PRIMJENA U INDUSTRIJI I ANALIZI OKOLIŠA

Industrije i djelatnosti u kojima se primjenjuje IR spektroskopija:

• Farmaceutska industrija
• Prehrambena industrija
• Industrija papira
• Industrija boja
• Poljoprivreda
• Analiza okoliša.

Primijenjena vibracijska spektroskopija

FARMACEUTSKA INDUSTRIJA

IR spektroskopija  kvalitativna i kvantitativna analiza lijekova.

Kontrola kvalitete sirovina, odnosno aktivnih sastojaka i inertnih sastojaka
lijekova (prah laktoze, kapsule od hidroksipropil celuloze).
Kontrola kvalitete gotovog proizvoda.
IR spektroskopija  informacije o strukturi.

MIR i NIR spektroskopija  laboratoriji kontrole kvalitete farmaceutskih

proizvoda.
Baze podataka IR spektara spojeva u farmaceutskoj industriji.
Procesna analitička tehnologija  IR analize tijekom proizvodnog procesa,
pomoću sondi.
Kvantitativna analiza  multivarijatne tehnike (PCR).

Primijenjena vibracijska spektroskopija

FARMACEUTSKA INDUSTRIJA

Primjer: Analiza IR spektra aktivnog sastojka, acetilsalicilne kiseline

COOH

OCCH3
Glavne IR vrpce acetilsalicilne kiseline.
O

Acetilsalicilna kiselina Valni broj / cm‒1 Vibracija

3400–3300 Istezanje O−H
3000–2800 Istezanje C−H (CH3)
1780 Istezanje C=O (ester)
1750 Istezanje C=O (kiselina)
Apsorbancija

Istezanje C−O skupine

1150
C−O−H
Istezanje C−O skupine
1100
C−O−C
Deformacije CH
800–500
aromatskog prstena

Valni broj / cm‒1

DRIFT spektar acetilsalicilne kiseline.

Primijenjena vibracijska spektroskopija

FARMACEUTSKA INDUSTRIJA

Karakterizacija različitih kristalnih formi (polimorfa) aktivnih sastojaka IR

spektroskopijom.

Primjer: IR spektri kristalnih formi kortizon acetata

Difuzna refleksija  pogodna tehnika mjerenja; izbjegnute strukturne promjene
koje mogu biti izazvane tijekom priprave pastila s alkalijevim halogenidima.

H3C O
CH3 O
OH
CH3
Apsorbancija

Kortizon acetat

Valni broj / cm‒1

DRIFT spektri a) forme I i b) forme II kortizon acetata.

Primijenjena vibracijska spektroskopija

FARMACEUTSKA INDUSTRIJA

Plinska kromatografija spregnuta s IR spektroskopijom (GC-IR)  pogodna

tehnika za analizu lijekova  odjeljivanje izomera i detekcija nečistoća.

Primjer: Analiza amfetamina GC-IR spektroskopijom

Amfetamini  strukturno slični spojevi, no bitno različitih IR spektara.

NH2

CH3

Amfetamin
Apsorbancija

H
N
CH3
CH3

Metamfetamin

Valni broj / cm‒1

IR spektri sastojaka smjese amfetamina odijeljenih

plinskom kromatografijom a) efedrina, b) pseudoefedrina,
c) amfetamina, d) metamfetamina.
Primijenjena vibracijska spektroskopija
PREHRAMBENA INDUSTRIJA

IR spektroskopija u bliskom i srednjem IR području 

kvalitativne i kvantitativne informacije o prehrambenim uzorcima.
Uzorci hrane  složene smjese vode, proteina, masti i ugljikohidrata.

IR vrpce osnovnih sastojaka hrane.

Valni broj / cm1 Vibracija

Voda
3600–3200 Istezanje O−H
1650 Deformacija H−O−H
Proteini
1700–1600 Amid I
1565–1520 Amid II
Masti
3000–2800 Istezanje C−H
1745–1725 Istezanje C=O
967 Deformacija C=C−H
Ugljikohidrati
3000–2800 Istezanje C−H
1400–800 Sprega istezanja i deformacija

Primijenjena vibracijska spektroskopija

PREHRAMBENA INDUSTRIJA

IR spektroskopija  istraživanje masti i ulja.

