INTRODUCCION

El litio es un metal raro importante y precioso debido a sus excelentes

propiedades químicas y físicas, así como al papel vital que desempeña en

muchas industrias, incluidas las industrias de baterías de litio, farmacéutica

y de energía nuclear (Zhou et al., 2018), por lo tanto, principales recursos

minerales de litio son los lagos de salmuera y salinas que producen carbonato

de litio y cloruro de litio y el mineral espodumeno, un complejo de litio y

aluminio silicato (Rai et al., 2011). La espodumena, es un recurso crucial para

el litio, el cual pertenece al cristal monoclínico y al mineral pegmatita. Los

minerales más comunes de la ganga están contenidos en la espodumena,

incluidos el feldespato, el cuarzo y la mica. Entre estos minerales de ganga,

el feldespato suele mostrar el porcentaje más alto (Xie et al., 2020)

El feldespato es uno de los minerales más abundantes en la corteza

terrestre, este se asocia comúnmente con otros minerales de silicato en

depósitos de arena pegmatítica y feldespática, como los son el cuarzo,

espodumena y mica, por ende, el feldespato es una materia prima básica

utilizada en las industrias del vidrio y la cerámica (Karagüzel et al., 2005). Al

ser estos utilizados por estas industrias se obtienen principalmente de

depósitos de feldespato de alta calidad. Sin embargo, debido al agotamiento

de esos depósitos, las actividades de investigación relacionadas con la

recuperación de feldespato de los depósitos de feldespato de menor ley y

rocas con feldespato como granito, sienita y traquita se han intensificado en

la última década (Bozkurt et al., 2006), además el feldespato es un mineral

de estructura estructural, esto se refiere a que los cristales de este están

 compuestos básicamente por cadenas lineales plegadas conectadas por un

gran número de anillos cuadrados, constituidos por tetraedros de silicato o

alúmina con iones de metales alcalinos que llenan el espacio intermedio (Tian

et al., 2017)

Los principales minerales asociados con la espodumena es el feldespato (Rai

et al., 2011; Tian et al., 2017) dado que la densidad de feldespato y

espodumena es cercana, es difícil separar el feldespato de la espodumena de

manera eficaz mediante la separación por gravedad (Xie et al., 2021), para

eso se ha establecido que la flotación es una de las formas más efectivas en

la utilización de hoy en día en la separación industrial del feldespato de la

espodumena(Xie et al., 2021). Esto se debe a que las propiedades de estos

dos son muy similares lo cual implica el proceso de separación, lo cual es un

desafío para separarlo de forma eficaz.

OBJETIVOS

Objetivo general

Realizar una revisión bibliográfica de la separación del feldespato y

espodumena por flotación selectiva utilizando distintos colectores mixtos

aniónicos / catiónicos

Objetivo especifico
  Comparar los colectores únicos y mixtos utilizados en el proceso de

separación

 Analizar las variables de mayor incidencia en la separación de

espodumena del feldespato de los colectores mixtos

 Estudiar el efecto del potencial zeta y su mecanismo de adsorción

METODOLOGIA

2.1 Proceso de flotación para la separación selectiva de feldespato y

espodumena

Para el proceso de separación de feldespato y espodumena se selecciona

inicialmente el mineral una muestra de mineral puro y estos son triturados,

molidos y tamizados, el mineral tendrá un rango de fracción de tamaño entre

-74 a 38 um, para así realizar pruebas de flotación, además en la tabla N°1

se aprecia la composición química de la muestra y en la figura N°1 se puede

visualizar el patrón XRD de los minerales puro el cual este define una pureza

de espodumena y feldespato sobre un 90% (Xu et al., 2016)

 Figura 1: Patrón XRD de minerales puros. (Fuente: Tian et al., 2017)

Tabla 1: Composición químicas de las muestras purificadas (Tian et al., 2017)

Li2O Na2O K2O SiO2 Al2O3 Fe2O3

Feldespato - 11,60 0,144 66,43 20,58 0,253
Espodumena 7,86 0,15 0,043 62,48 27,43 0,13

