Kimia Analisis Instrumen

Atomic Absorption Spectrometry

(AAS)
atau
Spektrofotometer Serapan Atom (SSA)

By Vilia Darma Paramita

Alat Atomic Absorption Spectrometry
(AAS)
 Manfaat dan Keunggulan
• Spektrometri serapan atom (SSA) adalah
teknologi yang mudah, output yang tinggi, dan
murah yang digunakan terutama untuk
menganalisis senyawa dalam larutan.
• AAS digunakan dalam analisis makanan dan
minuman, air, klinis, dan farmasi. Alat ini juga
digunakan dalam operasi penambangan,
seperti untuk menentukan persentase logam
mulia dalam batuan.
 Apa itu AAS? (prinsip dasar)
• Spektrometri serapan atom (SSA) mendeteksi
elemen dalam sampel cair atau padat melalui
penerapan karakteristik panjang gelombang
radiasi elektromagnetik dari sumber cahaya.
• Elemen individu akan menyerap panjang
gelombang secara berbeda, dan absorbansi ini
diukur dengan standar. Akibatnya, AAS
memanfaatkan panjang gelombang radiasi yang
berbeda yang diserap oleh atom yang berbeda.
 Prinsip dasar
• Dalam AAS, analit pertama
kali diatomisasi sehingga
panjang gelombang
karakteristiknya
dipancarkan dan direkam.
Kemudian, selama eksitasi,
elektron naik satu tingkat
energi di atomnya masing-
masing (gambar 1) ketika
atom tersebut menyerap
energi tertentu.
Figure 1. Excitation of an atom.
 Prinsip dasar
• Ketika elektron kembali ke
keadaan energi aslinya, mereka
memancarkan energi dalam
bentuk cahaya (gambar 2).
Cahaya ini memiliki panjang
gelombang yang merupakan
ciri khas dari elemen tersebut.
Tergantung pada gelombang
cahaya dan intensitasnya,
elemen tertentu dapat
dideteksi dan konsentrasinya
diukur. Figure 2. Relaxation and photon
emission of an atom.
 Preparasi sampel
SAMPEL
• Bentuk : Padat, larutan, dan gas (mercury)
• Ukuran : tergantung pada teknik yang digunakan, dari
miligram (solid by graphite furnace) sampai 10 ml
untuk larutan pada flame work yang konvensional
• Persiapan : tergantung pada tipe atomisasi yang
digunakan, biasanya harus mempersiapkan larutannya
TEKNIK PREPARASI
• Sampel cair: dilarutkan dengan air secara kuantitatif,
kemudian ditambahkan asam secukupnya
• Sampel padat: dilakukan dekstrusi
 DEKSTRUSI
Dekstrusi dapat dilakukan dengan cara berikut:

