Estructura de materiales Parte I

Ph.D. Carlos Mauricio Moreno Téllez

carlosmauricio.moreno@uptc.edu.co
Niveles en la estructura de un material

Electrónica Cristalina

Imagen 1. Números cuánticos Imagen 2: Cúbico centrado Imagen 3: Cúbico centrado en cuerpo
en caras

Fuente: Materia y sus transformaciones Fuente: W. D. Callister, Jr. [2] Fuente: W. D. Callister, Jr. [2]
modelo mecano – cuántico. [1]

2
Niveles en la estructura de un material

Granular Multifásica
Imagen 4: Estructura granular del acero Imagen 5: Microestructura de una
fundición nodular ferrítico perlítica

Fuente: ArcelorMittal. [3] Fuente: Elementos de metalurgia. [4]

3
 Estructura electrónica
Enlace metálico
Imagen 6: Enlace metálico

- Cesión de electrones de valencia

creando una nube de electrones
- Buenos conductores eléctricos

Fuente: D. R. Askeland. [5]

4
 Estructura electrónica
Enlace covalente
Imagen 7. Enlace covalente del metano

- Comparten electrones entre dos o más

átomos
- Materiales fuertes
- Pobre ductilidad
- Mala conductividad térmica y eléctrica
- Cerámicos, semiconductores y polímeros

Fuente: D. R. Askeland. [5]

5
 Estructura electrónica
Enlace iónico
Imagen 8: Estructura del cloruro de sodio

- Material con dos o mas tipos de átomos

- Cesión de electrones de valencia por parte
de un átomo al otro
- Adquieren carga eléctrico y se comportan
como iones
- Cationes y aniones se atraen formando el
enlace iónico
- Conductividad eléctrica es mala
Fuente: Educarchile el portal de la educación. [6]

6
 Estructura electrónica
Enlace Van der Waals
Imagen 9: Enlace de van der Waals

- Unen moléculas o grupos de átomos

mediante fuerzas electrostáticas débiles
- Enlace de PVC (enlace covalente de las
moléculas y de van der Waals entre
moléculas)

Fuente: ies Dolmen de Soto. [7]

7
 Energía de enlaces
Tabla 1. Energías de unión para los 4 mecanismos de enlace.

Enlace Energía de unión

(Kcal/mol)
Iónico 150-370
Covalente 125-300
Metálico 25-200
Van de Waals < 10
Fuente: D. R. Askeland. [5] (Adaptación)

8
 Energía de enlaces
Tabla 2. Energías de enlace y temperaturas de fusión para varias sustancias.
Enlace Compuesto Energía de enlace Tf(°C)
Kl/mol eV/átomo, ion,
(Kcal/mol) molécula
Iónico NaCl 640 (153) 3,3 801
MgO 1000 (239) 5,2 2800
Covalente Si 450 (108) 4,7 1410
C (Diamante) 713 (170) 7,4 >3550
Metálico Hg 68 (16) 0,7 -39
Al 324 (77) 3,4 660
Fe 406 (97) 4,2 1538
W 849 (203) 8,8 3410
Van der Waals Ar 7,7 (1,8) 0,08 -189
Cl2 31 (7,4) 0,32 -101
Hidrógeno NH3 35 (8,4) 0,36 -78
H2O 51 (12,2) 0,52 0
Fuente: M. C. Merino. [8] (Adaptación)
9
Influencia de la energía de enlaces
Gráfica 1. Fuerza – Distancia y energía – distancia.

Materiales con mayor energía

de unión

Mayor resistencia
Elevada Temperatura de fusión

Fuente: D. R. Askeland. [5] 10

Influencia de la energía de enlaces
Gráfica 2. Fuerza – Distancia

Mayor módulo de elasticidad

Elevado punto de fusión

Enlace fuerte

dF
da
dF
da
Fuerza

Distancia
Enlace débil

Fuente: D. R. Askeland. [5]

11
Influencia de la energía de enlaces
Gráfica 3. Energía – Separación atómica.

Espacio de equilibrio entre

átomos
Espaciamiento después de que el calentamiento
incrementa la energía en ∆E.
Espaciamiento después de que el
calentamiento incrementa la energía
en ∆E (a mayor separación se tiene
mayor expansión térmica)
Energía

