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Cabrera Ferrán Pablo
Cabrera Ferrán Pablo
Trabajo de Diploma
Título: “Análisis de alternativas para la utilización del cloro y sus
derivados en la producción de coagulantes”
Pensamiento
Albert Einstein
I
AGRADECIMIENTOS
Dedicatoria
PABLO.
IV
AGRADECIMIENTOS
Agradecimientos
diploma a:
Mis padres, por su apoyo incondicional, por ser mi guía en todo paso
preocupación y apoyo.
Daviel, Pedro, Rubén, Roger (El Guajiro), Jardany, José Ernesto (Pepe)
V
i
Resumen
El presente trabajo tiene como objetivo evaluar técnica y económicamente la asimilación de nuevas
tecnologías de derivados del cloro, dada la necesidad impetuosa de la empresa Electroquímica de
Sagua de buscarle un uso y destino al cloro sobrante y la diversificación de sus producciones con la
implementación y uso de coagulantes en su utilización en el tratamiento de aguas y aguas
residuales. Se estudiaron las tecnologías de obtención de cloruro férrico y policloruro de aluminio
(PAC), con la determinación de los balances de masa y energía, y la termodinámica del proceso. Se
planteó la simulación en Aspen Plus del proceso de obtención de cloruro férrico, para poder estudiar
el comportamiento del proceso y la manipulación de las principales variables del mismo. Los
modelos simulados responden satisfactoriamente al proceso y se realiza un análisis de sensibilidad
de los flujos de materias primas y productos finales a partir de los rangos establecidos, según las
posibilidades de asimilación y adaptación en la empresa. Si bien el análisis económico es preliminar
para las propuestas tecnologías, los resultados son favorables, toda vez que se incorporan nuevos
productos coagulantes que satisfacen por concepto de ahorro, dándole un uso y destino a las
producciones sobrantes y disponibles como son el cloro y ácido clorhídrico.
i
ii
Abstract
The present work has as objective to evaluate technically and economically the assimilation of new
technologies chlorine derivatives, given the impetuous need for Electrochemistry Company of Sagua
of seeking use and destination excess chlorine and diversification of their production with the
implementation and use coagulant in use in water treatment and wastewater. Technologies for
obtaining ferric chloride and poly aluminum chloride (PAC), with the determination of the mass and
energy balances, and the thermodynamics of the process were studied. Aspen Plus simulation in the
process of obtaining ferric chloride was raised to study the behavior of the process and the handling
of main variables of the same. The simulated models respond satisfactorily to the process and a
sensitivity analysis of the flows of raw materials and final ranges from established products is
performed, according to the possibilities of assimilation and adaptation in the company. While
economic analysis is preliminary for the proposed technologies, the results are favorable, since new
coagulant products meeting by saving concept, giving it a use and destination of the surplus available
productions such as chlorine and hydrochloric acid are incorporated.
ii
iii
Índice
Pensamiento ............................................................................................................................................. I
Dedicatoria ........................................................................................................................................... IV
Agradecimientos ...................................................................................................................................... V
Resumen ...................................................................................................................................................i
Abstract ................................................................................................................................................. ii
Introducción ............................................................................................................................................ 1
iii
iv
2.2.1 Balances de masa y energía en las etapas con reacción química .................................. 33
2.3.1 Balances de masa y energía en las etapas con reacción química .................................. 38
Conclusiones ................................................................................................................................... 67
Recomendaciones............................................................................................................................ 68
