ch16.

qxd 31/8/04 14:52 Halaman 453

Machine Translated by Google

16
Dielektrik dan Ferroelektrik

persamaan Maxwell 455

Polarisasi 455

BIDANG LISTRIK MAKROSKOPIK 456

Medan depolarisasi, E1 458

BIDANG LISTRIK LOKAL PADA ATOM 460

Lapangan Lorentz, E2 462
Bidang dipol di dalam rongga, E3 462

KONSTAN DAN POLARISASI DIELEKTRIK 463

Polarisabilitas elektronik 464
teori klasik 466
Contoh 466

TRANSISI FASE STRUKTURAL 467

KRISTAL FERROELECTRIC 467

Klasifikasi kristal feroelektrik 469

TRANSISI DISPLACIF 471

fonon optik lembut 473
Teori Landau tentang transisi fase 474
Transisi orde kedua 475
Transisi orde pertama 477
Antiferroelektrik 479
Domain feroelektrik 479
piezoelektrik 481

RINGKASAN 482

MASALAH 483

1. Polarisabilitas atom hidrogen 2. 483

Polarisabilitas bola penghantar 3. Pengaruh 484
celah udara 4. Polarisasi antarmuka 5. Polarisasi 484
bola 484
485
 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 454
Machine Translated by Google

6. Kriteria feroelektrik untuk atom 7. 485

Polarisasi saturasi pada titik Curie 8. 485
Konstanta dielektrik di bawah suhu
transisi 9. Modus lunak dan 485
transformasi kisi 485
10. Array linier feroelektrik 485

CATATAN: 0
107/4 c2 _ ;
(CGS) DE 4 PE (14 ) E ; p/Elokal ;

(DAN) D 0E P 0E (1 ) 0E ; p/Elokal ;

CGS SI ; 4 CGS SI ; DAN

4 0 CGS .

p = 1,9 × 10–18 esu-cm

HAI
Gambar 1 Momen dipol permanen molekul air memiliki
besarnya 1,9 1018 esu-cm dan diarahkan dari ion O2 menuju
H H
titik tengah garis yang menghubungkan ion H (Untuk mengkonversi ke satuan SI,
1
kalikan p dengan 1011.)
3

dengan

DAN

P x
sesuatu
=p
R2

tanpa cos
Contoh = 3p
R3

(3 cos2 – 1)
Ez = p
R3

Gambar 2 Potensial elektrostatik dan komponen medan dalam CGS pada posisi r, untuk dipol p
untuk
sepanjang sumbu z . Untuk /2 kita memiliki p/ r30,. kita
Untukmemiliki
mengubah
Ex Eyke
0 SI,
danganti
Ez 2p/
p dengan
r3 ; diarahkan
p/4 0.
Ex Ey 0 dan Ez (Setelah EM Purcell.)

454
 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 455
Machine Translated by Google

bab 16: dielektrik dan feroelektrik

Pertama kita menghubungkan medan listrik yang diterapkan dengan medan listrik internal di a
kristal dielektrik. Studi tentang medan listrik dalam materi dielektrik muncul
ketika kita bertanya:

• Apa hubungan bahan antara polarisasi dielektrik P

dan medan listrik makroskopik E dalam persamaan Maxwell?
• Apa hubungan antara polarisasi dielektrik dan medan listrik lokal yang bekerja di
lokasi atom dalam kisi? lapangan lokal
menentukan momen dipol atom.

Persamaan Maxwell

(CGS) (DAN)

4 1
keriting H
c J ct (E 4 P); ikal H j T
( 0E P) ;
1 B B
ikal E C ; ikal E ;
T T

div E 4 ; div 0E ;

div B 0 ; div B 0 .

Polarisasi

Polarisasi P didefinisikan sebagai momen dipol per satuan volume, yang

dirata-ratakan pada volume sel. Momen dipol total didefinisikan sebagai

p qnrn , (1)

di mana rn adalah vektor posisi muatan qn. Nilai penjumlahannya adalah

independen dari asal yang dipilih untuk vektor posisi, asalkan
sistem netral: Misalkan R Rqnn rn R;
p Momen dipol molekul
ditunjukkan
airn pada
qnr qnrn qnrn.
Gambar. 1.
Medan listrik pada titik r dari momen dipol p diberikan oleh hasil standar
elektrostatika elementer:

3(p r)r r2 p 3(p r)r r2 p

(CGS) E(r) ; (YA) DAN (r) . (2)
r5 4 0r5

Garis-garis gaya dipol yang menunjuk sepanjang sumbu z ditunjukkan pada Gambar. 2.

455
 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 456
Machine Translated by Google

456

BIDANG LISTRIK MAKROSKOPIK

Salah satu kontribusi untuk medan listrik di dalam tubuh adalah yang diterapkan
medan listrik, didefinisikan sebagai

Medan E0 yang dihasilkan oleh muatan tetap di luar tubuh. (3)

Kontribusi lain untuk medan listrik adalah jumlah dari semua medan
muatan yang membentuk tubuh. Jika tubuh netral, kontribusi untuk
medan rata-rata dapat dinyatakan dalam jumlah medan atom
dipol.
Kami mendefinisikan medan listrik rata-rata E(r0) sebagai medan rata-rata di atas
volume sel kristal yang mengandung titik kisi r0:
1
E (r0) dV e (r) , (4)
kamu

di mana e(r) adalah medan listrik mikroskopis di titik r. Medan E adalah

kuantitas jauh lebih halus daripada bidang mikroskopis e. Kita bisa saja
menulis medan dipol (2) sebagai e(r) karena merupakan bidang mikroskopis yang tidak dihaluskan
bidang.

Kami menyebut E medan listrik makroskopik. Itu cukup untuk semua masalah
dalam elektrodinamika kristal asalkan kita mengetahui hubungan antara E, polarisasi
P, dan rapat arus j, dan asalkan
panjang gelombang yang diinginkan panjang dibandingkan dengan jarak kisi.1
Untuk menemukan kontribusi polarisasi ke bidang makroskopik, kami
dapat menyederhanakan jumlah semua dipol dalam spesimen. Dengan teorema
elektrostatika yang terkenal, medan listrik makroskopik yang disebabkan oleh
polarisasi seragam sama dengan medan listrik dalam ruang hampa dari muatan permukaan fiktif.

1
Sebuah derivasi rinci dari persamaan Maxwell untuk bidang makroskopik E dan B, mulai
dari persamaan Maxwell dalam bidang mikroskopis e dan h, diberikan oleh EM Purcell,
Listrik dan magnet, edisi ke-2., McGraw-Hill, 1985.
2
Potensial elektrostatik dalam satuan CGS dari dipol p adalah (r) p grad(1/r). Untuk volume
distribusi polarisasi P yang kita miliki

1
(r) dV P lulusan R ,

yang dengan identitas vektor menjadi

1 P
(R) milikmu div P div .
R R

Jika P konstan, maka div P 0 dan dengan teorema Gauss kita miliki

Senin
(R) dS dS ,
R r

di mana dS adalah elemen muatan pada permukaan benda. Ini melengkapi buktinya.
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 457

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 457

= +P

P
= –P

EI (r) EI (r)

(Sebuah) (B)

Gambar 3 (a) Sebuah pelat dielektrik terpolarisasi seragam, dengan vektor polarisasi P normal terhadap
bidang pelat. (b) Sepasang pelat sejajar bermuatan seragam yang menimbulkan
medan listrik E1 seperti pada (a). Pelat atas memiliki kerapatan muatan permukaan P, dan pelat bawah
piring punya P.

n n normal untuk
P pada permukaan tubuh. Berikut adalah unit
permukaan densitas, ditarik keluar dari materi terpolarisasi.
Kami menerapkan hasilnya pada pelat dielektrik tipis (Gbr. 3a) dengan polarisasi
volume seragam P. Medan listrik E1(r) yang dihasilkan oleh polarisasi adalah
sama dengan medan yang dihasilkan oleh kerapatan muatan permukaan fiktif P n
pada permukaan pelat. Pada batas atas vektor satuan diarahkan n
ke atas dan pada batas bawah diarahkan nke bawah. Ary batas atas menanggung muatan
fiktif n PP per satuan luas, dan semakin rendah
batas menanggung P per satuan luas.
Medan listrik E1 karena muatan-muatan ini memiliki bentuk yang sederhana di sembarang titik
di antara pelat, tetapi dilepas dengan nyaman dari tepinya. Dengan hukum Gauss

P
(CGS) DAN
1
4 4P; (SI) E1 . (4a)
0 0

Kami menambahkan E1 ke bidang yang diterapkan E0 untuk mendapatkan bidang makroskopik total
zˆ
di dalam pelat, dengan vektor satuan normal terhadap bidang pelat:

(CGS) E E0 E1 E0 4 Buahˆ; (5)

P
(DAN) E E0 E1 E0
zˆ .
0

Kami mendefinisikan

E1 medan densitas muatan permukaan nˆ P pada batas . (6)

Bidang ini dengan mulus bervariasi dalam ruang di dalam dan di luar tubuh dan memuaskan
persamaan Maxwell seperti yang tertulis untuk medan makroskopik E. Alasan E1 adalah
fungsi halus jika dilihat pada skala atom adalah bahwa kita memiliki

menggantikan kisi diskrit dipol pj dengan polarisasi yang dihaluskan P.

Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 458

458

Bidang Depolarisasi, E1

Jika polarisasi seragam di dalam tubuh, satu-satunya kontribusi untuk

bidang makroskopik berasal dari E0 dan E1:

E E0 E1 . (7)

Di sini E0 adalah medan yang diterapkan dan E1 adalah medan karena polarisasi seragam.
Medan E1 disebut medan depolarisasi, karena di dalam tubuh itu
cenderung menentang medan yang diterapkan E0 seperti pada Gambar 4. Spesimen dalam
bentuk ellipsoid, kelas yang mencakup bola, silinder, dan cakram sebagai bentuk pembatas,
memiliki sifat yang menguntungkan: polarisasi seragam menghasilkan medan de polarisasi yang
seragam di dalam tubuh. Ini adalah iblis hasil matematika terkenal yang disusun dalam teks
klasik tentang listrik dan magnet
Jika Px, Py, Pz adalah komponen dari polarisasi P yang dirujuk ke prinsipal
sumbu ellipsoid, maka komponen medan depolarisasi ditulis

(CGS) (8) E1x NxPx ; E1y NyPy ; E1z NzPz ;

NxPx NyPy NzPz

(DAN) E1x ; ; E1z .
0 E1y 0 0

Di sini Nx, Ny, Nz adalah faktor depolarisasi; nilainya tergantung pada

perbandingan sumbu-sumbu utama ellipsoid. N positif dan memenuhi
aturan penjumlahan Nx Ny Nz 4 dalam CGS, dan Nx Ny Nz 1 dalam SI.
Nilai N yang sejajar dengan sumbu gambar ellipsoid revolusi diplot
pada Gambar. 5. Kasus tambahan telah dihitung oleh Osborn4 dan Stoner. Di dalam
membatasi kasus N memiliki nilai:

n n
Membentuk
Sumbu (CGS) (DAN)

Bola 4/3 4 1/3

lempengan tipis setiap 1
lempengan tipis normal 0 0
Silinder melingkar panjang dalam bidang 0 0
Silinder melingkar panjang longitudinal melintang 2 1/2

Kita dapat mengurangi medan depolarisasi menjadi nol dengan dua cara, baik dengan bekerja
sejajar dengan sumbu spesimen halus panjang atau dengan membuat sambungan listrik
antara elektroda yang diendapkan pada permukaan yang berlawanan dari pelat tipis.

3
R. Becker, Medan elektromagnetik dan interaksi, Blaisdell, 1964, hlm. 102–107.
4
JA Osborn, Phys. Wahyu 67, 351 (1945); EC Stoner, Majalah Filosofis 36, 803 (1945).
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 459

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 459

– –
+ ++ –
+ –

+ –
E0 E1 P
+ –
Gambar 4 Medan depolarisasi E1 berlawanan
+ –
– dengan P. Muatan permukaan fiktif adalah:
+
+ –
– ditunjukkan: bidang muatan ini adalah E1
+ + –
di dalam ellipsoid.

CGS DAN

1.0 1.0

0.8 0.8

0.6 0.6

T/
4
n
0.4 0.4

0.2 0.2

Gambar 5 Faktor depolarisasi N

0 0 sejajar dengan sumbu gambar elips
0 23 1 4 56 soids revolusi, sebagai fungsi
c/ a dari rasio aksial c/ a.

Medan seragam E0 akan menginduksi polarisasi seragam dalam ellipsoid.

Kami memperkenalkan kerentanan dielektrik sedemikian rupa sehingga hubungan

(CGS) PP ; (SI) P 0 DAN , (9)

menghubungkan medan makroskopik E di dalam ellipsoid dengan polarisasi P.

Di Sini 4 CGS.
DAN

Jika E0 seragam dan sejajar dengan sumbu utama ellipsoid, maka

MISALNYA

(CGS) EE 0 E1 E0 NP ; (SI) DAN E0 , (10)

0

oleh (8), dari mana

(CGS) P (E0 NP) ; P E0 ; (11)

1N

0
(DAN) P ( 0E0 NP) ; P 1N E0 .

Nilai polarisasi tergantung pada faktor depolarisasi N.

Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 460

460

BIDANG LISTRIK LOKAL PADA ATOM

Nilai medan listrik lokal yang bekerja pada tempat atom berbeda nyata dengan nilai medan
listrik makroskopik. Kita dapat meyakinkan diri kita sendiri tentang hal ini dengan
mempertimbangkan bidang lokal di lokasi dengan kubik
susunan tetangga5 dalam kristal berbentuk bola. makroskopik
medan listrik pada bola adalah

4
(CGS) E E0 E1 E0 P; (12)
3

1
E E0 E1 E0 P ,
(DAN) 3 0

oleh (10).
Tetapi pertimbangkan medan yang bekerja pada atom di pusat bola
(atom ini bukannya tidak representatif). Jika semua dipol sejajar dengan sumbu z dan
memiliki magnitudo p, komponen z dari medan di pusat karena semua lainnya
dipol adalah, dari (2),

2
3z2 saya ri 2z2 saya
x2saya y2 saya
(CGS) edipol p 5 P 5
. (13)
saya r saya r
saya saya

Dalam SI kita ganti p dengan p/4 0. Arah x, y, z ekuivalen karena

simetri kisi dan bola; dengan demikian

z2
saya
x2
saya y2 saya

,
saya r5
saya
saya r5
saya
saya r5 saya

dari mana Edipole 0.

Bidang lokal yang benar sama dengan bidang yang diterapkan, Elocal E0, untuk
situs atom dengan lingkungan kubik dalam spesimen bola. Jadi lokal
medan tidak sama dengan medan rata-rata makroskopik E.
Kami sekarang mengembangkan ekspresi untuk bidang lokal di situs kisi umum,
tidak harus simetri kubik. Medan lokal pada atom adalah jumlah dari
medan listrik E0 dari sumber eksternal dan medan dari dipol dalam
spesimen. Lebih mudah untuk menguraikan medan dipol sehingga bagian dari
penjumlahan dipol dapat diganti dengan integrasi.
Kami menulis

Elokal E0 E1 E2 E3 . (14)

5
Situs atom dalam kristal kubik tidak harus memiliki simetri kubik: dengan demikian situs O2 di
struktur barium titanat pada Gambar 10 tidak memiliki lingkungan kubik. Namun, Na dan Cl
situs dalam struktur NaCl dan situs Cs dan Cl dalam struktur CsCl memiliki simetri kubik.
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 461

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 461

E0
E2 dari
E1 dari permukaan
luar
rongga
batas
bola

E3 dari dipol di
dalam bola
Gambar 6 Medan listrik internal pada atom dalam kristal adalah jumlah dari medan luar yang
diterapkan E0 dan medan akibat atom lain dalam kristal. Metode standar untuk menjumlahkan
medan di kutub atom lain adalah pertama-tama menjumlahkan satu per satu sejumlah atom
tetangga dalam jumlah sedang di dalam bola imajiner yang konsentris dengan atom referensi: ini
mendefinisikan medan E3, yang menghilang di lokasi referensi dengan simetri kubik . Atom-atom di
luar bola dapat diperlakukan sebagai dielektrik terpolarisasi seragam. Kontribusinya terhadap
medan pada titik referensi adalah E1 E2, di mana E1 adalah medan depolarisasi yang terkait
dengan batas luar dan E2 adalah medan yang terkait dengan permukaan rongga bola.

Di Sini

Medan E0 yang dihasilkan oleh muatan tetap di luar tubuh; nˆ bidang

depolarisasi E1 , dari kerapatan muatan permukaan P pada permukaan luar spesimen; E2
Bidang rongga Lorentz: bidang dari muatan polarisasi di bagian dalam rongga bola yang dipotong
(sebagai fiksi matematis) dari spesimen dengan atom referensi sebagai pusat, seperti pada
Gambar 6; E1 E2 adalah bidang karena polarisasi seragam tubuh di mana lubang telah dibuat; E3
bidang atom di dalam rongga.