Separación
∆E

Bajo coeficiente
∆E
Expansión térmica

Fuente: D. R. Askeland. [5]

12
13
 ESTRUCTURA CRISTALINA Es regular

+
Repetitiva
Red Base

Colección de puntos,
llamados puntos de red,
ordenados en un patrón
periódico de tal modo que
los alrededores de cada
punto de la red son
idénticos. Una red puede
ser uni, bi o tridimensional.
Cuantificarla exige
decidir qué unidad
Grupo de uno o más estructural es la
átomos ubicados en forma que se repite.
determinada entre sí, y
asociados con cada punto
de red.
Celda unidad
Subdivisión de una red
que sigue conservando las
características generales
de toda la red.
14
 Estructuras cristalinas
Parámetros de red
Describen el tamaño y la forma de la celda unitaria, e incluyen las
dimensiones de las aristas de la celda unitaria y los ángulos entre éstas.

Imagen 11. Un ejemplo de tres redes tridimensionales, con vectores de traslación y los ángulos
entre dos vectores. Tomando el origen en el punto de la red, la posición de cualquier punto de
la red se puede determinar por un vector el cual es la suma de los números enteros de los
vectores de traslación.

Fuente: M. Razeghi. [10]

15
 Al apilar celdas unitarias
idénticas se puede
construir toda la red.
Cúbico

Tetragonal

Sólo existen siete celdas Ortorrómbico

unidad únicas que pueden
Sistemas
agruparse de manera que Romboédrico (trigonal)
cristalinos
rellenen completamente el
espacio tridimensional. Hexagonal

Monoclínico

Triclínico

16
 Estructuras cristalinas
Tabla 3. Siete sistemas cristalinos

Estructura Longitud de los ejes y ángulos

Cúbica Tres ejes iguales a=b=c , ángulos α = β = γ = 90°C

Tetragonal Tres ejes, dos iguales a= b ≠ c, ángulos α = β = γ = 90°C

Ortorrómbica Tres ejes diferentes a ≠ b ≠ c, ángulos α = β = γ = 90°C

Trigonal Tres ejes iguales a ≠ b ≠ c, igualmente inclinados α = β = γ ≠ 90°C

Hexagonal Tres ejes, Dos ejes coplanares iguales a 120°C , a = b ≠ c, α = β = 90°C y γ = 120°C

Monoclínica Tres ejes desiguales a ≠ b ≠ c, α = β = 90°C y γ ≠ 120°C

Triclínica Tres ejes desiguales, desigualmente inclinados, a ≠ b ≠ c, α ≠ β ≠ γ ≠ 90°C

Fuente: M. Razeghi. [10] (Adaptación)

17
Estructuras cristalinas
Imagen 10. Sistemas cristalinos

Fuente: Metalurgia. [9]

18
 POSICIONES ATÓMICAS EN CELDAS UNIDAD CUBICAS

Para localizar las posiciones atómicas en las

celdas unidad utilizamos el sistema de ejes x, y, z.

a) Ejes rectangulares x, y, z, para localizar las posiciones atómicas en las celdas

unidad cúbicas. b) Posiciones atómicas en una celda unidad BCC.

Las posiciones atómicas en la celda unidad FCC pueden ser localizadas de la misma manera.
19
 DIRECCIONES EN CELDAS UNIDAD CUBICAS

En algunas ocasiones, es Importante para metales y

necesario referirnos a aleaciones con propiedades
posiciones específicas que varían con la
en las redes cristalinas. orientación cristalográfica.

Para cristales cúbicos los índices de

Las letras u, v, w son utilizadas
para índices de dirección en
las direcciones de los ejes x, y,
z, y se escriben como [uvw].
las direcciones cristalográficas son
los componentes vectoriales de las
direcciones resueltos a lo largo de
cada eje coordenado y reducidos a
los enteros más pequeños.

Todos los vectores de dirección paralelos tienen los mismos índices de dirección.