Primjer: Određivanje trans-izomera u mastima i uljima

Prirodne masti i ulja  dvostruka veza cis konfiguracije.
Industrijski procesi masti i ulja  cis→trans izomerizacija.
Karakteristične vrpce deformacije izvan ravnine skupine C=C−H:
840–700 cm‒1  cis-izomer,
966 cm‒1  trans-izomer.
Istezanje veze C−O esterske skupine:
1163 cm‒1  oba izomera  referentna vrpca za kvantitativnu analizu.

Primijenjena vibracijska spektroskopija

PREHRAMBENA INDUSTRIJA

NIR spektroskopija  brza rutinska metoda za kvantitativno određivanje vode,

proteina, masti i ugljikohidrata.
NIR vrpce  široke i prekrivene  nepogodne za kvalitativnu analizu,
ali vrlo korisne za kvantitativnu analizu kemometričkim metodama.

Proteini Masti

Voda

Ugljikohidrati Voda
Apsorbancija

Masti

Valna duljina / nm

NIR spektar dehidrirane juhe od rajčice.

Primijenjena vibracijska spektroskopija

PREHRAMBENA INDUSTRIJA

Primjer: Analiza vina NIR spektroskopijom

NIR vrpce veze O−H etanola i veze O−H vode se razlikuju.
Vrpce metanola razlikuju se od vrpci etanola u NIR području  kombinacijske
vrpce vibracija C−H i O−H.
Apsorbancija

Valna duljina / nm

NIR spektri uzoraka vina koje sadrže a) 1 % metanola i b) 1 % etanola.

Primijenjena vibracijska spektroskopija

PREHRAMBENA INDUSTRIJA

Primjer: Analiza alkoholnih pića NIR spektroskopijom

n O−H + d OH
n C−H + d CH

Apsorbancija
Apsorbancija

Valna duljina / nm
2n O−H
2n C−H

Valna duljina / nm

NIR spektri četiri komercijalna alkoholna pića: a) scotch (40 % etanola),

b) gin (47 % etanola), c) vodka (50 % etanola) i d) bourbon (55 % etanola).

Primijenjena vibracijska spektroskopija

POLJOPRIVREDA

Istraživanje žitarica NIR spektroskopijom.

Osnovni sastojci žitarica: voda, proteini, ulja, minerali i ugljikohidrati.
Kvantitativna analiza sastojaka.
NIR spektri  viši tonovi i kombinacijske vrpce vibracija veza C−H, N−H,
O−H i C=O.
Apsorbancija

Valna duljina / nm

NIR spektri žitarica: a) sezama, b) suncokreta, c) pšenice,

d) ječma, e) trave i f) zobi.

Primijenjena vibracijska spektroskopija

INDUSTRIJA PAPIRA

IR spektroskopija  kontrola kvalitete.

Sastojci papira: celuloza, anorganska punila i veziva.
MIR spektri  identifikacija aditiva (npr. polimeri, CaCO3)
 većinom vrpce celuloze:
• vrpca istezanja O−H oko 3300 cm‒1,
• vrpca istezanja C−H u području 3000–2900 cm‒1,
• vrpca deformacija CH u području 1500–1300 cm‒1,
• vrpca istezanja veze C−O etera pri 1050 cm‒1.

Tehnike:
• ATR  izbjegnuta priprava uzoraka za mjerenje.
• DRIFT  snimanje hrapavih uzoraka koje je teško usitniti u fini prah.
• PAS  uzorci fotoakustičnih svojstava, npr. kalcijev karbonat.
• FT-IR mikroskopija  analiza uzoraka heterogene prirode.
• Metode multivarijatne analize  određivanje sastava komponenti (lignin,
ugljikohidrati i anorganski aditivi).

Primijenjena vibracijska spektroskopija

INDUSTRIJA BOJA

IR spektroskopija  kontrola kvalitete gotovog proizvoda, identifikacija u

forenzici.
Sastojci boje:
- polimerna veziva (alkidi, akrili, vinilni polimeri) i
- pigmenti (TiO2, organske molekule) dispergirani u odgovarajućem
mediju (voda, organska otapala)
- aditivi: punila (CaCO3) i stabilizatori (PbO).

