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DISEÑO DE REACTORES

PROBLEMAS

❶La reacción del oxígeno en ozono se lleva a cabo en un reactor tubular con alimentación
continua de una mezcla que contiene 70% molar de oxígeno y el resto es un gas inerte. Calcular
la variación relativa del volumen del sistema.

❷En un reactor catalítico que contiene Ni/Mgo como catalizador de oxidación se alimenta una
mezcla reactiva de ch4/O2 sin diluyentes en una reacción molar de 4 a 1 respectivamente y a
razón de 50L/min. Luego de haber eliminado el agua formado en la rx, la corriente de salida
tiene un caudal de 36L/min.
Si los resultados del análisis bromatológico del flujo de salida fueron los siguientes:
a) Hallar las conversiones fraccionales del metano y el oxígeno.
b) Hallar la selectividad y el rendimiento de los hidrocarburos con respecto al metano.

BASE MOLAR:100 MOLES


a) Conversión Fraccional, XA:
b) Selectividad para hidrocarburos C2/Ch4:

Rendimiento

c) Volumen variable de un sistema de Rx: el sistema de reacción en fase liquido a fase


solido el volumen de la mezcla de reacción permanece prácticamente constante en
cambio en los sistemas de reacción en fase gaseoso el volumen varia linealmente
con el grado de conversión según la expresión.
Donde:
V0: volumen inicial del sistema de reacción
EA: variación relativa de volumen
XA: Conversión fraccional

PROBLEMAS

❶para la descomposición del Pentoxido de Dinitrogeno en oxigeno y dióxido de Nitrógeno


hallar:

a) Cual es el grado de conversión del Pentoxido de Dinitrogeno cuando el volumen de


la mezcla de reacción aumenta en 20%
b) Cual es la variación de volumen por unida de grado de conversión del Pentoxido de
Dinitrogeno, si el volumen inicial fue de 10L.
c) Cuanto debe ser el volumen efectivo del reactor para un proceso que alcanza
solamente el 60% de conversión, si la mezcla inicial de reacción tenía un volumen
del 10L.
d) Cuál es la variación relativa del volumen para otro tipo de reacción en fase gaseosa
que presenta la misma variación volumétrica por grado de conversión que en el caso
anterior, si el volumen inicial es de 80L.

Rx:

a) XA= ? → volumen se incrementa en un 20%


b) Variación de volumen V0 = 10L
Grado de conversión

c) V=? → XA =0.60

G) CONCENTRACIÓN Y CONVERSIÓN FRACCIONAL DE UN SISTEMA DE VOLUMEN VARIABLE


-Concentración:

H) TIEMPO DE RESIDENCIA
Se llama también de retención. Es el tiempo al permanecer la mezcla de reacción dentro del
reactor durante el proceso.
En Reactores Discontinuos: el tiempo de residencia es el tiempo total que permanece la mezcla
de reacción hasta la finalización del proceso. El tiempo de residencia no es el tiempo total del
proceso, solamente comprende el tiempo de reacción.
El tiempo total del proceso está dado por la sumatoria de los tiempos de carga del reactor y
tiempo de Rx y tiempo de descarga y limpieza del reactor.
En Reactores Continuos: son dos tipos de reactores continuos mas aplicadas que en los
procesos de reacción: el reactor tubular y el reactor de mezcla completa. En ambos reactores
que presenta alimentación y descarga en forma continua, el tiempo de residencia está dada por
la siguiente expresión.

Donde:
Mt: masa total de la mezcla de Rx(kg)
Wt: flujo masivo de alimentación o descarga (Kg/H)

Reactor tubular:

i) FRACCION DE UN REACTANTE QUE PERMANECE EN EL REACTOR:


considerado un reactor de mezcla completa sin alimentación continua y descarga continua
inicialmente, pero que tiene en su interior una masa total de una sustancia o mezcla. En un
determinado instante se carga repentinamente y en forma completa una cantidad de una
sustancia A (MA0) y simultáneamente se abre la válvula de descarga de manera que sale un flujo
másico total (Wt) y de manera que durante la operación del reactor hay una masa de mezcla
Mt.