20
 DIRECCIONES EN CELDAS UNIDAD CUBICAS

Para indicar en un diagrama una dirección en una celda cúbica unitaria, se dibuja un vector
de dirección desde el origen (normalmente una esquina de la celda cúbica) hasta que sale a
la superficie del cubo.

Algunas direcciones en celdas unitarias cúbicas

21
Las direcciones se dice que son Por ejemplo las siguientes
cristalográficamente equivalentes direcciones de una arista del
si los espacios atómicos a lo largo cubo son cristalográficamente
de cada dirección son los mismos. equivalentes:

[100], [010], [001], [0 1 0], [00 1 ], [ 1 00]  100 

Las direcciones equivalentes se llaman familia

de índices.

Otras direcciones de una familia son las diagonales del

cuerpo cúbico <111> y las diagonales de cara cúbica <110>

22
 INDICES DE MILLER PARA PLANOS CRISTALOGRÁFICOS EN CELDAS UNIDAD CUBICAS

Los índices de Miller de un plano cristalino están definidos como los recíprocos de las
intersecciones que el plano determina con los ejes x, y, z de los tres lados no paralelos
del cubo unitario.

PROCEDIMIENTO DE DETERMINACIÓN DE LOS ÍNDICES DE MILLER PARA UN PLANO

DE UN CRISTAL CÚBICO

1. Escoger un plano que no pase por el origen en (0, 0, 0).

2. Determinar las intersecciones del plano con base a los ejes x, y, z cristalográficos.
3. Para un cubo unitario. Estas intersecciones pueden ser fraccionarias.
4. Construir los recíprocos de estas intersecciones.
5. Despejar fracciones y determinar el conjunto más pequeño de números enteros
que estén en la misma razón que las intersecciones. Estos números enteros son los
índices de Miller de un plano cristalográfico y se encierran entre paréntesis sin usar
comas (hkl).
23
Índices de Miller de algunos planos cristalinos importantes.

24
 Representan grupos de planos equivalentes
FAMILIA DE PLANOS que tienen sus índices particulares debido a
la orientación de las coordenadas.

Los índices de una familia de planos son encerrados entre llaves {}.
Por ejemplo, los índices de Miller de los planos de la superficie del
cubo (100) (010) y (001) se designan colectivamente como una
familia con la notación {100}.

Es la distancia entre dos planos paralelos

adyacentes de átomos con los mismos índices
DISTANCIA INTERPLANAR (dhkl)
de Miller. Esta distancia, en materiales cúbicos,
se calcula de la siguiente forma:

a es el parámetro de red, y h, k y l representan a

los índices de Miller de los planos adyacentes d hkl 
que se estén considerando. h2  k 2  l 2
25
 PLANOS Y DIRECCIONES
CRISTALOGRÁFICAS EN CELDILLAS
UNIDAD HEXAGONALES
 ÍNDICES PARA PLANOS CRISTALINOS EN CELDILLAS UNIDAD HCP

Los índices para los planos Están basados en un sistema coordenado de

cristalinos HCP, llamados índices cuatro ejes. Existen tres ejes básicos a1, a2 y a3
Miller-Bravais, son designados por que forman 120° entre sí. El cuarto eje o eje c
las letras h, k, i, l y encerrados está localizado en el centro de la celdilla
entre paréntesis como (hkil). unidad.

Los recíprocos de las intersecciones que un plano cristalino determina con los ejes a1, a2 y
a3 proporcionan los índices h, k e i mientras el recíproco de la intersección con el eje c da
el índice l.

Los cuatro ejes coordenados (a1, a2, a3 y c) de la celda unidad de la estructura cristalina
HCP. 27
 Puesto que el plano basal de la parte superior de la
celdilla unidad HCP es paralelo a los ejes a1, a2 y a3,
las intersecciones de este plano con estos ejes
PLANOS BASALES
serán todas de valor infinito (a1=∞, a2= ∞, a3= ∞).
La intersección del plano basal con el eje c es en
c=1.

Tomando los recíprocos de estas intersecciones se

tiene que los índices de Miller-Bravais para el plano
basal HCP son: h=0, k=0, i=0 y l=1. El plano basal
es, por tanto, un plano (0001).