IR spektri boja  vrpce polimernih veziva, ali i aditiva (npr. vrpca CaCO3
u području 1500–1400 cm‒1; vrpca TiO2 u području ispod 800 cm‒1).
Zbirke spektara – referentni spektri za identifikaciju boja i premaza.

Tehnike: ATR i PAS.

Uzorci: tekuće boje, filmovi, strugotine boje.
Dubinska analiza boja  boje koje sadrže dva ili više slojeva različitog
sastava  tehnike mjerenja refleksije.

Primijenjena vibracijska spektroskopija

INDUSTRIJA BOJA

IR spektroskopija  identifikacija pigmenata u bojama

 umjetnost i forenzika.
IR mikroskopska tehnika  analiza strugotina boja.
U svrhu odvajanja veziva od pigmenta  oduzimanje spektara nakon snimanja
ili ekstrakcija uzorka prije analize.

Primjer: IR spektar indiga

O H
N

N
H O
Transmitancija

Indigo

Glavne IR vrpce indiga.

Valni broj / cm‒1 Vibracija

3400–3200 Istezanje N−H
3100–2900 Istezanje C−H
Valni broj / cm‒1
1700–1550 Istezanje C=O
IR spektar indiga. Istezanje CC
1620–1420
benzenskog prstena
Primijenjena vibracijska spektroskopija
ANALIZA OKOLIŠA

IR spektroskopija  analiza uzoraka iz okoliša: zrak, voda i tlo.

IR tehnike mjerenja na daljinu  mjerenje tragova plinova i određivanje
sastava atmosfere.
Primjena:
• analiza plinova emitiranih iz industrije i požara
• astronomija
• razumijevanje klimatskih promjena (mjerenje plinova koji nastaju
efektom staklenika: CO2, CH4, N2O i CO).

Primijenjena vibracijska spektroskopija

ANALIZA OKOLIŠA

IR tehnike za automatsku kvantitativnu analizu plinovitih tvari u zraku 

praćenje para toksičnih kemikalija u okolišu.
Instrumenti:
Kiveta dugog puta zračenja, pumpa, sustav filtera za odabir valnih duljina.
Određivanje SO2, HCN, COCl2, NH3, H2S, formaldehida i HCl.
Direktno očitanje u ppm ili vol% zagađivala.
Praćenje:
• formaldehida u proizvodnji plastika i smola
• anestetika u operacijskim salama
• otapala u različitim industrijama
• ugljikovog monoksida u garažama.

Primijenjena vibracijska spektroskopija

ANALIZA OKOLIŠA

IR spektroskopija  istraživanje krutih zagađivala: pesticida, organskih i

anorganskih raspršivača ili prašina na biljkama.

Primjer: Istraživanje produkata raspada pesticida GC-IR metodom

“Mirex” (dodekaklorpentaciklodekan) – pesticid protiv crvenih vatrenih mrava.
Prednost GC-IR pred GC-MS 
razlikovanje anti- i sin-izomera 5,10-diklor derivata.
IR spektri:
• vrpca anti-izomera pri 1100 cm‒1
• vrpca sin-izomera pri 1120 cm‒1.

Cl Cl Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl Cl Cl
Cl
Cl

Dodekaklorpentaciklodekan

Primijenjena vibracijska spektroskopija

Zadatak 1

Acetilsalicilna kiselina je spoj koji se koristi u sintezi aspirina. Njezina struktura

prikazana je na slici. Koje razlike očekujete u IR spektru salicilne kiseline u
odnosu na IR spektar acetilsalicilne kiseline?

COOH
COOH

OCCH3
OH
O

Acetilsalicilna kiselina Salicilna kiselina

Primijenjena vibracijska spektroskopija

Zadatak 2

Struktura hormona testosterona prikazana je na slici. Na slici je prikazan i

IR spektar suspenzije testosterona u Nujolu. Asignirajte IR vrpce u spektru.