Kontribusi E1 E2 E3 ke bidang lokal adalah bidang total pada satu

atom yang disebabkan oleh momen dipol semua atom lain dalam spesimen:

2
3 (pi ri ) ri r ipi r5
(CGS) E1 E2 E3 , (15)
saya

saya

dan dalam SI kita mengganti pi 0.

dengan pi / 4 Dipol pada jarak yang lebih besar dari mungkin sepuluh konstanta kisi dari situs
referensi memberikan kontribusi yang bervariasi secara halus terhadap jumlah ini, kontribusi yang
dapat digantikan oleh dua integral permukaan. Satu integral permukaan diambil di atas permukaan
luar spesimen ellipsoidal dan mendefinisikan E1, seperti pada Persamaan. (6). Integral permukaan
kedua mendefinisikan E2 dan dapat diambil alih setiap permukaan interior yang jaraknya sesuai
(katakanlah 50 ) dari lokasi referensi. Kami menghitung di E3 setiap dipol yang tidak termasuk
dalam volume yang dibatasi oleh permukaan dalam dan luar. Lebih mudah untuk membiarkan
permukaan interior menjadi bulat.
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 462

462

P
untuk tanpa
– –
– –
– –
– ke
–

Sebuah

+ +
+ +
+ +
++

Gambar 7 Perhitungan medan dalam rongga bola di Muatan pada cincin =

2 a sin • ke • P cos
medium terpolarisasi seragam.

Lapangan Lorentz, E2

Medan E2 akibat polarisasi muatan pada permukaan fiktif

rongga dihitung oleh Lorentz. Jika adalah sudut kutub (Gbr. 7) mengacu pada
arah polarisasi, kerapatan muatan permukaan pada permukaan rongga adalah
P co . Medan listrik di pusat rongga bola berjari-jari a adalah

2 4
(CGS) E2 (Sebuah ) (2 a sin) (a d ) (P cos) (cos) P; (16)
0 3

1
(DAN) E2 P .
3 0

Ini adalah negatif dari medan depolarisasi E1 dalam bola terpolarisasi, sehingga
E1 E2 0 untuk bola.

Bidang Dipol Di Dalam Rongga, E3

Bidang E3 karena dipol dalam rongga bola adalah satu-satunya istilah

yang tergantung pada struktur kristal. Kami menunjukkan untuk situs referensi dengan
lingkungan kubik dalam bola yang E3 0 jika semua atom dapat diganti oleh
titik dipol sejajar satu sama lain. Total medan lokal di situs kubik adalah, dari
(14) dan (16),

4 4
(CGS) Elokal E0 E1 DI P; (17)
3 3

1
(DAN) Elokal E P .
3 0

Ini adalah hubungan Lorentz: medan yang bekerja pada sebuah atom di situs kubik adalah
bidang makroskopik E dari Persamaan. (7) ditambah 4 P/30 atau P/3 dari polarisasi
atom lain dalam spesimen. Data eksperimental untuk kristal ionik kubik mendukung
hubungan Lorentz.
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 463

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 463

KONSTAN DAN POLARISASI DIELEKTRIK

Konstanta dielektrik media isotropik atau kubik relatif terhadap vakum

uum didefinisikan dalam bidang makroskopik E:

Dan 4 P
(CGS) 14; (18)
DAN

0 EP
(DAN) 1 .
Dan
0

Ingat itu DAN

4 CGS, menurut definisi, tapi DAN CGS.

Suseptibilitas (9) berhubungan dengan konstanta dielektrik dengan

P 1 P
(CGS) ; (DAN) 1 . ` (19)
DAN 4 0E

Dalam kristal nonkubik, respons dielektrik dijelaskan oleh komponen:

tensor suseptibilitas atau tensor konstanta dielektrik:

(CGS) P Dan ; 4 . (20)

(DAN) P 0E ; .

Polarisabilitas atom didefinisikan dalam istilah listrik lokal

medan di atom:

p Elokal , (21)

di mana p adalah momen dipol. Definisi ini berlaku dalam CGS dan SI, tetapi
DAN
4 0 CGS. Polarisabilitas adalah sifat atom, tetapi dielektrik
konstanta akan tergantung pada cara atom berkumpul untuk membentuk
sebuah kristal. Untuk atom nonspherical akan menjadi tensor.
Polarisasi kristal dapat diekspresikan kira-kira sebagai produk
hasil polarisasi atom kali medan listrik lokal:

P nj pj Nj j Elok(j) , (22)
J J

di mana Nj adalah konsentrasi dan J polarisasi atom j, dan Eloc( j) adalah

medan lokal di lokasi atom j.
Kami ingin menghubungkan konstanta dielektrik dengan polarisasi; hasil
akan tergantung pada hubungan yang berlaku antara medan listrik makroskopik
dan medan listrik lokal. Kami memberikan derivasi dalam satuan CGS dan menyatakan
menghasilkan kedua sistem satuan.
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 464

464

Jika medan lokal diberikan oleh relasi Lorentz (17), maka

4
P ( Nj j ) DAN P;
(CGS) 3

dan kami memecahkan untuk P untuk menemukan kerentanan

P Nj j . (23)
(CGS) DAN 4
1 Nj j
3

Menurut definisi 1 4 di CGS; kita dapat mengatur ulang (23) untuk mendapatkan

1 4 1 1
(CGS)
2 3 Njj ; (DAN)
2 3 0 Njj , (24)

hubungan Clausius-Mossotti. Ini menghubungkan konstanta dielektrik dengan

polarisasi elektronik, tetapi hanya untuk struktur kristal di mana Lorentz
lapangan lokal (17) diperoleh.

Polarisabilitas Elektronik

Polarisabilitas total biasanya dapat dipisahkan menjadi tiga bagian: elektron, ionik, dan
dipolar, seperti pada Gambar 8. Kontribusi elektronik muncul dari
perpindahan kulit elektron relatif terhadap inti. Kontribusi ionik berasal dari perpindahan ion
bermuatan terhadap yang lain
ion. Polarisabilitas dipolar muncul dari molekul dengan momen dipol listrik permanen yang
dapat mengubah orientasi dalam medan listrik yang diterapkan.

Polarisabilitas total (bagian nyata)

UHF ke ultra
Inframerah
gelombang mikro violet

dipolar

ionik

elektronik

Frekuensi

Gambar 8 Ketergantungan frekuensi dari beberapa kontribusi terhadap polarisasi.

 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 465
Machine Translated by Google

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 465

Dalam bahan heterogen biasanya juga ada polarisasi antarmuka

timbul dari akumulasi muatan pada antarmuka struktural. Ini sedikit
kepentingan mendasar, tetapi merupakan kepentingan praktis yang cukup besar
karena bahan isolasi komersial biasanya heterogen
Konstanta dielektrik pada frekuensi optik muncul hampir seluruhnya dari
polarisasi elektronik. Kontribusi dipolar dan ionik kecil pada
frekuensi tinggi karena inersia molekul dan ion. Dalam rentang optik (24) berkurang
menjadi

n2 1 4
(CGS) Nj j (elektronik) ; (25)
n2 2 3

di sini kita telah menggunakan relasi n2 , dimana n adalah indeks bias.

Dengan menerapkan (25) ke sejumlah besar kristal, kami menentukan dalam
Tabel 1 nilai empiris dari polarisasi elektronik yang cukup konsisten
dengan nilai indeks bias yang diamati. Skema ini tidak sepenuhnya
konsisten sendiri, karena polarisasi elektronik suatu ion agak bergantung pada
lingkungan di mana ia ditempatkan. Ion negatif adalah
sangat terpolarisasi karena mereka besar.

Tabel 1 Polarisabilitas elektron atom dan ion, dalam 1024 cm3

Dia Pada Be2 B3 C4

pauling 0.201 0,029 0,008 0,003 0,0013

JS 0,029

O2 F Dilahirkan Di Mg2 Al3 Si4

pauling 3.88 1.04 0,390 0,179 0,094 0,052 0,0165
JS-(TKS) (2.4) 0.858 0.290

S2 Cl Dengan KE Ca2 Se3 Ti4

pauling 10.2 3.66 1.62 0.83 0,47 0.286 0,185
JS-(TKS) (5.5) 2.947 1.133 (1.1) (0,19)
Se2 br Kr Rb sr2 Y3 Zr4
pauling 10.5 4.77 2.46 1.40 0,86 0,55 0.37
JS-(TKS) (7.) 4.091 1.679 (1.6)
Te2 saya Mobil Cs Ba2 La3 Ce4
pauling 14.0 7.10 3.99 2.42 1.55 1.04 0.73
JS-(TKS) (9.) 6.116 2,743 (2.5)

Nilai dari L. Pauling, Proc. R. Soc. London A114, 181 (1927); SS Jaswal dan TP
Sharma, J.Phys. Kimia Padatan 34.509 (1973); dan J. Tessman, A. Kahn, dan W. Shockley, Phys.
Wahyu 92, 890 (1953). Polarisasi TKS berada pada frekuensi garis D natrium. Itu
nilai dalam CGS; untuk mengubah ke SI, kalikan dengan 9 1015.