Índices de Miller-Bravais de planos cristalinos hexagonales: Planos de las bases.

28
 Los planos del prisma HCP, se deducen de forma
PLANOS DEL PRISMA análoga a los de los planos basales y se muestran en
la siguiente figura.

Índices de Miller-Bravais de planos cristalinos hexagonales: Planos del prisma.

Todos los planos del prisma HCP pueden ser identificados colectivamente como la
familia de planos{10 1 0}.
29
 ÍNDICES DE DIRECCIÓN EN LAS CELDAS UNITARIAS HCP

Las direcciones en las celdas unitarias HCP se indican por cuatro índices u, v, t y w
encerrados en corchetes como [uvtw]. Los índices u, v, t son vectores reticulares en las
direcciones a1, a2 y a3, y el índice w es un vector reticular en la dirección c.

Algunas direcciones importantes en las celdillas unidad HCP.

30
ESTRUCTURAS METÁLICAS
 PRINCIPALES ESTRUCTURAS CRSITALINAS METÁLICAS

La mayoría de los metales elementales cristalizan en tres estructuras cristalinas

densamente empaquetadas: cúbica centrada en el cuerpo (BCC), cúbica centrada en
las caras (FCC) y hexagonal compacta (HCP). La mayor parte de los metales cristalizan
en estas estructuras densamente empaquetadas debido a que se libera energía a
medida que los átomos se aproximan y se enlazan cada vez más estrechamente
entre sí.

Cúbica centrada Cúbica centrada

Hexagonal compacta
en el cuerpo en las caras

Celdas unidad de las principales estructuras cristalinas metálicas

32
 ESTRUCTURA CÚBICA CENTRADA EN EL CUERPO (BCC)

El átomo central se encuentra rodeado por

otros ocho vecinos más cercanos y se dice
tiene un número de coordinación de 8.

Cada una de estas celdas

tienen el equivalente de dos
átomos por celda unidad.

(a) (b) 1(en el centro) + 8 x 1/8 (en los vértices) = 2 átomos

Celdas unitarias BCC
a) Celda unitaria de sitios atómicos.
b) Celda unitaria de esferas rígidas.
33
ESTRUCTURA CÚBICA CENTRADA EN EL CUERPO (BCC)

34
Los átomos en la celdas BCC contactan entre sí a través de la diagonal del cubo, de
modo que la relación entre el radio atómico R y el parámetro de red a es:
a  4R / 3

Celda unidad BCC mostrando la relación entre a (parámetro de red) y R (radio atómico)
35
 FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO (APF)

Es la fracción de espacio ocupada por

átomos, suponiendo que son esferas
rígidas que tocan a su vecino más cercano
(8).

(cantidad de átomos / celda)(volumen de átomos)

Factor de empaquetamiento ( APF ) 
(volumen de la celda unitaria )

FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO (APF) DE LA CELDA UNIDAD BCC

(2átomos / celda)(4 / 3R 3 ) (2átomos / celda)(4 / 3R 3 )

APF  
a3 (4 R / 3 )3
APF  0.68

36
 ESTRUCTURA CRISTALINA CÚBICA CENTRADA EN LAS CARAS (FCC)

Cada átomo en la estructura FCC tiene doce vecinos

más próximos por lo tanto se dice que tiene un
número de coordinación 12, que es el máximo.

La celda FCC tiene el

equivalente a cuatro
átomos por celda unidad.

(a) (b)
Celdas unitarias para estructuras FCC (8 vértices) (1/8) + (6 caras) (1/2) = 4
a) celda unitaria de sitios atómicos.
b) celda unidad de esferas sólidas.
37
ESTRUCTURA CRISTALINA CÚBICA CENTRADA EN LAS CARAS (FCC)

16
Los átomos en la celda FCC contactan entre sí a lo largo de la diagonal de la cara del
cubo. De modo que la relación entre el radio atómico R y el parámetro de red a es:
a  4R / 2

Celda unidad FCC mostrando la relación entre a (parámetro de red) y R (radio atómico).