Balance De Materia, A:
Esta relación permite calcular la cantidad de una especie reactante que hay en el reactante en
un determinado tiempo del proceso, en este caso es necesario conocer el tr y la cantidad inicial
del reactante que se cargo al reactor.

PROBLEMA
❶ A un reactor de mezcla completa se cargo completamente 16kg de una sustancia A, de
modo que la mezcla total en su interior es de 120Kg. Simultáneamente se abre la válvula de
descarga que permite salir 3,6 Kg/min de mezcla.
a) En cuanto tiempo el re4actor habrá evaluado el 60% de la sustancia A
b) Si la válvula de descarga se regula para que permita salir 4,32 Kg/min que
porcentaje de la sustancia habrá evaluado el reactor en 25 min.

a)

- Se cargo inicialmente: MA0 =16Kg


-Se vació el 60% de a : 0.60(16Kg)=9.6Kg
-La cantidad que queda: MA=MA0-9.6Kg
MA=16Kg-9.6Kg
MA=6.4Kg
-Fracción que quedo en el reactor:
b)

J) VELOCIDAD DE Rx (VRX)
A: Reactante
−1 dn A
V RXA= x
V dt
n a=nao (1−X A )
−1 d [n ¿ ¿ Ao(1− X A )]
V RXA= x ¿
V dt
n Ao d X A
V RXA= x
V dt
n Ao
=C Ao d XA
V V RXA=C Ao . Volumen constante
dt

Si V: variable.
V =V o (1+ E A X A )
−1 dn (1− X A )
V RXA= x Ao
V o (1+ E A X A ) dt

Por otro lado:


-cuando el volumen es constante:

−d C A
V RXA=
dt
- cuando el volumen es variable:

d CA dv
V RXA=
−1
V
V (dt
+C A .
dt )
−d C A C A dv
V RXA= −
dt V dt

Para reactores continuos

Donde:
FA : flujo molar de A ( moles/tiempo)
q : flujo volumétrico (volumen/ tiempo)
CA : concentración de A (moles/volumen)

F A=C A . q

Velocidad de Rx:

−d F A
V RXA=
dv
- cuando q es constante
−d ( C A . q )
V RX=
dv

−q d C A
V RX=
dv
- cuando q es variable:
−d ( C A .q )
V RX A=
dt
−qd C A C A . dq
V R X A= −
dt dt
dCA dq
(
V RX A= q .
dt
+C A .
dt )
K) BALANCE MOLAR: el balance molar puede estar referido a un reactante o producto y debe
considerar la alimentación, descarga, la acumulación, la generación y el consumo.
Generalmente el balance molar se formula de acuerdo con la cantidad de moles por unidad de
tiempo que se moviliza en el sistema (flujos molares).

Sistema deRx:
E-S+G-C=A
- Para un reactante A:
dn A
F AE−F AS −C A =
dt
- Para un producto B
d nB
F BE−F BS +G B=
dt
Considerando un reactante (A), en este caso el consumo debe a la Rx química de conversión en
productos. Por lo tanto cada unidad de volumen de la mezcla de reacción contribuye con el
consumo del reactante y entonces la velocidad de consumo de dicha especie está dada por la
sumatoria del producto de velocidad de reacción – volumen que se presenta en cada unidad del
sistema.
C A=∑ V RXA . ∆ V
v
C A=∫ V RXA . dv
0

Ecuación general de blance molar de un reactor:


v
d nA
F AE−F AS −∫ V RXA . dv=
0 dt
Aplicaciones:
a) Reactor Discontinuo (Batch)

v
F AE=0 dn A
=−∫ V RXA . d v
F AS=0 dt 0

-cuando La mezcla de Rx está perfectamente mezclada

V RXA : constante→ d nA
=−V RXA .V
dt

b) Reactor Continuo
b.1) Reactor de mezcla completa.