6
Untuk referensi lihat DE Aspnes, Am. J. Fisik. 50, 704 (1982).
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 466

466

Teori Klasik Polarisabilitas Elektronik. Sebuah elektron yang terikat secara harmonis
pada sebuah atom akan menunjukkan serapan resonansi pada frekuensi 0 ( /m) 1/2, di
mana adalah konstanta gaya. Perpindahan x elektron yang disebabkan oleh penerapan
medan Eloc diberikan oleh

2
eEloc xm 0x , (26)

sehingga polarisasi elektronik statis adalah

2
(elektronik) p/Eloc ex/ Eloc e2 /m 0. (27)

Polarisabilitas elektronik akan tergantung pada frekuensi, dan itu ditunjukkan dalam
contoh berikut bahwa untuk frekuensi

e2 /m
(CGS) (elektronik) 2 2 ; (28)
0

tetapi di wilayah yang terlihat ketergantungan frekuensi (dispersi) biasanya tidak

sangat penting dalam sebagian besar bahan transparan.

CONTOH: Ketergantungan frekuensi. Temukan ketergantungan frekuensi polarisasi

elektron dari elektron yang memiliki frekuensi resonansi 0, dengan memperlakukan sistem
sebagai osilator harmonik sederhana.
Persamaan gerak dalam medan listrik lokal Eloc sin t adalah

d2x _ 2
M M 0x eEloc sin t ,
dt2

sehingga, untuk x x0 sin t,

2 2
M( 0)x0 eEloc .

Momen dipol memiliki amplitudo

e2 Eloc
p0 ex0 2 2 ,
M( 0 )
dari yang (28) berikut.

Dalam teori kuantum, ekspresi yang sesuai dengan (28) adalah

e2 fij
(CGS) (elektronik) M 2 2,
(29)
J aku j

di mana fij disebut kekuatan osilator dari transisi dipol listrik antara keadaan atom i dan j.
Mendekati transisi, polarisasi berubah
tanda (Gbr. 8).
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 467

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 467

TRANSISI FASA STRUKTURAL

Tidak jarang kristal berubah dari satu struktur kristal menjadi

lain sebagai suhu atau tekanan bervariasi. Struktur stabil A pada nol mutlak umumnya
memiliki energi internal terendah yang dapat diakses dari semua struktur yang mungkin.
Bahkan pemilihan struktur A ini dapat divariasikan dengan penerapan tekanan, karena
volume atom yang rendah akan mendukung kemas terdekat atau
bahkan struktur logam. Hidrogen dan xenon, misalnya, menjadi logam
di bawah tekanan ekstrim.
Beberapa struktur B lain mungkin memiliki fonon frekuensi yang lebih lembut atau lebih rendah
spektrum dari A. Saat suhu meningkat, fonon di B akan menjadi
lebih sangat bersemangat (penghuni rata-rata termal lebih tinggi) daripada fonon di
A. Karena entropi meningkat seiring dengan hunian, entropi B akan lebih tinggi daripada
entropi A seiring dengan peningkatan suhu.
Dengan demikian, struktur stabil dapat berubah dari A ke B sebagai
suhu dinaikkan. Struktur stabil pada suhu T ditentukan oleh energi bebas FU TS
minimum. Akan ada transisi dari A ke B jika suhu Tc ada (di bawah titik leleh)
sedemikian rupa sehingga
FA(Tc) FB(Tc).
Seringkali beberapa struktur memiliki energi internal yang hampir sama pada tingkat absolut
nol. Hubungan dispersi fonon untuk struktur mungkin, bagaimanapun, lebih
berbeda. Energi fonon peka terhadap jumlah dan susunan
atom terdekat; ini adalah jumlah yang berubah karena strukturnya berubah.
Beberapa transisi fase struktural hanya memiliki efek kecil pada sifat fisik
makroskopik material. Namun, jika transisi dipengaruhi oleh tegangan yang diterapkan,
kristal dapat menghasilkan secara mekanis dengan mudah mendekati
suhu transisi karena proporsi relatif dalam dua fase
akan berubah di bawah tekanan. Beberapa transisi fase struktural lainnya mungkin memiliki:
efek spektakuler pada sifat listrik makroskopik.
Transisi feroelektrik adalah subkelompok transisi fase struktural, a
subgrup yang ditandai dengan munculnya polarisasi dielektrik spontan di
kristal. Ferroelektrik memiliki kepentingan teoretis dan teknis karena
mereka sering memiliki nilai yang bergantung pada suhu dan suhu yang luar biasa tinggi
konstanta dielektrik, efek piezoelektrik, efek piroelektrik, dan
efek elektro-optik, termasuk penggandaan frekuensi optik.

KRISTAL FERROELECTRIC

Sebuah kristal feroelektrik menunjukkan momen dipol listrik bahkan tanpa adanya
medan listrik eksternal. Dalam keadaan feroelektrik pusat muatan positif kristal tidak
bertepatan dengan pusat muatan negatif.
Plot polarisasi versus medan listrik untuk keadaan feroelektrik
menunjukkan loop histeresis. Sebuah kristal dalam keadaan dielektrik normal biasanya tidak
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 468

468

10000
(Sebuah)

3
8000
104
-1
×

6000
Konstanta
dielektrik 1

4000 0 400 500 600

T(°C)

T0 = 449°C
2000 Tc = 492°C

(B)

0.4

0,3

(cm–
K–
1)C
dP/
dT
2

0.2

dP
0.1 dT

0,0

50 (C)

arbitrer)
(satuan
cP
40

30

0 100 200 300 400 500 600

Suhu (°C)

Gambar 9 Variasi suhu (a) konstanta dielektrik , (b) koefisien piroelektrik dP/ dT, dan (c) panas spesifik cp, PbTiO3.
(Setelah Remeika dan Kelas.)

menunjukkan histeresis yang signifikan ketika medan listrik dinaikkan dan kemudian dibalik,
keduanya secara perlahan.
Ferroelektrik biasanya menghilang di atas suhu tertentu yang disebut suhu transisi. Di atas
transisi kristal dikatakan dalam keadaan para listrik . Istilah paraelektrik menunjukkan analogi
dengan paramagnetisme:
 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 469
Machine Translated by Google

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 469

biasanya ada penurunan cepat dalam konstanta dielektrik dengan meningkatnya suhu.

Dalam beberapa kristal momen dipol feroelektrik tidak diubah oleh

medan listrik dengan intensitas maksimum yang mungkin diterapkan sebelumnya
menyebabkan gangguan listrik. Dalam kristal ini kita sering dapat mengamati a
perubahan momen spontan ketika suhu diubah (Gbr. 9).
Kristal seperti itu disebut piroelektrik. Lithium niobate, LiNbO3, adalah pyroelec tric
pada suhu kamar. Memiliki suhu transisi yang tinggi (Tc 1480 K)
dan polarisasi saturasi tinggi (50 C/cm2 ). Itu bisa "dipoles", yang
berarti diberikan polarisasi remanen, dengan medan listrik diterapkan lebih dari 1400 K.

Klasifikasi Kristal Ferroelektrik

Kami mencantumkan dalam Tabel 2 beberapa kristal yang umumnya dianggap
sebagai ferroelektrik, bersama dengan suhu transisi atau titik Curie Tc di mana kristal
perubahan dari keadaan terpolarisasi suhu rendah ke keadaan tidak terpolarisasi suhu
tinggi. Gerakan termal cenderung merusak tatanan feroelektrik.
Beberapa kristal feroelektrik tidak memiliki titik Curie karena meleleh sebelum pergi
fase feroelektrik. Tabel juga mencakup nilai polarisasi spontan Ps. Kristal feroelektrik
dapat diklasifikasikan menjadi dua kelompok utama, order disorder atau displacive.

Seseorang dapat mendefinisikan karakter transisi dalam hal dinamika

frekuensi terendah ("lunak") mode fonon optik. Jika mode lunak dapat merambatkan
gerbang kristal pada transisi, maka transisi tersebut bersifat menggantikan. Jika lembut
mode hanya difusif (tidak merambat) sebenarnya tidak ada fonon sama sekali,

Tabel 2 Kristal feroelektrik

Untuk mendapatkan polarisasi spontan Ps dalam satuan CGS dari esu cm2 , kalikan
nilai yang diberikan dalam C cm2 dengan 3 103 .