39
 FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO (APF) DE LA CELDA UNIDAD FCC

(4átomos / celda)(4 / 3R 3 ) (4átomos / celda)(4 / 3R 3 )

APF  
a3 (4 R / 2 )3
APF  0.74 (es el máximo posible para empaquetamientos de átomos esféri cos)

Número de coordinación:

Número de vecinos más próximos

12

40
ESTRUCTURA CRISTALINA HEXAGONAL COMPACTA (HCP)

Cada átomo está rodeado de otros

12 átomos y por tanto tiene un
número de coordinación 12.

Estructura hexagonal compacta HCP y su celda unitaria.

41
ESTRUCTURA CRISTALINA HEXAGONAL COMPACTA (HCP)

16
ESTRUCTURA CRISTALINA HEXAGONAL COMPACTA (HCP)

43
La celda unidad HCP tiene un equivalente de seis átomos por celda unidad. Tres átomos
forman un triángulo en la capa intermedia. Existen 6 x 1/6 secciones de átomos en las
capas de arriba y de abajo, haciendo un equivalente de 2 átomos más , hay dos mitades
de átomos en el centro de ambas capas superior e inferior, haciendo un equivalente de un
átomo más.

Por tanto el número total de átomos es:

3 + (2 x 6 x 1/6)+ (2 x 1/2) = 6

La relación de la altura c del prisma hexagonal de la estructura cristalina HCP al lado de la

base a, se llama relación c/a.
La relación c/a para una estructura cristalina HCP ideal consistente en esferas uniformes
tan próximas como sea posible es 1.633.

FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO (APF) DE LA ESTRUCTURA HCP

APF = 0.74 (el mismo que para la estructura FCC) 44

PROPIEDADES DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE ALGUNOS METALES

a  2R


a  4R / 3

a  4R / 2

a  2R
c  1.633a

45
 COMPARACIÓN ENTRE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS FCC, HCP Y BCC

Las estructuras cristalinas FCC y HCP son

Los planos (111) de la estructura
estructuras compactas. Esto es, sus átomos, que
cristalina FCC tienen un orden de
son considerados aproximadamente esferas y se
agrupamiento idéntico al de los
encuentran tan íntimamente agrupados como es
planos (0001) de la estructura
posible, permiten que se consiga un factor de
cristalina HCP.
empaquetamiento de 0.74.

Sin embargo, tridimensionalmente, estas dos

estructuras no son idénticas debido a que existe una
diferencia en la disposición de apilamiento de sus
planos atómicos, los cuales pueden describirse mejor
por consideración del apilamiento de esferas rígidas
que representa a los átomos .
46
Comparación de la estructura FCC: a) Mostrando planos (111) compactos, y de la
estructura HCP. b) Mostrando planos (0001).

47
La estructura BCC no es compacta , de ahí, que no tenga planos compactos como los
planos {111} de la estructura FCC y los planos {0001} de la estructura HCP. Los planos más
densos en la estructura BCC son los planos de la familia {110}. Los átomos, sin embargo,
en la estructura BCC tienen unas direcciones compactas a lo largo de las diagonales del
cubo, que son las direcciones <111>.

GRAFICA 3.21 SMITH

Estructura cristalina BCC mostrando: (a) El plano (100). (b) Una sección del plano
(110). Obsérvese que aunque no es una estructura compacta, las diagonales sí son
direcciones compactas 48
DIFRACCIÓN DE RAYOS X
 Existen muchas formas Para identificar la
DIFRACCIÓN DE RAYOS X de utilizar la difracción estructura cristalina
de rayos X de los materiales.

La difracción es el resultado de la dispersión de la

La estructura conocida de
radiación producida por una disposición regular de los
un material común puede
centros de dispersión, cuyo espaciado es
empelarse como fuente de
aproximadamente igual a la longitud de onda de la
identificación química.
radiación.