ANEXOS ............................................................................................................................................ 72
Anexo I Gráfico de las capacidades caloríficas del FeCl2 a diferentes temperaturas ..................... 72
Anexo II Gráfico de las capacidades caloríficas del FeCl3 a diferentes temperaturas .................. 73
Anexo Ш Gráfico de las capacidades caloríficas del Cl2 a diferentes temperaturas ...................... 73
Anexo IV Gráfico de las capacidades caloríficas del HCl a diferentes temperaturas ..................... 74
iv
v
Anexo VII Gráfico de las capacidades caloríficas del Al a diferentes temperaturas ...................... 76
v
INTRODUCCIÓN
1
Introducción
La importancia de la industria de cloro y sosa cáustica es extraordinaria y se debe, más que al valor
monetario de sus producciones, a la circunstancia de tener sus productos un amplio campo de
consumidores para la obtención de sus derivados, y una pluralidad de aplicaciones que no posee ningún
otro proceso químico. La vida actual no puede concebirse sin la utilización intensiva de los productos
obtenidos en la producción de cloro y sosa cáustica, por la diversidad de los productos que a partir de
ellos se obtienen, que se utilizan e inciden en prácticamente todos los sectores de la economía
mundial.(Nader, 1994)
Una de las industrias químicas más importantes es la de producción de cloro e hidróxido de sodio, las
aplicaciones son tan diversas que casi el 60% de las ventas globales de productos químicos son
relacionados directa o indirectamente con el cloro. Los dos productos se venden enteramente en la
industria para la producción de detergentes, fibras, plásticos, vidrio, productos petroquímicos,
fertilizantes, explosivos, disolventes y se emplea principalmente en la purificación de agua para el
aseguramiento de la salud de la población.(Rubio Muños, 2006)
Más del 95% de la producción de cloro se obtiene principalmente, mediante la electrólisis del cloruro de
sodio, en disolución acuosa, denominado proceso de cloro-álcali. En la actualidad se emplean tres
métodos fundamentales: electrólisis con celda de amalgama de mercurio, electrólisis con celda de
diafragma y electrólisis con celda de membrana.
Cuba cuenta con una planta de producción de cloro e hidróxido de sodio, en la Empresa Electroquímica
de Sagua la Grande, provincia de Villa Clara, perteneciente al Ministerio de la Industria Básica, lo cual
resulta de vital importancia ya que es la única instalación productiva de su tipo en el país y
Centroamérica, dispone de 14 celdas electrolíticas con cátodo de mercurio para una producción máxima
de 48 t/día de cloro gas y 108 t/día de hidróxido de sodio (sosa cáustica).
1
INTRODUCCIÓN
2
La tecnología con celdas de amalgama de mercurio se caracteriza por una alta calidad, eficiencia
productiva, pero tiene como inconveniente principal un elevado consumo energético y la utilización de
grandes cantidades de mercurio como materia prima, el cual es considerado como uno de los
contaminantes más peligrosos de la naturaleza. (Rinne, 1996)
Desde hace varios años, se está trabajando en el proyecto de investigación del análisis factibilidad
técnico –económica para el cambio de tecnología de celdas de mercurio por celdas de membrana. Las
celdas de membrana ofrecen ventajas respecto a las de mercurio y diafragma ya que consumen menos
energía, mayor capacidad de agotamiento de la salmuera, mayor sencillez de operación por eliminación
del ajuste de los ánodos y tiene un impacto social porque se elimina la contaminación del medio
ambiente con mercurio.
No existe un adecuado estudio de asimilación y transferencia de las tecnologías de los derivados del
cloro que permitan a la empresa diversificar sus producciones y consolidarse en el mercado con nuevos
productos.
Hipótesis
Objetivo general
Evaluar técnica y económicamente la asimilación de dos tecnologías de derivados del cloro hacia la
producción de nuevos productos en su utilización en el tratamiento de aguas y aguas residuales.
Objetivos Específicos
2
INTRODUCCIÓN
3
1. Seleccionar y evaluar las alternativas tecnológicas de producción de dos derivados del cloro
(cloruro férrico y policloruro de aluminio (PAC) hacia su uso en el tratamiento de aguas y aguas
residuales.
2. Evaluar económicamente el impacto de la asimilación de las alternativas tecnológicas de
producción de cloruro férrico y policloruro de aluminio (PAC).
3
CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
4
A pesar de sus peligros y de los de muchos productos químicos que se utilizan para fabricarlo, el cloro
sigue siendo un elemento básico para la industria química en todo el mundo.