Tc, dalam K Ps, dalam C cm2 , di T K

jenis PPK KH2PO4 123 4.75 [96]

KD2PO4 213 4.83 [180]
RbH2PO4 147 5.6 [90]
KH2AsO4 97 5.0 [78]
Dapatkan 670 — —

tipe TGS Tri-glisin sulfat 322 2.8 [29]

Tri-glisin selenat 295 3.2 [283]
Perovskit BaTiO3 408 26.0 [296]
KNbO3 708 30.0 [523]
PbTiO3 765 50 50 [296]
LiTaO3 938
LiNbO3 1480 71 [296]
 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 470
Machine Translated by Google

470

tetapi hanya gerakan melompat amplitudo besar antara sumur dari sistem gangguan
ketertiban. Banyak feroelektrik memiliki mode lunak yang termasuk di antara ini
dua ekstrem.
Kelas orde-gangguan feroelektrik termasuk kristal dengan hidrogen
ikatan di mana gerakan proton terkait dengan sifat feroelektrik, seperti pada kalium
dihidrogen fosfat (KH2PO4) dan isomorf
garam. Substitusi deuteron untuk proton hampir menggandakan Tc, meskipun
perubahan fraksional dalam berat molekul senyawa kurang dari 2 persen:

KH2PO4 KD2PO4 KH2AsO4 KD2AsO4

suhu Curie 123 K 213 K 97 K 162 K

Pergeseran isotop yang luar biasa besar ini diyakini sebagai efek kuantum dalam
melibatkan ketergantungan massa dari panjang gelombang de Broglie. difraksi neutron
data menunjukkan bahwa di atas suhu Curie, distribusi proton di sepanjang
ikatan hidrogen memanjang secara simetris. Di bawah suhu Curie
distribusi lebih terkonsentrasi dan asimetris terhadap tetangga
ion, sehingga salah satu ujung ikatan hidrogen lebih disukai oleh proton daripada
ujung lainnya, memberikan polarisasi.
Kelas pengganti feroelektrik termasuk struktur kristal ionik
berkaitan erat dengan struktur perovskite dan ilmenit. Kristal listrik ferro yang paling
sederhana adalah GeTe dengan struktur natrium klorida. Kami akan mengabdikan
diri kita sendiri terutama untuk kristal dengan struktur perovskit, Gambar 10.
Pertimbangkan urutan besarnya efek feroelektrik dalam barium titanat: polarisasi
saturasi yang diamati Ps pada suhu kamar (Gbr. 11)

Ba2+

Ti4+
Ti4+
Ba2+

O2–

(Sebuah) (B)

Gambar 10 (a) Struktur kristal barium titanat. Kristal prototipe adalah kalsium titanat
(perovskit). Strukturnya kubik, dengan ion Ba2 di sudut-sudut kubus, ion O2 di bagian tengah muka, dan ion Ti4
di bagian tengah badan. (b) Di bawah suhu Curie, strukturnya sedikit
terdeformasi, dengan ion Ba2 dan Ti4 berpindah relatif terhadap ion O2 , sehingga mengembangkan dipol
momen. Ion oksigen atas dan bawah dapat bergerak sedikit ke bawah.
 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 471
Machine Translated by Google

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 471

Ps Ps
Ps

20 × 10–2

16

12

8
Rhombohedral Monoklinik Tetragonal
4

0 –200 –160 –120 –80 –40 0 40 80 120

Suhu (°C)

Gambar 11 Polarisasi spontan diproyeksikan pada tepi kubus barium titanat, sebagai fungsi suhu. (Setelah WJ
Merz.)

3
adalah 8 104 esu cm2 . Volume sel adalah (4 108 ) sehingga 64 1024 cm3 , jadi

momen dipol sel adalah

(CGS) p (8 104 esu cm2 )(64 1024 cm3 ) 5 1018 esu cm ;
2 29
(DAN) p (3 101 C m 30 m3 ) 2 10 ) (64 10 Cm .

Jika ion positif Ba2 dan Ti4 digerakkan oleh ion O2 negatif0,1
, momen
sehubungan
dipol sel
dengan
akan
menjadi 6e 3 1018 esu cm. Dalam LiNbO3 perpindahannya jauh lebihmasingbesar, masing-
menjadi
0,9 dan 0,5 untuk ion litium dan niobum, memberikan Ps yang lebih besar.

TRANSISI DISPLACIF

Dua sudut pandang berkontribusi pada pemahaman tentang transisi perpindahan

feroelektrik dan dengan perluasan transisi perpindahan secara umum. Kita dapat
berbicara tentang bencana polarisasi di mana untuk beberapa kondisi kritis polarisasi
atau beberapa komponen Fourier dari polarisasi menjadi sangat besar. Sama halnya,
kita dapat berbicara tentang kondensasi fonon optik transversal. Di sini kata
kondensasi harus dipahami dalam pengertian Bose-Einstein (TP, hlm. 199) tentang
perpindahan amplitudo terbatas yang tidak bergantung waktu. Ini dapat terjadi ketika
frekuensi fonon TO yang sesuai menghilang di beberapa titik di zona Brillouin. Fonon
LO selalu memiliki frekuensi yang lebih tinggi daripada fonon TO dari vektor
gelombang yang sama, jadi kita tidak memperhatikan kondensasi fonon LO.
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 472

472

Dalam bencana polarisasi medan listrik lokal yang disebabkan oleh ion
perpindahan lebih besar dari gaya pemulih elastis, sehingga memberikan pergeseran
asimetris pada posisi ion. Kekuatan pemulihan tingkat tinggi akan
membatasi pergeseran ke perpindahan terbatas.
Terjadinya feroelektrik (dan antiferroelektrik) di banyak kristal struktur perovskit
menunjukkan bahwa struktur ini lebih disukai.
untuk transisi displacef. Perhitungan lapangan lokal memperjelas alasan untuk
posisi yang disukai dari struktur ini: ion O2 tidak memiliki sekeliling kubik, dan faktor
medan lokal menjadi luar biasa besar.
Kami memberikan pertama bentuk sederhana dari teori bencana, dengan asumsi bahwa
0 di SI. Itu
medan lokal di semua atom sama dengan E 4 P/3 dalam teori CGS
atau E P/3 yang diberikan sekarang mengarah ke transisi orde kedua; ide-ide fisik
dapat dibawa ke transisi orde pertama. Dalam transisi orde kedua tidak ada laten
panas; parameter urutan (dalam hal ini, polarisasi) tidak terputus
pada suhu transisi. Dalam transisi orde pertama ada panas laten; itu
parameter urutan berubah secara terputus-putus pada suhu transisi.
Kami menulis ulang (24) untuk konstanta dielektrik dalam bentuk

8
1 Ni aku
3
(CGS) , (30)
4
1 Ni aku
3
di mana adalah polarisasi ionik plus elektronik dari ion tipe i dan Ni adalah
saya

jumlah ion i per satuan volume. Konstanta dielektrik menjadi tak terhingga
dan memungkinkan polarisasi terbatas dalam medan yang diterapkan nol ketika

(CGS) Ni aku 3/4 . (31)

Ini adalah kondisi untuk bencana polarisasi.

Nilai in (30) sensitif terhadap penyimpangan kecil Ni i dari
nilai kritis 3/4 . Jika kita menulis

(CGS) (4/3) Ni i 1 3 detik , (32)

di mana s 1, konstanta dielektrik dalam (30) menjadi
1/detik . (33)

Misalkan dekat suhu kritis s bervariasi secara linier dengan suhu:

s (T Tc)/ , (34)

dimana adalah konstanta. Variasi s atau Ni i seperti itu mungkin berasal dari normal
ekspansi termal kisi. Konstanta dielektrik memiliki bentuk

, (35)
T Tc

dekat dengan variasi suhu yang diamati dalam keadaan paraelektrik, Gambar. 12.
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 473

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 473

900

Ba0.5Sr0.5TiO3
Ca0.2Sr0.8TiO3

SrTiO3

BaTiO3

500
KTO3

CaTiO3

100

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
1000
dalam (K)-1
T – Tc

Gambar 12 Konstanta dielektrik versus 1/(T Tc) dalam keadaan paraelektrik (T Tc) perovskit,
setelah G. Rupprecht dan RO Bell.

Phonon Optik Lembut

Hubungan Lyddane-Sachs-Teller (Bab 14) adalah

2 2
T/ saya
( )/ (0) . (36)

Konstanta dielektrik statis meningkat ketika frekuensi fonon optik transversal menurun.
Ketika konstanta dielektrik statis (0) memiliki nilai yang tinggi,
seperti 100 hingga 10.000, kami T
memiliki nilai yang rendah.

menemukan T
bahwa Ketika 0 kristal
tidak stabil dan (0) tidak terbatas karena tidak ada
kekuatan pemulihan yang efektif. BaTiO3 feroelektrik pada 24°C memiliki mode TO pada
12 cm1 , frekuensi rendah untuk mode optik.
Jika transisi ke keadaan feroelektrik adalah orde pertama, kami tidak menemukan atau (0) pada transisi. T
0
Hubungan LST hanya menunjukkan bahwa (0) ekstrapo terlambat ke singularitas pada suhu T0 di bawah Tc.