En el estudio realizado por Le Xu et al., (2020) el cual se realizó en una

celda de flotación XFG-1600 a una velocidad entre 1500 – 1700 rpm con una

muestra de mineral de 3.0g, agua desionizada de 35 - 40 ml, se ajusta el pH

mediante una solución de HCl o NaOH durante 1 a 2 minutos, el tiempo de

acondicionamiento fue de 2 o 5 minutos y el tiempo de flotación fue de 3 o

5 minutos, para así llevar el concentrado a un filtro y finalmente secar los

productos en un horno a 60°C

Para esto se escogerán tres tipos de colectores mixtos aniónicos/catiónicos

HPA/DIDA, NaOL/DTAC y NaOL/DS.

 2.2 Utilización de colectores mixtos en la separación de espodumena del

feldespato

Hoy en día, cada vez más investigadores han descubierto que se espera que

el uso de colectores combinados logre los resultados deseados (Shu et al.,

2020; Longhua Xu, Hu, Tian, Wu, Wang, et al., 2016; Y. Xu et al., 2020). Un

nuevo colector único con un ciclo de desarrollo largo tiene un costo

demasiado alto para ser utilizado, por ende, una mezcla colectora es una

opción viable para investigaciones recientes demostrando así que la

eficiencia de separación por flotación de minerales podría mejorarse

utilizando una mezcla de colectores aniónicos con colectores aniónicos, no

iónicos y catiónicos (Vidyadhar & Hanumantha Rao, 2007; Longhua Xu et al.,

2013)

Por ejemplo, el separar el feldespato de la espodumena se requiere de,

colectores aniónicos y catiónicos combinados, como el oleato de sodio y la

dodecilamina (NaOL / DDA), el oleato de sodio y cloruro de dodecil trimetil

amonio (NaOL / DTAC), el oleato de sodio y la dodecil succinimida (NaOL /

DS) estos muestran un mejor rendimiento en la flotación y es más selectivo

en la separación en el sistema de feldespato y espodumena (Fang et al.,

2018; Shu et al., 2020). En otros estudios se propuso combinar dos tipos de

ácido hidroxámico y cloro acético, y el colector catiónico, dando, así como

ejemplo los siguientes colectores mixtos ácido octilhidroxámico y

dodecilamina (OHA / DDA), ácido benzhidroxámico y dodecilamina (BHA /

DDA) y por último ácido N-dodeciliminodiacético y hexiloxipropilamina

(HPA / DIDA), el cual logran una separación exitosa entre los minerales

deseados y los minerales de ganga. (Chen et al., 2021), dando como

resultados una recuperación aproximada de espodumena y feldespato de

90% y 17%.
 EFECTO DE LAS VARIABLES

3.1 Efecto del pH utilizando colector HPA/DIDA de forma independiente

En los resultados obtenidos por el autor Xie et al. (2020) sobre la

recuperación de espodumena y feldespato usando colector HPA y DIDA,

como colectores independientes se evalúa a una concentración de 57,14

mg/L. Al visualizar la figura N°2, se aprecia que el uso de HPA como

colector, la recuperación va aumentando a medida que el pH llega a un valor

de 3,2 y se eleva a un 9,2, para si disminuir su recuperación a un pH de 11,30.

Figura 2: Efecto del pH sobre la recuperación de espodumena y feldespato

mediante el uso de HPA y DIDA como colector (Fuente: Xie et al., 2020)
 La mayor recuperación obtenida de espodumena y feldespato con uso del

colector HPA fue 80,29% y 55,39% respectivamente a pH 9,72, en cambio al

usar el colector DIDA, la recuperación de espodumena y feldespato fue

cercana al 0,1% e insensible al pH, esto se debe al mecanismo de adsorción

ya que el colector DIDA se adsorbió al espodumena mediante quimisorción,

sin embargo el colector DIDA, al poseer una alta tensión superficial de su

solución y una repulsión electroestática obstaculizaron la flotación de la

espodumena, el cual provoco una recuperación baja.