dn A
=0 ( No hay acumulacion )
dt
v
F AE−F AS −∫ V RXA . dv=0
0

V RXA : constante
F AE−F AS −V RXA . V

F AE−F AS
V=
V RXA

b.2) Reactor tubular. En este caso se plantean 2 situaciones debido a que hay variación
de flujo molar en cada punto del reactor o en cada unidad del volumen del reactor. Por lo
tanto se consideran 2 casos:
*variación del flujo molar con la longitud del reactor
*variación del flujo molar con el volumen del reactor
Variación De La Longitud Del Reactor

Variación Con El Volumen Del Reactor

v
F AY −F AY + ∆ Y −∫ V RXA . dv =0
0

F AY −F AY + ∆ Y −V RXA . ∆V =0
F AY + ∆ Y −F AY =−V RXA . ∆ Y

F AY +∆ Y −F AY
lim =− lim A V RXA
∆ y→ 0 ∆Y ∆ y →0

dF A
=− A V RXA
ay
Variación Con El Volumen Del Reactor

F AV −F AV +∆ V −V RXA . ∆ V =0
F AV + ∆ V −F AV
lim
AV →0
( ∆V )=−V RXA

dF A
=V RXA
dv

b.3)Reactor de lecho empacado: en este tipo reactor la velocidad de reacción se expresa


en función del catalizador de la siguiente manera..

moles de A
V RX=
( tiempo ) masa del catalizador
( )
w

F AW −F AW +∆ w−V RXA . ∆ w=0

d FA
=−V RXA
dw

En un reactor turbulento si la velocidad especifica de la Rx es 0.23 min -1. Calcular el


volumen de reactor necesario la concentración del reactor al 10% volumen reactor
necesario la concentración de la alimentación manteniendo constante el flujo
volumétrico en 10 dm3/min.

R X de 1er orden :n=1

V RXA=KC A
- E. Balance Molar..
dF A
=V RXA F A=q .C A
dV

d q .C A CA
=−V RXA ; q constante ; dV =q=
dV V RXA
q .C A
dV =
K CA
q C A0
V= en
K CA

10 dm3 /min C A 0
V= en
0.23 min−1 CA 0
V =100.11 dm3 →V =100 L
La Rx A →B se lleva a cabo a T constante en un reactor continuo calcular efectivos
para los reactores de mezcla completa y tubular que permitan consumir el 39% del
reactante teniend0o en cuenta que la velocidad molar de la es 5mol/h.
Considerar las siguientes causas:
a) Rx de orden 0; K=0.05 md/dm3h
b) Rx de 2do orden; K=3dm3/molh

ESTUDIO DE LOS REACTORES IDEALES


Para el diseño de los reactores se considera ciertas reacciones básicas, de takl manera que
permita escalar a los modelos de reactores industriales. Entre las consideraciones básicas se
tiene el q de fluido en un comportamiento ordenando es decir flujo laminar además otro
concepto básico del comportamiento del estado estacionario y no estacionario.
El estado estacionario es cuando el sistema presenta el mismo valor para sus propiedades en
cualquier posición del reactor a medida que transcurre el tiempo es decir que en el estado
estacionario las propiedades son independientes del tiempo.
Es en el estado no estacionario las propiedades cambian con el tiempo, es decir que
dependiendo de la zona del sistema las propiedades tienen diferentes valores.
Son 4 los factores ideales o modelos para el esculamiento industrial:
- Reactor discontinuo (Batch)
- Reactor semicontinuo
- Reactor de mezcla compleja
- Reactor tubular

a) REACTOR DISCONTINUO.- son los equipos más simples que se utilizan para llevar a cabo
los Rx químicos. Consiste entre inicialmente y después de que la temperatura y la
presión alcanza las reacciones necesarias, la reacción se deja proceder durante el
tiempo requerido para alcanzar el grado de conversión deseado. Una vez alcanzado el
objetivo se descarga la mezcla de Rx y los productos formados.
Los elementos necesarios de un reactor discontinuo son:
- Un Tanque O Recipiente, generalmente cerrado con dispositivo de alimentación y
descarga, provisto además de un termómetro y o mano metro para el registro en
control de la temperatura y la presión.
- Un Intercambiador De Calor, puede ser interno o externo.
*interno: es el de tipo serpentín está sumergido en la mezcla de Rx para calentarlo o
enfriarlo.
*externo es el de camisa o chaqueta de calefacción que utiliza vapor de agua o un
líquido para calentamiento o enfriamiento.
- El Agitador, para uniformizar la mezcla de reacción