(1) Cara Kering

• Diabukan dengan menggunakan furnace pada
suhu tertentu. Jika perlu ditambahkan “ashing
aid”. Selanjutnya abu dilarutkan dalam asam dan
diencerkan secara kuantitatif. Direkomendasikan
untuk analisis Ag, Al, As, Ba, Be, Ca, Cd, Co, Cr, Cu,
Fe, K, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Sb, Se, Ti, V dan
Zn.
(2) Cara basah
• Dilarutkan dalam asam kuat (atau campuran asam
kuat), kemudian dipanaskan dalam labu Kjedahl/gelas
kimia. Kisatkan, larutkan dalam air, masukkan ke dalam
labu ukur dan saring. Asam yang digunakan secara
bersama-sama dengan HNO3 dalam preparasi contoh
untuk destruksi logam.
• Penggunaan HNO3 digunakan pada sampel yang
bersih atau material yang mudah teroksidasi
• Penggunaan HNO3–H2SO4 atau HNO3–HCl
digunakan untuk zat organik yang mudah
teroksidasi
• Penggunaan HNO3–HClO4 atau HNO3 -HF
diperlukan pada sampel yang mengandung zat
organik yang sulit teroksidasi atau mineral yang
mengandung silikat
Skema AAS
 SUMBER CAHAYA
• Sumber cahaya berasal dari lampu katoda
yang berbeda untuk setiap unsur/ elemen.
Cahaya dari sumber diarahkan untuk melewati
analit menuju ke detektor. Semakin besar
jumlah sampel yang ada maka semakin besar
absorbansi yang dihasilkan oleh sampel
• Jenis sumber radiasi antara lain: Hollow
Cathode Lamps (HCL), Electrodeless discharge
lamps (EDL) dan Deuterium Lamps .
 Hollow Cathode Lamps
• Terdiri dari katoda cekung
silindris terbuat dari unsur yang
sama dengan unsur yang akan
dianalisis dan anoda yang
terbuat dari tungsten.
• Dengan memberikan tegangan
pada arus tertentu, sampel yang
akan dianalisis akan memijar dan
atom katodanya akan teruapkan
dengan pemercikan.
• Atom akan tereksitasi kemudian
mengemisikan radiasi pada
panjang gelombang tertentu.
 Nebulizer
• Nebulizer menyedot sampel cairan dengan kecepatan yang terkontrol,
menciptakan aerosol halus yang bercampur dengan bahan bakar dan oksidan
untuk dimasukkan ke dalam nyala api.
• Nebulizer berfungsi untuk mengubah larutan menjadi aerosol (butir-butir kabut
dengan ukuran partikel 15 – 20 µm) dengan cara menarik larutan melalui kapiler
dengan pengisapan gas bahan bakar dan oksidan, disemprotkan ke ruang
pengabut.
• Nebulizer menggunakan api pembakaran untuk menyemprotkan dan memasukkan
sampel ke jalur cahaya.
• Kecepatan tinggi gas pembakaran menyebabkan tekanan negatif di dalam ruang
nebulizer dan menghasilkan hisap untuk tabung serapan melalui proses aspirasi.
• Pada saat yang sama, gas pembakaran yang mengalir melalui nubilizer menarik
sampel cairan ke dalam aliran dan dimasukkan ke dalam api sebagai tetesan yang
sangat halus.
• Tetesan yang lebih besar dihentikan oleh penyekat atau spoiler dan mengalir ke
limbah.
• Cairan aspirasi berlebih dibuang secara gravitasi dan limbahnya dikumpulkan
melalui tabung keluar ke dalam wadah kaca. Limbah ini masih sangat asam dan
penanganan dan pembuangannya harus dilakukan dengan hati-hati.
nebulizer
 Sumber api (Flame)
• Oksidan dan bahan bakar gas dicampur
Sumber api: bersama dan dinyalakan untuk
menciptakan nyala api untuk AAS.
• Flame adalah Atomizer di mana sampel
mengalami desolvasi dan penguapan
pada suhu tinggi. Ini menghancurkan ion
analit apa pun, memecah kompleks dan
menciptakan atom dari elemen yang
diinginkan, misalnya. FeO, CuO, ZnO, dll.
• Dua kombinasi gas digunakan. Salah
satunya adalah udara / asetilen dimana
udara adalah oksidan dan asetilen adalah
bahan bakarnya. (Maks. 23000C)
 Flame (lanjutan)
• Yang lainnya adalah nitrous oxide / aceylene dimana nitrous oxide
adalah oksidan dan asetilena adalah bahan bakarnya. (Maks.
29000C)
• Logam alkali, alkali tanah dan beberapa logam transisi dapat
dianalisis dengan api udara / asetilen.
• Elemen tahan api yang membentuk oksida stabil dan membutuhkan
nyala api yang lebih panas harus ditentukan dengan menggunakan
nyala nitrous oxide / acetylene.
• Silinder gas asetilen mungkin mengandung aseton terlarut dan filter
in-line harus dipasang.
• Api tanpa bahan bakar adalah nyala pengoksidasi campuran udara-
asetilel dan merupakan nyala panas berwarna biru. Api kaya bahan
bakar adalah nyala api pereduksi dari campuran udara-asetilen dan
merupakan nyala kuning dan sejuk.
 Burner
• Kepala burner tidak boleh dibuat dengan
komposisi logam apa pun yang ditentukan oleh
AA. Biasanya terbuat dari Titanium padat yang
tahan korosi terhadap asam dan gas kuat.
Beberapa kepala burner yang digunakan adalah:
(1)Pembakar celah tunggal 10 cm untuk api udara-