3.2 Efecto del pH y concentración utilizando colector mixto HPA/DIDA

En el estudio de Xie et al. (2020) se evalúa el efecto del pH sobre la

recuperación de espodumena y feldespato utilizando colector mixto

HPA/DIDA a una concentración de 57,14 mg/L, esto se puede apreciar en la

figura N°3 (a), el cual se obtuvo una recuperación de espodumena de 3,17% a

85,61% al aumente el pH de 3,39 a 7,10, luego de eso la espodumena tiende a

disminuir, en cambio la recuperación del feldespato fue bastante leve

obteniendo un valor de 7,38% a un pH natural.

 Figura 3: Efecto del pH (a) y la concentración de HPA/DIDA (b) sobre la
recuperación de espodumena y feldespato usando HPA/DIDA (Fuente: Xie
et al., 2020)

En la figura N°3 (b), se visualiza el efecto de la concentración del colector

mixto sobre los minerales deseado se obtiene que la recuperación de

feldespato asciende con el aumento de la concentración del colector el cual

al obtener una concentración de 100 mg/L se obtiene una recuperación de

53% a comparación con el espodumena cuan la concentración del colector es

mayor a 56,14 mg/ L este tiende a disminuir su recuperación, esto se debe a

que la saturación de adsorción del colector en la superficie de espodumena,

ya que esto condujo a la adsorción multicapa, esto indica que este colector

podría adsorberse de unas manera más efectiva en la espodumena que en

feldespato

3.3 Efecto del pH utilizando colector NaOL/DTAC de forma independiente

 En el siguiente estudio realizado por Tian et al. (2017)se realizó una

flotación el cual se obtuvieron recuperaciones en función del pH con

colectores únicos de NaOL y DTAC, como se muestra en la figura N°4 se

visualiza que la mejor recuperación máxima del colector aniónico NaOL es

aproximadamente un 50% para la espodumena, en cambio para para el

feldespato se logró una recuperación de 10% el cual estuvo sometido a una

función de pH entre 8 a 9.

A diferencia del colector catiónico DTAC tiene una excelente recuperación

tanto

Figura 4: Recuperación de espodumena y feldespato con NaOL y DTAC en

función del pH (Fuente: Tian et al., 2017)

A diferencia del colector catiónico DTAC tiene una excelente recuperación

tanto de la espodumena y como el feldespato, obteniendo a si una

recuperación máxima de 88,89% para la espodumena y 92,71% para el

feldespato a un pH 8,3, por ende, a medida que el pH va en aumento se

obtiene mayores recuperaciones para el feldespato, en cambio para la

espodumena al sobre pasa el valor del pH 8,3 la recuperación tiende a tener

una leve disminución.

Al analizar las pruebas anteriores ni el colector aniónico NaOL ni el colector

catiónico DTAC por sí solos pueden lograr una separación por flotación

exitosa de espodumena del feldespato.

3.4 Efecto del pH y concentración utilizando colector mixto NaOL/DTAC

Continuando con el estudio realizado por Tian et al. (2017), es de

importancia considerar el efecto de la relación molar con respecto a los

colectores mixtos, esto se puede apreciar en la figura N°5 (a) ya que se

puede obtener diferentes recuperaciones debido a las proporciones molares

de NaOL a DTAC, por lo tanto inicialmente la recuperación del feldespato es

de 88,12% a una relación molar de 1:1 pero este tiende a disminuir

bruscamente hasta tener una recuperación de 32,39% a una proporción

molar de 5:1, a diferencia de la espodumena es insensible al cambio de los

colectores mixtos manteniéndose en si una recuperación de 80%, por lo

tanto para analizar el efecto del pH se seleccionó una relación molar de 9:1
 Figura 5: (a) Efecto de la relación molar de NaOL a DTAC sobre la
recuperación por flotación espodumena y feldespato, (b) recuperación de
espodumena y feldespato con los colectores mixtos en función del pH
(Fuente: Tian et al., 2017)