Asosiasi konstanta dielektrik statis tinggi dengan frekuensi rendah

mode optik didukung oleh percobaan pada strontium titanate, SrTiO3.
Menurut hubungan LST, jika kebalikan dari konstanta dielektrik statis
memiliki ketergantungan suhu 1/ (0) (T T0), maka kuadrat frekuensi mode
optik akan memiliki ketergantungan suhu yang sama: (T T0), jika dikonfirmasi dengan
2 2
T sangat baik oleh Gambar. 13. Pengukuran
tidak tergantung
saya
kristalHasil
pada suhu. feroelektrik,
untuk T SbSI,
versusditunjukkan
T T
adalah

pada Gambar. 14. untuk yang lain

Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 474

474

0,003 12

1 10

0,002 8

T2

0,001 4

0 0
0 100 200 300 400 500

Suhu, K

Gambar 13 Plot kuadrat frekuensi mode optik transversal vektor gelombang nol
terhadap suhu, untuk SrTiO3, seperti yang diamati dalam percobaan difraksi neutron oleh Cowley. Garis putus-putus
adalah kebalikan dari konstanta dielektrik dari pengukuran Mitsui dan Westphal.

50

40

30

20

10

0
160 140 120 100 80 60 40 20 0

|T – Tc|, dalam K

Gambar 14 Penurunan frekuensi fonon transversal saat suhu Curie didekati

dari bawah, dalam kristal feroelektrik antimon sulphoiodide, SbSI. (Setelah percobaan hamburan Raman oleh CH
Perry dan DK Agrawal.)

Teori Landau tentang Transisi Fase

Sebuah feroelektrik dengan transisi fase orde pertama antara keadaan
ferroelektrik dan paraelektrik dibedakan oleh perubahan terputus-putus dari
polarisasi saturasi pada suhu transisi. Transisi antara
keadaan normal dan superkonduktor adalah transisi orde kedua, seperti
 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 475
Machine Translated by Google

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 475

transisi antara keadaan feromagnetik dan paramagnetik. Dalam transisi ini derajat keteraturan
menjadi nol tanpa perubahan yang terputus-putus sebagai
suhu dinaikkan.
Kita dapat memperoleh teori termodinamika formal yang konsisten tentang perilaku
kristal feroelektrik dengan mempertimbangkan bentuk ekspansi energi sebagai fungsi dari
polarisasi P. Kami berasumsi bahwa kepadatan energi bebas Landau7 dalam satu dimensi
Lalai

dapat diperluasFsecara formal sebagai

Lalai
1 1 1
F (P;T,E) EP g0 2 g2P2 4 g4P4 6 g6P6 _ , (37)

dimana koefisien gn bergantung pada suhu.

Deret tersebut tidak mengandung suku-suku dalam pangkat ganjil dari P jika tidak terpolarisasi
kristal memiliki pusat simetri inversi, tetapi kristal dikenal di mana ganjil
kekuasaan itu penting. Ekspansi deret daya dari energi bebas tidak selalu ada, karena istilah
nonanalitik diketahui terjadi, terutama jika sangat dekat
sebuah transisi. Misalnya, transisi dalam KH2PO4 tampaknya memiliki singularitas logaritmik
dalam kapasitas panas pada transisi, yang tidak dapat diklasifikasikan sebagai
orde pertama atau orde kedua.
Lalai

Nilai P dalam kesetimbangan termal diberikan oleh minimum sebagai a F

Lalai

F
fungsi P; nilai minimum ini mendefinisikan energi bebas Helmholtz F(T,E). Polarisasi
kesetimbangan dalam medan listrik yang diterapkan E memenuhi kondisi ekstrem

Lalai

F
0 E g2P g4P3 g6P5 _ . (38)
P

Pada bagian ini kita asumsikan bahwa benda uji adalah batang panjang dengan medan
eksternal E yang sejajar dengan sumbu panjang.
Untuk mendapatkan keadaan feroelektrik kita harus menganggap bahwa koefisien
istilah dalam P2 di (37) melewati nol pada beberapa suhu T0:

g2 (T T0) , (39)

di mana diambil sebagai konstanta positif dan T0 mungkin sama dengan atau lebih rendah dari
suhu transisi. Nilai positif kecil dari g2 berarti kisi tersebut
"lunak" dan dekat dengan ketidakstabilan. Nilai g2 yang negatif berarti kisi yang tidak
terpolarisasi tidak stabil. Variasi g2 dengan suhu diperhitungkan
oleh ekspansi termal dan efek lain dari interaksi kisi anharmonik.

Transisi Orde Kedua

Jika g4 dalam (37) positif, tidak ada yang baru ditambahkan oleh istilah dalam g6, dan ini
kemudian dapat diabaikan. Polarisasi untuk medan listrik yang diterapkan nol ditemukan
dari (38):

(TT 0) Ps g4P3 s 0 , (40)

7
Dalam TP, lihat hlm. 69 dan 298 untuk pembahasan fungsi Landau.
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 476

476

0.6

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

T/ Tc

Gambar 15 Polarisasi spontan versus suhu, untuk transisi fase orde kedua.

25

20

15

10

0
450 500 550 600 650 700 750 800

Suhu (°C)

Gambar 16 Variasi suhu konstanta dielektrik statis sumbu kutub LiTaO3. (Setelah
Kaca.)

sehingga Ps 0 atau P2 S ( /g4)(T0 T). Untuk T T0 satu-satunya akar real dari (40)
ada di Ps 0, karena dan g4 positif. Jadi T0 adalah suhu Curie. Untuk
T T0 energi bebas Landau minimum di medan yang diterapkan nol adalah pada
1/2
Ps ( / g4) 1/2 (T0 T) , (41)

seperti yang diplot pada Gambar. 15. Transisi fase adalah transisi orde kedua karena
polarisasi terus berlanjut ke nol pada suhu transisi. Itu
transisi dalam LiTaO3 adalah contoh (Gbr. 16) transisi orde kedua.
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 477

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 477

Transisi Orde Pertama

Transisi adalah orde pertama jika g4 dalam (37) negatif. Kita sekarang harus mempertahankan g6
Lalai

dan ambil positif untuk menahan dari pergiF ke minus tak terhingga (Gbr. 17).
Kondisi kesetimbangan untuk E 0 diberikan oleh (38):
(T T0)Ps g4 P3s g6 P5 S 0 , (42)

sehingga Ps 0 atau
(T T0) g4 P2 s g6 P4 S 0 . (43)

Pada suhu transisi Tc energi bebas paraelektrik dan Lalai

fase feroelektrik akan sama. Artinya, nilai untuk Ps 0 akanFsama

Lalai

F
dengan nilai minimum yang diberikan oleh (43). Pada Gambar. 18 kami menunjukkan
variasi karakteristik dengan suhu Ps untuk transisi fase orde pertama;

T > Tc

Tc T < Tc

0
P2

Gambar 17 Fungsi energi bebas Landau versus (polarisasi)2 dalam transisi orde pertama, pada suhu yang mewakili.
Di Tc , fungsi Landau memiliki minimum yang sama di P 0 dan di P terhingga sebagai
ditampilkan. Untuk T di bawah Tc , minimum absolut adalah pada nilai P yang lebih besar; ketika T melewati Tc di sana
adalah perubahan terputus-putus dalam posisi minimum absolut. Panah menandai minimum.

30

20

10 Gambar 18 Nilai yang dihitung

dari polarisasi spontan sebagai
fungsi suhu, dengan parameter
0
–80 -60 -40 -20 0 20 40 sebagai
untuk barium titanat. (Setelah W.
T – Tc dalam derajat C Cochran.)
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 478

478

kontras ini dengan variasi yang ditunjukkan pada Gambar. 15 untuk transisi fase orde
kedua. Transisi pada BaTiO3 adalah orde satu.
Konstanta dielektrik dihitung dari polarisasi kesetimbangan di
medan listrik yang diterapkan E dan ditemukan dari (38). Dalam kesetimbangan pada
suhu selama transisi, istilah dalam P4 dan P6 dapat diabaikan; jadi E (T T0)P, atau

(CGS) (T Tc) 1 4 P/E 1 4 / (T T0) , (44)

berbentuk (36). Hasilnya berlaku apakah transisi adalah yang pertama atau
urutan kedua, tetapi jika urutan kedua kita memiliki T0 Tc; jika order pertama, maka T0 Tc.
Persamaan (39) mendefinisikan T0, tetapi Tc adalah suhu transisi.