asetilen. Panjang jalur pembakar yang panjang
memberikan sensitivitas terbaik.
(2) Pembakar slot lebar tunggal 5 cm yang digunakan
untuk mengurangi sensitivitas. Kepala burner ini
hanya dapat digunakan untuk operasi udara-asetilen.
 Monochromator
• Tujuan utama dari
monokromator adalah untuk
mengisolasi garis resonansi
atom tunggal (panjang
gelombang) dari garis yang
dipancarkan oleh lampu
katoda berongga dan
mengirimkannya ke detektor.
Ini tidak hanya memilih garis
analitis tertentu, tetapi
mengecualikan semua garis
yang mengganggu lainnya di
wilayah itu.
 Monochromator (lanjut)
• Cahaya polikromatik dari sumber cahaya memasuki
monokromater dan perangkat dispersif memilih panjang
gelombang yang akan diukur dan mengirimkannya melalui
celah keluar ke detektor.
• Alat pendispersi adalah kisi defraksi yang merupakan alur
mesin blok kaca dengan urutan 3000 alur per milimeter dan
dilapisi dengan aluminium yang sangat dipantulkan.
• Cahaya yang mengenai alur ini dipantulkan dan disebarkan
sesuai dengan panjang gelombang. Dengan menggunakan
tombol pemilih pada monokromator, satu panjang
gelombang analitik pilihan dapat dipilih dan difokuskan
melalui celah keluar melalui cermin kedua.
 Photomultiplier tube (PMT)
• ini adalah detektornya. PMT menentukan
intensitas foton dari garis analitik yang keluar dari
monokromator. Sebelum analit disedot, sinyal
dihasilkan oleh PMT sebagai pengukuran cahaya
yang mengalir dari HCL. Ketika sampel disedot
dalam nyala api, sebagian dari cahaya ini diserap
oleh atom "tereksitasi" yang sekarang ada dalam
nyala. Hal ini menyebabkan penurunan sinyal
PMT yang sebanding dengan jumlah analitnya.
Penurunan intensitas cahaya oleh atom disebut
sebagai serapan atom. Sinyal dari PMT diubah ke
format digital oleh transduser untuk pembacaan.
 Sampel
• Sampel dan standar sering kali dibuat dalam
rangkap dua dengan asam agar sesuai dengan
matriks kimia analit sedekat mungkin.
Kandungan asam 1% sampai 10% biasa terjadi.
Konsentrasi asam yang tinggi membantu
menjaga semua ion terlarut dalam larutan.
Kosong adalah perwakilan solusi dari matriks
sampel dan standar tetapi tanpa analit.
 Tahapan analisis
• Persiapan dan pendahuluan sampel melibatkan
pembuatan sampel cair atau padat ke dalam keadaan
yang dapat diproses oleh instrumen untuk analisis
unsur.
• Dalam kasus AAS nyala, ini melibatkan atomisasi
sampel, yang melibatkan pembuatan dispersi kabut
halus.
• Setelah itu, kabut ini dimasukkan ke dalam nyala api
untuk memutuskan ikatan molekul yang tersisa.
• Dalam tungku grafit AAS, sampel cairan dimasukkan ke
dalam kuvet secara langsung, di mana sampel tersebut
diubah menjadi kabut halus.
• Sampel tersebut kemudian dipaparkan ke sumber
radiasi, yang biasanya berasal dari sumber
cahaya. Sumber cahaya ini telah diatur ke panjang
gelombang yang ditentukan, dan atom logam
dalam sampel menyerap panjang gelombang ini
(atau tidak). Ketika absorpsi terjadi, hasilnya
adalah spektrum cahaya yang intensitas cahaya di
satu atau lebih wilayahnya berkurang. Intensitas
yang berkurang ini merupakan karakteristik
elemen tertentu dan membantu
mengidentifikasinya, serta menentukan
konsentrasinya.
• AAS memanfaatkan panjang gelombang
radiasi berbeda yang diserap oleh atom
berbeda. Instrumen ini paling andal jika garis
sederhana dapat menghubungkan
penyerapan dengan konsentrasi. Instrumen
penyemprot dan monokromator adalah kunci
untuk membuat perangkat AAS berfungsi.
• Setelah itu, analit dieksitasi oleh sumber cahaya yang
berbeda dan memancarkan campuran panjang
gelombang. Setelah dispersi panjang gelombang ini
(termasuk karakteristik panjang gelombang analit),
detektor instrumen AAS mengukur intensitas panjang
gelombang. Karena konsentrasi elemen merupakan
fungsi dari intensitas panjang gelombangnya, maka
konsentrasi elemen target dapat ditentukan. Selain itu,
dengan membangun sistem referensi dari standar
konsentrasi yang diketahui, sampel yang tidak
diketahui dapat dianalisis secara kuantitatif.
 Kurva Kalibrasi
• Dibuat seri larutan standar dengan berbagai
konsentrasi dan absorbansi dari larutan tersebut
kemudian diukur dengan AAS.
• Membuat grafik antara konsentrasi (C) dengan
absorbansi (A) yang merupakan garis lurus
melewati titik nol dengan slope = ε. B atau slope
= a.b
• Konsentrasi larutan sampel kemudian diukur dan
diintropolasi ke dalam kurva kalibrasi atau
dimasukkan ke dalam persamaan regresi linier
pada kurva kalibrasi.
Contoh kurva kalibrasi