El cloro es un gas muy inestable, que reacciona rápidamente con el agua y con una variedad de
sustancias químicas cuando se libera al medio ambiente; el mismo se fabricaba desde finales del siglo
XIX como derivado del proceso de elaboración de sosa cáustica, y se utilizaba principalmente para
blanqueo y potabilización. Fue a partir de los años 50 cuando se empezó a desarrollar la síntesis
orgánica de compuestos clorados. Ya en los 60, muchos de sus efectos nocivos se empezaron a conocer
por las consecuencias de su uso. Uno de sus usos más comunes es la potabilización del agua y la
desinfección en piscinas es fácilmente sustituible por alternativas como el uso del ozono o la radiación
ultravioleta. La peligrosidad de su uso ha llevado a prohibir los derivados más tóxicos, como por ejemplo
el pesticida DDT, cuya fabricación no se permite en Europa desde 1977, o los PCBs prohibidos en
España en 1983.(Wolff, 1993).
Otras de las producciones más importantes a partir del cloro la constituye el PVC, principal consumidor
del cloro producido actualmente. En cuanto a los pesticidas clorados, si bien, están incluidos en los
listados internacionales de sustancias peligrosas, cabe afirmar que la agricultura ecológica, por ejemplo,
ofrece alternativas de probada eficacia en el control de plagas. Otro de los usos más extendidos es en
la industria del papel. (Sostaqua, 2012)
Existen tres procesos industriales para la fabricación de cloro, todos ellos relativos a la electrólisis de la
salmuera: celdas de mercurio, procesos de membrana y diafragma. En conjunto, estos representan más
del 95% de la producción mundial de cloro.
4
CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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El primero es el más contaminante por la gran cantidad de mercurio que emite al medio ambiente. Se
denomina así por el uso de mercurio elemental como cátodo. Este ha sido durante mucho tiempo el
proceso dominante en el mundo (desde la construcción de la primera celda de mercurio Castner-Kellner
en el Reino Unido en la década de 1890 por la demanda de cloro para blanqueo). La tecnología de
diafragma no utiliza mercurio y es de mayor eficacia energética, aunque utiliza amianto en las
instalaciones más antiguas.
Entre un 55 y un 60% de la industria química está basada en la química del cloro. El árbol del cloro es
una buena representación de los numerosísimos derivados y familias de productos, más de 15.000,
tanto de uso final como de productos intermedios, muchos de ellos sin cloro en su molécula pero que
han necesitado el cloro para su fabricación.(ECOTEC, 1995)
5
CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
6
El mayor uso del cloro, con un 35%, es para la fabricación de resinas de PVC, tuberías, ventanas, suelos,
aplicaciones médicas, un 24% para usos agroquímicos, medicamentos y tratamiento de aguas, un 3%
para producir hipoclorito sódico para usos de blanqueo y desinfección, y el resto en temas como ácido
clorhídrico, óxido de propileno, fosgeno y derivados C1 y C2.
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
7
Fosgeno
Ácido clorhídrico
Hipoclorito sódico
Cloruro de vinilo
Óxido de propileno
C1 y C2 derivados
Otros
El uso del cloro como agente purificador para desinfectar el agua para beber y nadar es bien conocido.
Sin embargo, el cloro es un componente básico en la industria de productos químicos, que conduce a
una variedad de materiales que se usan para hacer los productos que usamos diariamente para nuestra
salud, seguridad, nutrición, protección, transporte, estilo de vida e innovaciones de alta tecnología. Ante
la gran diversidad de compuestos que contienen átomos cloro, se pueden considerar algunos ejemplos
representativos como se muestran a continuación:
La fabricación de PVC es la aplicación más importante del cloro. Aproximadamente el 34% del
cloro fabricado se destina a este fin:
El PVC es un polímero, un material formado por macromoléculas. Se utiliza en la construcción
de viviendas (perfiles de puertas y ventanas, tuberías), para tapicería de automóviles, para
cortinas de baño, en la agricultura (cubiertas de invernaderos), en embalajes etc.
La fabricación de plaguicidas clorados.
La humanidad ha tenido que luchar desde tiempos remotos por los alimentos que consume. Si
fracasa en esta lucha, las cosechas mundiales pueden reducirse en un 30% o un 40%.Los
plaguicidas (insecticidas, herbicidas y fungicidas) destruyen a los insectos que se comen las
hojas y semillas, matan a las malas hierbas y eliminan a los hongos que pudren las cosechas.
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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Los principales métodos para la obtención del cloruro férrico son los que utilizan el decapado como vía
fundamental para a la obtención de sus productos, o por otra parte los que utilizan la reacción química
entre el ácido clorhídrico y la chatarra de hierro u óxidos del mismo.