T > Tc T < Tc T < Tc

Bidang terapan
Ferrodistortif

antidistorsi

––– ––– –––

+ + + + + +
piroelektrik
– – – – – – – – –

––– ––– –––

Ferroelektrik + + + + + +

– – – – – – – – –

––– ––– –––

+ + + + + +
Antipolar
– – – – – – – – –

––– ––– –––

Antiferroelektrik + + + + + +

– – – – – – – – –

+–
Atom atau gugus bermuatan

Atom atau gugus yang tidak bermuatan

Gambar 19 Representasi skematik tipe dasar transisi fase struktural dari a

prototipe sentrosimetri. (Setelah Garis dan Kaca.)

Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 479

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 479

Antiferroelektrik

Perpindahan feroelektrik bukan satu-satunya jenis ketidakstabilan yang dapat

berkembang dalam kristal dielektrik. Deformasi lain terjadi, seperti pada Gambar 19
deformasi, bahkan jika tidak memberikan polarisasi spontan, dapat disertai dengan
perubahan konstanta dielektrik. Salah satu jenis deformasi adalah
disebut antiferroelektrik dan memiliki garis ion tetangga yang dipindahkan dalam
pengertian situs yang berlawanan. Struktur perovskit tampaknya rentan terhadap banyak jenis
deformasi, seringkali dengan sedikit perbedaan energi di antara mereka. Diagram fase
sistem perovskit campuran, seperti sistem PbZrO3–PbTiO3 ,
menunjukkan transisi antara keadaan para-, ferro-, dan antiferroelectric (Gbr. 20).
Beberapa kristal diyakini memiliki keadaan nonpolar yang teratur tercantum dalam Tabel 3.

Domain Ferroelektrik

Pertimbangkan kristal feroelektrik (seperti barium titanat dalam tetragonal

fase) di mana polarisasi spontan dapat naik atau turun c
sumbu kristal. Sebuah kristal feroelektrik umumnya terdiri dari daerah yang disebut
domain di mana masing-masing polarisasi berada dalam arah yang sama, tetapi dalam
domain yang berdekatan polarisasi dalam arah yang berbeda. Pada Gambar 21
polarisasinya berlawanan arah. Polarisasi bersih tergantung pada perbedaan volume
domain yang diarahkan ke atas dan ke bawah. Itu

500

450 komputer

400

350

300

250
FR (HT) FE1 FT

200

150

100 FR(LT)
SEBUAH

50 FE2

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

PbZrO3 Persen mol PbTiO3 PbTiO3

Gambar 20 Fase feroelektrik F, antiferroelektrik A, dan paraelektrik P dari timah zirkonat-timbal

sistem larutan padat titanat. Subskrip T menunjukkan fase tetragonal; C fase kubik; R a
fase rombohedral, di mana ada bentuk suhu tinggi (HT) dan suhu rendah (LT).
Di dekat batas fase belah ketupat-tetragonal ditemukan koefisien kopling piezoelektrik yang sangat tinggi. (Setelah
Jaffe.)
 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 480
Machine Translated by Google

480

Tabel 3 Kristal antiferroelektrik

Suhu transisi ke keadaan

Kristal antiferroelektrik, dalam K

WO3 1010
NaNbO3 793, 911
PbZrO3 506
PbHfO3 488
NH4H2PO4 148
ND4D2PO4 242
NH4H2AsO4 216
ND4D2AsO4 304
(NH4)2H3IO6 254

Dari kompilasi oleh Walter J. Merz.

+ +
+ +

+ +
+ +

+ +
+ +

P P

(Sebuah) (B)

Gambar 21 (a) Gambar skema perpindahan atom di kedua sisi batas antara
domain terpolarisasi dalam arah yang berlawanan dalam kristal feroelektrik; (b) tampilan struktur domain,
menunjukkan batas 180 ° antara domain terpolarisasi dalam arah yang berlawanan.

kristal secara keseluruhan akan tampak tidak terpolarisasi, yang diukur dengan muatan pada
elektroda yang menutupi ujungnya, ketika volume domain dalam arti yang berlawanan
adalah sama. Momen dipol total kristal dapat diubah oleh
pergerakan dinding antara domain atau dengan nukleasi domain baru.
Gambar 22 adalah rangkaian fotomikrograf kristal tunggal barium titanat dalam
medan listrik yang tegak lurus bidang foto dan sejajar
terhadap sumbu tetragonal. Kurva tertutup adalah batas antara domain yang
terpolarisasi ke dalam dan ke luar bidang foto. Aries terikat domain berubah ukuran
dan bentuk ketika intensitas medan listrik diubah.
 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 481
Machine Translated by Google

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 481

Gambar 22 Domain feroelektrik pada permukaan kristal tunggal barium titanat. Wajahnya adalah
normal terhadap sumbu tetragonal atau c . Polarisasi bersih kristal yang dinilai berdasarkan volume domain
meningkat secara nyata ketika intensitas medan listrik yang sejajar dengan sumbu meningkat dari 550
volt/cm sampai 980 V/cm. Batas domain dibuat terlihat dengan mengetsa kristal dalam yang lemah
larutan asam. (RC Miller.)

piezoelektrik

Semua kristal dalam keadaan feroelektrik juga piezoelektrik: tegangan Z diterapkan

ke kristal akan mengubah polarisasi listrik (Gbr. 23). Demikian pula, medan listrik E yang
diterapkan pada kristal akan menyebabkan kristal menjadi tegang. Di dalam
notasi skema satu dimensi, persamaan piezoelektrik adalah

(CGS) P Zd E ; dan Zs Ed , (45)

di mana P adalah polarisasi, Z tegangan, d konstanta regangan piezoelektrik ,

E medan listrik, suseptibilitas dielektrik, e regangan elastis, dan s
konstanta kepatuhan elastis. Untuk mendapatkan (45) dalam SI, ganti dengan 0 . Hubungan
ini menunjukkan perkembangan polarisasi oleh tegangan yang diterapkan dan
pengembangan regangan elastis oleh medan listrik yang diterapkan.
Sebuah kristal mungkin piezoelektrik tanpa feroelektrik: contoh skematis dari struktur
seperti itu diberikan pada Gambar. 24. Kuarsa adalah piezoelektrik, tetapi tidak
feroelektrik; barium titanat adalah keduanya. Untuk urutan besarnya, dalam kuarsa d
107 cm/statvolt dan dalam barium titanat d 105 cm/statvolt. Definisi umum dari konstanta
regangan piezoelektrik adalah

dik ( ek / Ei ) Z , (46)

dimana aku nilai x, y, z xx, yy, zz, yz, zx, xy. Untuk mengonversi ke cm/stat-V dari
.
dan k dari dik diberikan dalam m/V, kalikan dengan 3 104
Sistem timbal zirkonat-timbal titanat (disebut sistem PZT), Gbr. 20,
banyak digunakan dalam bentuk polikristalin (keramik) dengan komposisi yang sangat tinggi
kopling piezoelektrik. Polimer sintetis polivinildenfluorida (PVF2) adalah
 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 482
Machine Translated by Google

482

Menekankan

P C P+P

Menekankan

(Sebuah) (B)

Gambar 23 (a) Kristal feroelektrik tanpa tekanan dan (b) kristal feroelektrik bertekanan. Tegangan mengubah
polarisasi oleh P, polarisasi piezoelektrik yang diinduksi.

Menekankan

(Sebuah) (B)

Gambar 24 (a) Kristal tanpa tekanan memiliki sumbu simetri tiga kali lipat. Panah mewakili momen dipol; setiap
set tiga panah mewakili kelompok ion planar yang dilambangkan dengan A 3B3, dengan ion B3 di setiap titik.
Jumlah ketiga momen dipol pada setiap simpul adalah nol. (b) Kristal ketika stres mengembangkan polarisasi ke
arah yang ditunjukkan. Jumlah momen dipol pada setiap simpul tidak lagi nol.

piezoelektrik lima kali lebih kuat daripada kuarsa kristal. Film PVF2 yang diregangkan tipis
bersifat fleksibel dan sebagai transduser ultrasonik diterapkan dalam pengobatan untuk
memantau tekanan darah dan pernapasan.

RINGKASAN
(Dalam Unit CGS)

• Medan listrik yang dirata-ratakan di atas volume spesimen menentukan

medan listrik makroskopik E dari persamaan Maxwell.

