Informe de Laboratorio de Termodinámica, 7 de Junio de 2011

DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA DE TRES COMPONENTES:

AGUA-ÁCIDO ACÉTICO-CLOROFORMO

Ocampo Chagüendo Dennis Mauricio, Martínez Lara Gina Marcela

Departamento de Química, Universidad del Valle, Cali-Colombia

ABSTRACT

Se determinó la curva de solubilidad de un sistema ternaria formado por agua-acido acético y cloroformo,
inicialmente se preparó soluciones a diferentes concentraciones de cloroformo-agua (soluciones bifásicas); a
cada una de estas se le agregó ácido acético hasta obtener una solución homogénea-traslúcida, con las
cantidades de ácido utilizado en cada solución, se construyó una curva de solubilidad inscrita en un triangulo
equilátero, denominado Triangulo de Gibbs, utilizado comúnmente para describir sistemas de tres
componentes.
1. Introducción composiciones para describir completamente la situación
del sistema. 1
Algunos pares de líquidos puros, cuando se mezclan en
proporciones adecuadas a ciertas temperaturas y El sistema analizado en esta experiencia de laboratorio,
presiones, no sólo forman una fase líquida homogénea, lo constituyen tres componentes. Agua-cloroformo-
sino dos fases líquidas con diferentes acetona, el método implementado para representar
composiciones. Este hecho es debido a que el estado en gráficamente la relación de composiciones a presión y
dos fases viene siendo más estable que el estado de una temperatura constantes, es el denominado Triángulo de
sola fase. Si estas fases están en equilibrio, entonces el Gibbs, que es un triangulo equilátero, donde cada vértice
fenómeno se denomina equilibrio líquido-líquido. representa a un componente puro, como se muestra en la
  figura 1. El objetivo se liga principalmente a la
La Termodinámica proporciona un criterio de determinación de la curva de solubilidad que se forma
estabilidad, en el que establece que un estado estable es por los puntos extremos de cada una de las líneas de
aquel que tiene un mínimo de energía libre de Gibbs. unión que representan las composiciones en el equilibrio
Cuando ocurre una transición de fase es la conversión en cada una de las fases.
espontánea (ΔG <0) de una fase a otra y se produce a una
temperatura característica para una determinada presión.
La regla de las fases de Gibbs establece que: El método utilizado para determinar la curva de

F=N+2–π

Donde F es el número de grados de libertad del sistema,

N es el número de componentes y π es el número de
fases.
Para el equilibrio ternario (N = 3), la regla de las fases
de Gibbs se convierte en: 

F=5–π
Mediante la mezcla de dos o más sustancias se define
dG como la diferencia entre la energía libre de Gibbs de
la solución y los compuestos puros. Si ΔG ≤ 0, forman
una solución estable de fase única, pero si ΔG ≥ 0, la
solución homogénea es inestable y el sistema se ve
obligado a dividirse en dos o más etapas con el fin de
minimizar la energía libre de Gibbs. De esta manera se
forman sistemas bifásicos o multifásicos incluso.
Para un sistema dado de tres componentes líquidos,
existirán composiciones para las cuales la solubilidad es
completa, resultando la mezcla en una sola fase.
Entonces, a P y T constante, serán 2 los grados de
libertad, debiendo establecerse dos de las tres
Figura 1 Diagrama de solubilidad para un sistema de 3 componentes
solubilidad, en este caso, consiste en ir añadiendo
gradualmente cantidades conocidas de ácido acético a
una solución de composición conocida de cloroformo y
agua, hasta que desaparecen las dos fases.
2. Método experimental
La curva de solubilidad se determina, preparando
soluciones de cloroformo y agua a diferentes
concentraciones en peso, de 20, 40, 50, 60,80 y 90% en
cloroformo (observando las dos fases). A cada solución,
se le añade con una bureta o pipeta ácido acético, hasta
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que se forme una sola fase, las cantidades de cada uno de de agua-clorofomo a fracciones molares, como se
los tres componentes son utilizados para generar la curva. muestra en la siguiente tabla:
Tabla 1 Fracciones molares de los componentes en las diferentes
3. Resultados y discusión soluciones

CHCl3 H2O HAc (CH3COOH)