Los reactores discontinuos son usados para reacciones fase liquidas y para producciones
en menor escala, estos reactores son versátiles porque solo requieren un mínimo
equipo auxiliar no necesitan bombas ni equipos ni sistemas de control sofisticado.

La presencia del agitador es para mantener uniformizado la mezcla de Rx para mantener


constantemente en contacto reactantes y favorecer el proceso de reacción.
En algunos casos son importantes pro que permiten mantener en suspensión el
catalizador solido o poner en contacto 2 fases liquidas inmiscibles.
La agitación también es necesaria para que la temperatura sea la misma en todos los
puntos del reactor y además favorece el intercambio de calor entre las masas de la
mezcla de reacción.

Los reactores discontinuos se utilizan mayormente en la industria de colorantes en la


producción de productos químicos y de gran pureza en la industria de productos
farmacéuticos, en la industria de alimentos, pastas, néctares, jugos, jarabes, etc. Como
también en algunos procesos especiales en el procesamiento (obtención) de polímeros y
derivados plásticos.
En el cálculo de volumen del reactor discontinuo es necesario tomar en cuenta todas las
especificaciones del procesos.
(Concentraciones, relación molar o másica entre los reactantes cinéticos de la Rx,
temperatura, presión y propiedades químicas de las especies que participan en la Rx.
En el diseño de recipiente o tanque para la construcción final de un reactor las alturas
deben incrementarse en un 10% con el fin de dejar especio libre para ondas remolinos y
perturbaciones en la superficie del liquido, como también para prever la formación de
espuma.

Balance molar:
E-S+B-C=A
-C=A
d nA
−V RXA . V =
dt
−d n A
dt= ; n =n ( 1− X A )
V V RXA A A 0

dn A =−n A 0 d X A
nA 0 d X A
dt=
V .V RXA

XA
dX
t=n A 0∫
0
V .V RXA

a) Cuando el volumen de la mezcla de Rx se mantiene constante.


V: de
XA
n dX A
t= A 0 ∫
V 0 V RXA

XA
dXA
t=C A 0 ∫
0
V R XA
C A=C A 0 ( 1− X A )
C A 0−C A
X A=
c A0
−1
d X A= .dCA
CA0
CA
dCA
t=− ∫
C A0
V RXA

b) Cuando el volumen de la mezcla de Rx es variable:


XA
dX A
t=n A 0∫
0
V .V RXA

V =V 0 ( 1+ E A X A )

XA
nA0 dX A
t= ∫
V 0 0 ( 1+ E A X A ) V RXA

Volumen constante Volumen variable


n V RXA t
0 V RXA=K CA 0 X A CA 0
t= t= en ( 1+ E A X A )
K KE A
1 V RXA=K C A 1 1 1 1
t= en
K (
1−X A ) t= en
K (
1−X A )
2 V RXA=K C A 1 XA ( 1+ E A ) X A
( ) 1
[ ]
2

t= t= − E A en ( 1− X A )
K C A 0 1−X A KC A 0 X A−1
Nota: La ecuación de diseño también puede formularse en función al número de moles por
unidad de volumen que se ha consumido del reactor como producto de la Rx.

A →Productos
t=0 C A 0 C A=C A 0 ( 1− X A )

t=C A 0− X → concentracion C A=C A 0 −X

C A 0− X=C A 0 ( 1−X A )
C A 0− X=C A 0−C A 0 X A
XA
dX A
t=C A 0 ∫ X =C A 0 X A
0
V RXA

dX =C A 0 dX A

X
dX
t=∫
0 V RXA

PROBLEMA: PRODUCCION DE ACETANO DE ETILO EN UN REACTOR DISCONTINUO

❶ El acetato de etilo se fabrica por especificaciones ácido acético con etanol en un reactor
discontinuo; se desea obtener una producción de 10 TN/Día de acetato de etilo.