• Medan listrik yang bekerja pada tempat rj atom j adalah medan listrik lokal, Eloc. Ini adalah
jumlah dari semua muatan, dikelompokkan dalam istilah sebagai Eloc(rj ) E0 E1 E2 E3(rj ),
di mana hanya E3 yang berubah dengan cepat di dalam sel. Di sini: E0 medan listrik
eksternal; Bidang depolarisasi E1 yang terkait dengan batas spesimen; Medan E2 dari
polarisasi di luar bola yang berpusat di sekitar rj ; E3(rj ) medan di rj karena semua atom di
dalam bola.
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 483

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 483

• Medan makroskopik E dari persamaan Maxwell sama dengan E0 E1,

yang, secara umum, tidak sama dengan Eloc(rj ).

• Medan depolarisasi dalam ellipsoid adalah tensor depolarisasi E1 , dimana N , adalah

NP ; polarisasi P adalah momen dipol per satuan volume. Dalam sebuah bola N 4/3 .

• Bidang Lorentz adalah E2 4 P/3.

• Polarisabilitas atom didefinisikan dalam medan listrik lokal

sebagai p Eloc.

• Suseptibilitas dielektrik dan konstanta dielektrik didefinisikan dalam istilah

medan listrik makroskopik E sebagai DE 4 PE (14 ) E,
atau PE. Dalam SI, kita memiliki P/ 0E.

• Sebuah atom di lokasi dengan simetri kubik memiliki Eloc E (4/3)P dan memenuhi
hubungan Clausius-Mossotti (24).

Masalah
1. Polarisabilitas atom hidrogen. Pertimbangkan model semi klasik tanah
keadaan atom hidrogen dalam medan listrik yang normal terhadap bidang orbit (Gbr. 25), dan
tunjukkan bahwa untuk model ini di mana aH adalaha3H,jari-jari
Catatan:
orbitJika
yangmedan
tidak terganggu.
yang diterapkan
berada dalam arah x , maka komponen x dari medan inti pada posisi tergeser orbit elektron
harus
sama dengan bidang yang diterapkan. Hasil mekanika kuantum yang benar lebih besar dari
9
ini dengan faktor. (Kami
2 berbicara tentang .) 0 dalam ekspansi 1 0 1E
Kita asumsikan x aH. Seseorang juga dapat menghitung pada model ini.

Elektron
–
ini

Proton +

Gambar 25 Sebuah elektron dalam orbit melingkar dengan jari-jari aH

dipindahkan sejauh x pada penerapan listrik
medan E dalam arah x . Gaya pada elektron
karena inti adalah e2 /a2 H dalam CGS atau e2 /4 0a2 H di YA.

Soal mengasumsikan x aH.

 ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 484
Machine Translated by Google

484

2. Polarisabilitas bola konduksi. Tunjukkan bahwa polarisasi dari suatu konduktif a3 . Hasil
memasukkan bola logam berjari-jari a dengan
ini paling
memasukkan
mudah diperoleh
E 0 di dalam
dengan
bolatidak
dan
kemudian menggunakan faktor depolarisasi 4 /3 untuk a
bola (Gbr. 26). Hasilnya memberikan nilai orde besarnya polarisasi atom yang disajikan.
Sebuah kisi N bola konduktor per satuan volume
memiliki konstanta 1 4 Na3 , untuk Na3 1. Proporsionalitas yang disarankan
dielektrik hingga pangkat tiga jari-jari ionik cukup baik untuk alkali dan halogen
1
ion. Untuk menyelesaikan soal dalam SI, gunakan
3 sebagai faktor depolarisasi.

3. Pengaruh celah udara. Diskusikan efek celah udara (Gbr. 27) antara kapasitor
pelat dan dielektrik pada pengukuran konstanta dielektrik yang tinggi. Apakah yang
konstanta dielektrik semu tertinggi yang mungkin jika ketebalan celah udara adalah 103 dari
ketebalan total? Adanya celah udara dapat secara serius mendistorsi pengukuran
konstanta dielektrik yang tinggi.

4. Polarisasi antarmuka. Tunjukkan bahwa kapasitor keping sejajar yang terdiri dari dua
lapisan bahan yang sejajar—satu lapisan dengan konduktivitas nol, konstanta dielektrik, dan
ketebalan d, dan lapisan lainnya dengan 0 untuk kenyamanan, konduktivitas terbatas ,

E0

Gambar 26 Total medan di dalam bola konduktor adalah nol. Jika 4P

E1 = - 3
medan E0 diterapkan secara eksternal, maka medan E1 karena permukaan
muatan pada bola harus membatalkan E0, sehingga E0 E1 0
dalam lingkup. Tetapi E1 dapat disimulasikan oleh medan depolarisasi 4 P/
3 dari bola terpolarisasi seragam P. Hubungkan P dengan E0 dan hitung
momen dipol p dari
bola. Dalam SI medan depolarisasi adalah P/3 0.

Udara
Gambar 27 Celah udara dengan ketebalan qd dirangkai seri
qd =1
dalam kapasitor dengan pelat dielektrik dengan ketebalan d. 0
Machine Translated by Google
ch16.qxd 31/8/04 14:52 Halaman 485

16 Dielektrik dan Ferroelektrik 485

dan ketebalan qd—berperilaku seolah-olah ruang antara pelat kondensor adalah

diisi dengan dielektrik homogen dengan konstanta dielektrik

(1 q)
eff ,
1 (saya q/4 )

di mana adalah frekuensi sudut. Nilai dari mekanisme eff setinggi 104 atau 105 disebabkan sebagian besar
Maxwell-Wagner ini kadang-kadang ditemukan, tetapi nilai yang tinggi adalah:
selalu disertai dengan rugi-rugi ac yang besar.

5. Polarisasi bola. Sebuah bola konstanta dielektrik ditempatkan dalam medan listrik eksternal seragam
E0. (a) Berapakah volume rata-rata medan listrik E dalam bola?
(b) Tunjukkan bahwa polarisasi pada bola adalah P E0 /[1 (4/3)], di mana ( 1)/4 . Petunjuk: Anda
tidak perlu menghitung
karena Eloc dalam
dan didefinisikan soal ini;
sehingga sebenarnya
P E. membingungkan
Kami membutuhkan untuk
E0 tidak melakukannya,
diubah dengan penyisipan
bola. Kita dapat menghasilkan E0 tetap dengan menempatkan positif

muatan pada salah satu pelat tipis isolator dan muatan negatif pada pelat yang berlawanan. Jika
pelat selalu jauh dari bola, bidang pelat akan tetap tidak berubah ketika bola dimasukkan di antara
mereka. Hasil di atas ada di CGS.

6. Kriteria feroelektrik untuk atom. Pertimbangkan sistem dua atom netral yang dipisahkan dengan
jarak tetap a, masing- masing atom memiliki kemampuan polarisasi . Temukan hubungannya
antara a dan untuk sistem seperti itu menjadi feroelektrik. Petunjuk: Medan dipolar adalah
terkuat sepanjang sumbu dipol.

7. Polarisasi saturasi pada titik Curie. Dalam transisi orde pertama kesetimbangan
kondisi (43) dengan T set sama dengan Tc memberikan satu persamaan untuk polarisasi Ps(Tc).
Lalai Lalai

Kondisi selanjutnya pada titik Curie adalah bahwaF(Ps, Tc) F (0, Tc). (a) Menggabungkan
kedua kondisi ini, tunjukkan bahwa P2 s(Tc) 3|g4|/4g6. (b) Dengan menggunakan hasil ini, tunjukkan bahwa

Tc T0 3g2 4/16 g6 .

8. Konstanta dielektrik di bawah suhu transisi. Dalam hal parameter

dalam ekspansi energi bebas Landau, tunjukkan bahwa untuk transisi fase orde kedua
konstanta dielektrik di bawah suhu transisi adalah

1 4 P/E 1 2 / (Tc T) .

Hasil ini dapat dibandingkan dengan (44) di atas transisi.

9. Mode lembut dan transformasi kisi. Sketsa kisi linier monoatomik dari
konstanta kisi a. (a) Tambahkan ke masing-masing dari enam atom sebuah vektor untuk menunjukkan arah
perpindahan pada waktu tertentu yang disebabkan oleh fonon longitudinal dengan vektor gelombang
pada batas zona. (b) Buat sketsa struktur kristal yang dihasilkan jika zona ini
fonon batas menjadi tidak stabil ( ÿ 0) saat kristal didinginkan melalui Tc. (c) Sketsa pada satu grafik
aspek-aspek penting dari dispersi fonon memanjang
hubungan untuk kisi monoatomik di T jauh di atas Tc dan di T Tc. Tambahkan ke
grafik informasi yang sama untuk fonon dalam struktur baru di T jauh di bawah Tc.

10. Array linier feroelektrik. Pertimbangkan garis atom polarisasi dan separasi a. Tunjukkan bahwa array
dapat terpolarisasi secara spontan jika di mana a3 /4 n3 ,
jumlahnya melebihi semua bilangan bulat positif dan diberikan dalam tabel sebagai 1.202. . . .