En el sistema analizado, el ácido acético y el agua son
Mililitros utilizados
dos especies totalmente miscibles entre sí, lo mismo 2 8 11,3
ocurre con el sistema formado por ácido acético y 4 6 10
triclorometano (cloroformo). Sin embargo, el agua y el 5 5 11,1
triclorometano son compuestos totalmente diferentes, ya 6 4 8,5
que son prácticamente inmiscibles, debido a su 8 2 7,3
naturaleza química, que les impide tener interacciones 9 1 5
Cantidad (g)*
microscópicas moleculares, generando dos fases a la hora
2,966 8 11,8763
de mezclar el uno con el otro; es decir, la mezcla no es
5,932 6 10,51
termodinámicamente favorable. 7,415 5 11,6661
8,898 4 8,9335
La metodología implementada, comenzó con la 11,864 2 7,6723
preparación de soluciones bifásicas de cloroformo-agua a 13,437 1 5,255
determinadas concentraciones; a cada una de estas Cantidad (moles)
soluciones, se le añadió ácido acético. A medida que se 0,02484503 0,44444444 0,19777352
agregaba el ácido, las soluciones se tornaban algo 0,04969007 0,33333333 0,17502082
0,06211258 0,27777778 0,19427311
lechosas y aunque se notaban las dos fases, el aspecto de
0,0745351 0,22222222 0,14876769
las soluciones cambiaba a medida que se acercaba a la 0,09938013 0,11111111 0,1277652
cantidad crítica de ácido (hasta que se obtenía una sola 0,11255654 0,05555556 0,08751041
fase). Fracciones molares
0,03724541 0,66627057 0,29648402
El cambio de dos fases a una fase para el sistema, se 0,08904324 0,59732423 0,31363252
explica debido a que como el ácido acético es soluble 0,1162801 0,52002392 0,36369598
tanto en el cloroformo como en el agua, por tanto, 0,16729722 0,49878731 0,33391547
0,29380115 0,32848188 0,37771697
constituyentes de las dos fases, por tanto, el ácido al ser
0,44032329 0,21733437 0,34234234
adicionado, generaba cambios cualitativos importantes.
Al no agregar ácido, cada fase se puede considerar como *Se utilizó para la conversión d CHCl =¿¿1,48
3
g/mL
“pura”, sin embargo, al agregar el acido, este al ser d CH COOH =1,049 g /mL❑
3
miscible en ambos, se va introduciendo cada vez más en Representando los datos obtenidos en un diagrama
ambas fases, por tanto, ambas fases tendrían algo en triangular, en términos de las fracciones molares de los
común: el ácido acético. Al continuar agregando ácido tres componentes correspondientes al instante en el que
acético, las fases se van haciendo cada vez más el sistema se transforma en una sola fase, se obtiene la
concentradas en este componente, por tanto, a nivel curva de solubilidad, inscrita sobre el triangulo (Figura
molecular, en la fase inicialmente formada por 2.).
triclorometano, las moléculas de esta se ven cada vez
mas rodeadas por el ácido y con respecto a la fase
1 CHCl3
acuosa, la distribución de iones acetato entre moléculas
de agua es cada vez más marcada 0.9
0.8
Cuando desaparece las dos fases, lo que ocurre en el 0.7
sistema es que, las moléculas triclorometano y las de
agua, se mantienen alejadas entre sí, separadas por una 0.6
extensa región de iones acetato. El nuevo sistema 0.5
constituye una configuración termodinámicamente más 0.4
estable que la representada por ambas disoluciones por Dos fases
separado. 2 0.3
0.2
Una fase
Como se observa en la Tabla 1, la cantidad de ácido 0.1
acético necesario para transformar el sistema bifásico en 0
uno homogéneo depende de las proporciones iniciales de
CH30COOH
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 H2O
triclorometano y agua.
Figura 2. Triangulo de Gibbs para el sistema Cloroformo-Agua-HAc
En la determinación de la curva de solubilidad, se hace
necesario convertir las cantidades de ácido acético Si se observa la figura anterior, desde donde nace la
adicionado y las cantidades dispuestas en las soluciones flecha que cruza el triangulo, el área por debajo de la
curva vía ascensión de la flecha, representa a todas las
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mezclas de estos tres componentes que dan lugar a dos dando una idea general de la solubilidad entre ellos por
fases. El área que queda por encima, representa por lo medio de la determinación de una curva de solubilidad.
tanto, las proporciones que una vez mezcladas dan
sistemas homogéneos con una sola fase, es decir, esta
fase, sólo se logra cuando una cantidad suficiente de 5. Referencias
ácido acético se agrega a la mezcla binaria de agua-
cloroformo.  1
Página web
Sistemas líquidos ternarios,
http://www.campus.fi.unju.edu.ar/main/document/docum
ent.php?cidReq=SSJ0001020
2
Página web
Diagrama de solubilidad de tres componentes,
http://www2.uca.es/grupinvest/corrosion/integrad/P6.pdf
3
Castellan. D, Albmica. Segerty. R. Fisicoquímica.
Segunda edición. Editorial Adison-Wesley. México. 360
p.

Figura 3. Equilibrio liquido-liquido de un sistema HAc-Cloroformo-

Agua (teórico)3

Comparado con el diagrama encontrado en la literatura

(figura 3), se observa una misma tendencia, sin embargo
se debe tener en cuenta que este tipo de análisis dependen
de la temperatura y la presión a la cual fue realizado el
experimento, lo que justifica en cierta medida el
resultado. Algo que mencionar y que podría ser la razón
de la desviación encontrada, es que el cloroformo
utilizado fue contaminado con agua, lo que conlleva a
resultados erróneos, que aumentaría las fracciones
molares de agua en el sistema y por tanto, se estarían
tomando mal los datos de las concentraciones de los
demás componentes.

Con la construcción de diagramas como el obtenido en

esta práctica,  es posible optimizar, ciertos procesos
industriales, en los cuales se debe tener en
cuenta el equilibrio entre las fases, para mejorar así la
calidad de los productos elaborados. Si se llevase más
allá y se contara con la instrumentación adecuada, el
diagrama también nos podría proporcionar un 4 º eje, la
temperatura, enriqueciendo los detalles de la gráfica
representándola en un diagrama de los contornos (si se
pudiera medir la temperatura en cada momento).

4. Conclusiones

En este trabajo de laboratorio, se ha determinado

experimentalmente los datos del sistema
ternario agua / ác.acético / cloroformo a temperatura y
presión constantes. Se puede concluir que el
experimento es una opción excelente para evaluar la
solubilidad  y la composición de una
mezcla ternaria, siendo sólo necesario el uso
de técnicas sencillas, tales como determinaciones de peso
y observación del sistema. El diagrama ternario
construido, permite por tanto, la determinación del
equilibrio de fases bifásicas y ternarias líquido-líquido,