El reactor se carga con una mezcla que contiene 500Kg/m 3 de ácido acético siendo el resto
aguas y una pequeña cantidad de HCl. Que actúa como catalizador. La p de esta mezcla es de
1045kg/m3; que se supondrá K a lo largo de la reacción téngase en cuenta que la Rx es
reversible y que a la temperatura de operación del proceso que es de 100◦C las Ks de velocidad
son = Kd=8.0 ×10−6 y Ki=2.7 ×10−6
M3/Kmol.S.
La mezcla de Rx se descarga cuando la conversión de ácido acético carga y carga para luego
realizar la limpieza del reactor. Determinar el volumen del reactor.

Etanol: 500
A acético: 250

Agua y Hcl: 295

Etanol: M =46 Kg/Kmol

Ac. Acético:M =60 Kg/ Kmol

Agua:M =18 Kg/ Kmol


A B C D


Rx :CH ⏞
3 COOH +C ⏞
2 H 5 OH ↔CH 3 COOC 2 H 5 + ⏞
H 2O

t=0 C A 0 C B 0 0 C D 0

t=t C
⏟ A 0 −X C
⏟ B 0− X ⏟
XC⏟D0+ X
CA CB CC CD

X
dx
V :cte ; →t=∫
0 V RXA

Hallando:

250 Kg/m3 3
C A0: =4,17 kmol/ M
60 Kg/ Kmol

500
CB0 : =10,87 Kmol/m 3
40

295
CC 0: =16,39 Kmol /m3
18

De:

X =C A 0 . X A

X =4.2 Kmol/m 3 ( 0.30 )

X =1.26 kmol /m3


1.26
dx
t= ∫ → velocidad de la Rx
0 V RXA
*Para una Rx reversible:

V RXA=K d . C A .C B −K i C C . . C D

V RXA=falta ×10−6 ( C A 0 −X ) ( C B 0− X )−2.7 × 10−6 ( X ) ( C D + X )

V RXA=8.0 ×10−6 ( 4,2− X )( 10,9−X )−2,7 × 10−6 ( X ) ( 16,4+ X )


1,26
dx
t= ∫
8.0 ×10 ( 4,2−X ) ( 10,9− X )−2,7 × 10−6 ( X ) (16,4 + X )
−6
0

Resolviendo:

29− X
t=16200 log[ 2,4− X ]
−1,082 Como X= 1.26

t=4920 s Tiempo para 30% Rx

Tiempo total de Rx del proceso: t T =t+topesac

t T =4920 s +30 min

t T =6720 s

Rx :CH 3 COOH +C 2 H 5 OH →CH 3 COO C 2 H 5 + H 2 O

A BC D

C
⏟ A 0− X C
⏟ B0∓ X ⏟
XX⏟
cA CB CC C D

t=6720 s

K=1.26 Kmol /m3

C C =1.26 Kmol/ m3

1.26 Kmol/m3 (
( 6720 s )
88 Kg/ Kmol ) × 244 /dia ×1600 s/1 H =¿ 1425.6 Kg/m3 dia ¿

- Velocidad de producción x días:10 tn/día =10000Kg/ día


10000 Kg/dia
- Volumen del reactor: V =
1425.6 Kg/m 3 dia
V = 7.01m3

PROBLEMAS

Se desea llevar a cabo la Rx: A→R, en un reactor discontinuo operado isotérmicamente para
obtener 58905molR/día con una conversión del 99% del reactante “A” alimentado. La
operación de carga y calefacción del reactor hasta la T◦ de Rx requiere 0.38 horas y descargarlo
y prepararlo para la siguiente carga, requiere otras 0.9 horas. Calcule el volumen de reactor
necesario sabiendo que las condiciones de Rx, la velocidad especifica es :0.015 min -1, que la
alimentación es reactante “A” puro con una concentración de 8.5molA/L y que el reactor puede
trabajar como máximo 13 horas/día.