Para los rayos X, los átomos constituyen
centros de dispersión. El mecanismo de
dispersión específico es la interacción de un
fotón de la radiación electromagnética con
un orbital electrónico en el átomo. El cristal
actúa como una red de difracción
tridimensional.
Para que tenga lugar la difracción, los
haces de rayos X dispersados por planos
adyacentes del cristal deben estar en
fase. De otra forma, tiene lugar una
interferencia destructiva de las ondas y
no se observa prácticamente ninguna
intensidad dispersada.
50
Cuando se da la geometría precisa para que se produzca una interferencia constructiva, la
diferencia de camino recorrido por haces de rayos X adyacentes debe ser un número entero
(n) de longitudes de onda (). La relación que demuestra está condición es la ecuación de
Bragg.

n  2dsen
Donde d es el espacio entre planos atómicos
adyacentes,  es el ángulo de dispersión.

Relación entre el ángulo de Bragg ()

y el ángulo de difracción medido
experimentalmente (2). 51
Geometría del proceso de DRX
K = 1,541 Å (Fe, Cr, etc)
Ventana de Be (No deja
Con W (<<) se pueden observar solubilizar los átomos de He, filtro)
mayores “n” (picos), esto complica más
52
el análisis por ello es poco utilizado.
 ESPACIADO INTERPLANAR (d)

Es una función directa de los índices de Miller del plano.

Para el sistema hexagonal:

En le caso del sistema cúbico:
a a
d hkl  d hkl 
h k l
2 2 2
4 2
(h  hk  k 2 )  l 2 (a 2 / c 2 )
3

53
 REGLAS DE REFLEXIÓN DE LA DIFRACCIÓN DE RAYOS X EN LAS
ESTRUCTURAS METÁLICAS COMUNES

Estructura cristalina La difracción no tiene lugar Existe difracción cuando:

cuando:

Cúbica centrada en el cuerpo h+k+l = número impar h+k+l = número par

Cúbica centrada en las caras h, k, l no todos pares o no todos h, k, l, todos pares o todos
impares impares

Hexagonal compacta (h+2k)=3n, l impar (n es un Cualquier otro caso

entero)

54
55
Sólidos no cristalinos

Carecen de un arreglo atómico regular de largo alcance

 Amorfo ,, Líquido sobreenfriado

O:
Si:

56
SiO2 Cristalino SiO2 no cristalino
DRX de un
Material amorfo
(Polímero amorfo)

57
 Bibliografía
[1] Materia y sus transformaciones modelo mecano - cuántico “números
cuánticos”, [En línea], disponible en: http://vaniva-
vaniva.blogspot.com/2011_05_01_archive.html
[2] W. D. Callister, Jr. Introducción a la Ciencia e Ingeniería de los Materiales.
Tercera edición. España: Editorial REVERTÉ, S.A., 1995, pp. 36.
[3] ArcelorMittal “Definición de los productos”, [En línea]. Disponible en:
http://www.arcelormittal.com/fce/saturnus/sheets/catalogue.pl?id_sheet=I5&hea
der=&language=FR
[4] Elementos de metalurgia “tecnología del acero”, [En línea]. Disponible en:
http://elementosdemetalurgia.blogspot.com/2011/06/las-aleaciones-hierro-
carbono-el.html
[5] D. R. Askeland. Ciencia e Ingeniería de los Materiales. Tercera edición. México:
International Thompson Editores, 1998, pp. 24 – 32.

58
 Bibliografía
[6] Educarchile el portal de la educación “enlace químico”, [En línea]. Disponible
en: http://www.educarchile.cl/Portal.Base/Web/VerContenido.aspx?ID=133136
[7] ies Dolmen de Soto “fuerzas intermoleculares”, [En línea]. Disponible en:
http://iesdolmendesoto.org/zonatic/el_enlace_quimico/enlace/fuerzas_intermole
culares.html
[8] M. C. Merino, “Diagramas y Transformaciones de Fase. 1. Enlace Atómico”,
REDUCA, vol. 4, pp. 1 – 20. No.3, 2012. [En línea]. Disponible en:
http://www.revistareduca.es/index.php/reduca/article/viewFile/936/953
[9] Metalurgia “estructura de los metales”, [En línea]. Disponible en:
http://metalurgia2071.blogspot.com/p/capitulo-i.html
[10] M. Razeghi. Fundamentals of Solid State Engineering. Kluwer Academic
Publisher. 2002, pp. 7.

59