En la siguiente figura N°5 (b) representa la recuperación de espodumena y

feldespato con colectores mixtos (NaOL/DTAC) en función del pH, la

recuperación del feldespato disminuye rápidamente de 75,84% a 15,97%

entre un rango de pH de 2,23 a 15,97, sin embargo a un pH 8,5 se obtiene

una recuperación de 24% en cambio la recuperación del espodumena obtuvo

valores iniciales de 10,58% hasta llegar a un máximo de 82,15% a pH 8,5, a

continuación disminuye bruscamente su recuperación a un valor de 39,49% a

pH 11,79, por lo tanto se debe tener un control el rango de pH que varía

entre 8,0 a 8,5, para así tener una separación efectiva por flotación de

espodumena del feldespato.

3.5 Efecto del pH utilizando colector NaOL/DS de forma independiente

El estudio realizado por Le Xu et al. (2020) se puede apreciar en la siguiente

figura N°6 el efecto del pH sobre la recuperación por flotación de

feldespato y espodumena, utilizando el colector individual a una

concentración de 4 x 10-4 mol/L.

Figura 6: Recuperaciones por flotación de espodumena y feldespato en

función del pH con NaOL y DS (Fuente: Le Xu et al., 2020)

Al utilizar el colector DS de forma independiente se obtuvo una

recuperación de espodumena y feldespato llegando a lo más un 60% de

recuperación a un pH neutro, por ende esto indica que el colector DS al

actuar por si solo tiene de a tener una disminución de selectividad para la

separación de espodumena y feldespato a comparación del colector NaOL, el

cual su recuperación máxima obtenida de la espodumena y feldespato fue de

un 75% y 30% a un pH 8,5, debido a esto, fue insuficiente la separación por

flotación de espodumena y feldespato.

Figura x: Potenciales zeta de espodumena (a) y feldespato (b) en función del
pH con colectores mixtos y únicos (Fuente: Tian et al., 2017)

Figura 7: El potencial zeta de espodumena (a) y feldespato (b) con la

solución de agua, NaOL, DS y NaOL / DS en función del pH a una relaciones
molares de NaOL/DS de 4: 1 (Fuente: Le Xu et al., 2020)
4.3 Análisis de potencial zeta al utilizar colector mixto HPA/DIDA

En los estudios realizados por Xie et al. (2020), se analizó el potencial zeta

utilizando como colector único y mixto el HPA/DIDA, como se puede

observar en la figura N°10 (a) la espodumena se volvió más negativo con la

presencia del colector HPA esto se debe a y DIDA, cambio con presencia

del colector mixto HPA/DIDA el potencial zeta tuvo un desplazamiento

positivo, esto se debe a que el colector mixto se auto ensambló en el

complejo HPA-DIDA, ya que fue adsorbido en la espodumena por absorción y

quimisorción por los enlaces de hidrógenos, por lo tanto el colector mixto

tuvo un mejor comportamiento en la flotación de la espodumena. Además, la

absorción del colector mixto HPA/DIDA dificulto la disolución del Li + en

solución lo cual fue responsable del aumento positivo del potencial zeta.

Figura 8: Potencial zeta de espodumeno (a) y feldespato (b) con distinto

colectores HPA, DIDA y HPA / DIDA (Fuente: Xie et al., 2020)
 Continuando con los estudios de Xie et al. (2020) en la figura N°10 (b), se

visualiza que el potencial zeta del feldespato va cambiando con la presencia

de los reactivos, en el caso del colector DIDA se desplazó ligeramente hacia

la dirección negativa a comparación del HPA, que tiende a desplazarse hacia

el lado positivo, en cambio con el colector mixto tuvo un comportamiento

invariable, esto se debe que el HPA adsorbió la superficie del feldespato

mediante adsorción electrostática, en cambio para el colector mixto

HPA/DIDA, altero la adsorción electrostática entre HPA y feldespato. Por

lo tanto, el potencial zeta del feldespato adsorbido con el colector mixto

tuvo una modificación muy leve, lo cual dio como resultados una baja

recuperación a comparación del colector HPA.