REACTORES SEMICONTINUO

Este tipo de reactores tiene la misma configuración técnica que el reactor discontinuo. Se utiliza
generalmente para llevar a cabo reacciones biomoleculares de la forma,
Rx: a A + bB →productos
En este tipo de reactor, la forma de poner en contacto los reactantes determina el
comportamiento del reactor. Por lo tanto las formas comunes de operación son:
a) Adición continua de uno de los reactantes sobre el otro reactante, que a sido
previamente cargado y en donde no hay descarga simultanea de productos.

b) Los reactantes se cargan inicialmente al equipo y los productos se descargan a travez de


un rebasadero a medida que se desarrolla el proceso de Rx.
c) Adición continua de un reactante gaseoso, el cual se hace burbujear sobre el otro
reactante que se carga completamente al inicio (Por lo general es una sustancia liquida
o solución liquida).

Considerando un reactor semicontinuo en el cual se carga un reactante en forma completa y


luego se comienza a alimentar en forma continua el otro reactante y se deja que se desarrolle
el proceso de reacción hasta obtener un determinado grado de conversión.

dn A
Balance molar: F AC −V RXA V =
dt

d ( C A .V )
E–S+G–C=A C A 0 Q 0−V RXA V =
dt

VdC A dV
E–C=A C A 0 Q 0−V RXA . V = +C A
dt dt

Considerando el reactante A:

F A 0=C Ao Q V =V 0+ Qo t

nA dV d
C A= → n A =C A V = ( V +Q t )
V dt dt 0 o

dV
=Q0
dt

VdC A
→C A 0 Q 0+ V RXA V = +C A Q 0
dt

VdC A
Q 0 C A 0−C A +V RXA . V =
dt

Q0 dC
( C A 0−C A ) +V RXA= A Relación general de diseño
V dt
La ecuación anterior depende de lo cinético de la Rx por lo tanto como ejemplo:
Tomaremos las siguientes consideraciones:
- El orden de la Rx
- Uno de los reactantes esta en exceso en comparación con el otro en este caso el
reactante en exceso es B por que el reactante A se alimenta en pequeñas cantidades.

Para una Rx de 2do orden:


V RXA=K C A . C B

Exceso C B constante

V RXA=K C A ; K =K .C B

Q0 dC
Luego, ( C A 0−C A ) + KC A= A
V dt

dCA Q C Q
dt V ( V )
+C A 0 + K = A 0 0

V V
*t= → t 0= Tiempo espacial inicial
q Q0

dCA 1 C
dt t0 (
+C A + K = A 0
t0 )
CA 0 CA 0 t 0 −kt
Resolviendo: C A=
( t +t0 ) K
− ( t0 K )
−C Ai
t+ t 0
e

C Ai :Concentracioninicial delreactante en la mezcla de Rx al inicio del proceso .

Para efectos de calculo en muchos casos puede considerar en t=0 →C Ai=0


CA 0
C A= ( 1−e− xt )
( t +t 0 ) K
Rx :aA +bB → Productos

t=0 n A 0 nB 0

b b
t=t n⏟
A 0 − X nB 0 − X → n B=n B 0− ( n A 0 −n A )
⏟ a a
nA
nB

nB
X =n A 0−n A C B=
V

PROBLEMA:

La Rx dA → productos tienen como constante de velocidad S x 10 -4 S-1 y se lleva a cabo en un


reactor discontinuo con alimentación continua del reactante. Dicho reactor contiene
inicialmente 2m3 de un disolvente. Luego se comienza a alimentar 0,001 m 3/S de una solución
del reactante A en forma continua (concentración 1Kmol/m 3) hasta alcanzar un volumen de
mezcla de Rx de 4m3, en donde se detiene la alimentación de reactantes y el proceso se deja
que siga desarrollando la Rx hasta alcanzar el 99% de conversión. Cuál es el tiempo total del
proceso de Rx para alcanzar el grado de conversión mencionado?

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