociation  qui
tend vers la valeur 1)

a) Le pH d’un acide faible de concentration Ca, se calcule à partir de sa constante

d’acidité ou de basicité
1
𝐻3 𝑂+ = 𝐾𝑎 𝐻𝐴 pH = -log[H3O+] = - (log (𝐾𝑎 𝐻𝐴 ))
2

1 1
pH = (pKa - log( 𝐻𝐴 ) = (pKa - log𝐶𝑎)
2 2
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Le pH d’un polyacide de concentration Ca et possédant plusieurs constantes
d’acidité Ka1, Ka2, Ka 3, …
Il se calcule à partir de sa constante d’acidité la plus élevée généralement
sa première constante.

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Exemple :
La concentration [H+] d’une solution d’acide benzoïque 7,2. 10-2 M est de 2,1. 10-3 M.
Calculer le pKa de l’acide à partir de cette donnée. Quel est le pH de cette solution ?
Corrigé:
1) Calcul du pKa de l’acide benzoïque

H+ et C6H5COO- deux ions qui proviennent de l’ionisation du même acide,

leurs concentrations sont égales.
[H+] = [C6H5COO-] = 2,1. 10-3 M.
[C6H5COOH]eq = [C6H5COOH]i - [C6H5COO-] = 7,2. 10-2 - 2,1. 10-3 = 6,99. 10-2 M

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Exemple :
Calculer le pH d’une solution 0,216 M d’acide phosphorique H3PO4 ayant les
constantes d’acidité suivantes:
Ka1 = 7,5. 10-3 ; Ka2 = 6,2. 10-8 et Ka3 = 2,2. 10-13.
Corrigé:
On prendra le premier couple c’est-à-dire la première constante d’acidité qui est la
plus élevée.
Le pH = ½ (pKa1 – logCa) = 1,39

b) Le pH d’une base faible (Cb)

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