CH3OH
Transmitancija

CH3

Testosteron

Valni broj / cm‒1

Primijenjena vibracijska spektroskopija

Zadatak 3

Aktivna tvar protiv upale, čija je struktura prikazana na slici, javlja se u dva
kristalna polimorfa (I i II) koji imaju različita svojstva i mogu se
razlikovati mikroskopskim tehnikama. Područja istezanja karbonilne skupine
u IR spektrima snimljenim tehnikom difuzne refleksije prikazana su na slici.
Komentirajte razlike u spektrima tih polimorfa. Predložite jednostavnu metodu
za određivanje količine polimorfa II u smjesi oba polimorfa.

CH3 CH3

H3CO O O O COOH

H3C

I II
Apsorbancija

Apsorbancija

Valni broj / cm‒1 Valni broj / cm‒1

Primijenjena vibracijska spektroskopija

Zadatak 4

Stereoizomeri, efedrin i pseudoefedrin, prekursori su u sintezi amfetamina.

IR spektri tih spojeva, odjeljenih plinskom kromatografijom, prikazani su na
slici. Je li moguće analizom IR spektara razlikovati te spojeve u forenzičkom
uzorku?

OH
H
N
CH3
CH3
Apsorbancija

Efedrin
OH
H
N
CH3
CH3

Pseudoefedrin
Valni broj / cm‒1

Primijenjena vibracijska spektroskopija

Zadatak 5

Opišite kako bi se spektroskopijom u srednjem IR području mogao odrediti

udio trans-spojeva u uzorku djelomično hidrogeniranog biljnog ulja.

Primijenjena vibracijska spektroskopija

Zadatak 6

Na slici su prikazani NIR spektri četiri komercijalna alkoholna pića:

tekila, liker, rum i konjak te druge derivacije vrpci u području oko 1700 nm.
Uzorci imaju različite udjele etanola: 17, 22, 34 i 40 %. Koji spektar odgovara
pojedinoj koncentraciji etanola?

Apsorbancija
Apsorbancija

Valna duljina / nm

Valna duljina / nm

Primijenjena vibracijska spektroskopija

Zadatak 7

S obzirom na činjenicu da sjemenke sezama i suncokreta sadrže velike količine

ulja, objasnite razlike između NIR spektara sezama i suncokreta te NIR
spektara drugih žitarica prikazanih na slici.
Apsorbancija

Valna duljina / nm

NIR spektri žitarica: a) sezama, b) suncokreta, c) pšenice,

d) ječma, e) trave i f) zobi.

Primijenjena vibracijska spektroskopija

Zadatak 8

ATR spektar bijele vodene akrilne boje prikazan je na slici. Moguće su

različite strukture akrilnog veziva, no sve sadrže estersku skupinu.
Identificirajte vrpce u spektru.

Apsorbancija

Valni broj / cm‒1

Primijenjena vibracijska spektroskopija

Zadatak 9

Na slici su prikazani IR spektri dva različita plava pigmenta. Jedan spektar

odgovara berlinskom modrilu (Fe4[Fe(CN)6]3), sintetski proizvedenom spoju.
Drugi spektar odgovara ultramarinu (Na8(S2)(Al6Si6O24)), pripravljenom iz
prirodnog poludragog kamena, lapis lazuli. Asignirajte karakteristične vrpce u
svakom spektru i odredite koji spektar pripada kojem pigmentu.

Transmitancija

Valni broj / cm‒1

Transmitancija

Valni broj / cm‒1

Primijenjena vibracijska spektroskopija

Zadatak 10

Na slici je prikazan IR spektar dima cigarete koji je snimljen u plinskoj ćeliji

s KBr prozorima duljine puta zračenja 14 cm pri razlučivanju 1 cm‒1. S obzirom
na činjenicu da su glavni sastojci dima cigarete voda, ugljikov monoksid,
ugljikov dioksid, cijanovodik i metan, asignirajte vrpce u spektru. Postoje li u
spektru vrpce koje se ne mogu asignirati?
Apsorbancija

Valni broj / cm‒1

Primijenjena vibracijska spektroskopija