Decapado de metales.
El decapado es un tratamiento superficial de metales que se utiliza para eliminar impurezas, tales como
manchas, contaminantes inorgánicos, herrumbre o escoria, de aleaciones de metales ferrosos, cobre, y
aluminio. Se utiliza una solución denominada licor de pasivado, que contiene ácidos fuertes, para
remover impurezas superficiales. Por lo general, es utilizado para eliminar escorias o limpiar aceros en
varios procesos de fabricación de componentes mecánicos, antes de realizar otras operaciones tales
como extrusión, soldadura, pintura, plateado.
El ácido clorhídrico comercial consiste en una solución acuosa al 30 a 35% de ácido clorhídrico gaseoso.
La volatilidad del ácido hace impracticable su empleo a elevadas temperaturas; a temperaturas
superiores a 40ºC. La velocidad de volatilización del ácido es realmente rápida. En la práctica actual, la
velocidad de decapado se incrementa más con elevadas concentraciones de ácido que con una
elevación de la temperatura.(Bochkarev, 2003)
En el clorador, mediante una lanza se inyecta cloro para obtener una solución de cloruro férrico diluido,
de acuerdo a la reacción siguiente:
En el reactor de disolución de hierro, las virutas de fierro provenientes del proceso de trefilación se
cargan al reactor y reaccionan con la solución de cloruro férrico proveniente del reactor de cloración
primaria, reduciéndose el cloruro férrico a cloruro ferroso. Además, el ácido clorhídrico reacciona con
hierro metálico, formando cloruro ferroso e hidrógeno, de acuerdo a las siguientes reacciones:
De esta forma se concentra la solución de cloruro ferroso, y se repite tanta veces como sea necesario
esta etapa de reconcentración, hasta alcanzar la concentración requerida.
El hidrógeno se extrae mediante un soplador, recuperándose a través de la red colectora, para los usos
definidos anteriormente.
Cloración Final.
El clorador secundario, tiene por objeto oxidar la solución proveniente de la etapa de filtración, hasta
alcanzar una cloración de más del 99%, que corresponde a obtener un producto de 42% en
concentración de cloruro férrico. En este reactor, una gran parte de la corriente se recicla para favorecer
la agitación y simular un reactor perfectamente agitado. La fracción que se purga, se almacena en los
estanques de cloruro férrico concentrado, para su venta a terceros.(Revillard Ulloa 2005)
2. Proceso de obtención de cloruro férrico a partir de óxido férrico.
El óxido férrico obtenido como producto de fábricas de acero, o de hematita, es posible obtener cloruro
férrico por simple reacción con HCl 32%:
Esta materia prima es una mezcla de óxido férrico y óxido ferroso obtenido como escalas de proceso de
máquina de laminar. Un tratamiento previo con HCl 32%, seguido por cloración da lugar para completar
la conversión a cloruro férrico, de acuerdo con las siguientes reacciones:
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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Es un proceso en el cual se coloca un reactor con hierro donde va a entrar una corriente de cloro gaseoso
proveniente de un compresor de cloro, el reactor está herméticamente cerrado para impedir la liberación
de cloro gaseoso el cual es altamente toxico, la corriente de gas entra en contra flujo al reactor realizando
un reflujo a altas presiones para que este e constante contacto con el hierro, es un proceso a altas
temperaturas y presiones elevadas, donde interviene bombas, reactores compresores de gas
intercambiadores de calor entre otros.(Colman, 2009)
El FeCl3 es una sal de base débil que hidroliza con agua, formando hidróxido férrico insoluble.
-Poderoso agente oxidante que reacciona con los metales más comunes: hierro, cobre, níquel, plomo,
mercurio, etc.
-Al ser calentado, hasta su descomposición, emite vapores altamente tóxicos de cloruro de hidrógeno.
Producido como coproducto de minerales naturales que contienen hierro y óxidos de titanio, o por
reacción controlada de disoluciones residuales o remanentes del acero, ácido clorhídrico, cloro y
chatarra de hierro. Se obtiene al hacer reaccionar cloro gas con hierro, sulfato ferroso o cloruro ferroso.
Comercialmente se encuentra disponible como anhidro y hexahidratado. Su fórmula química es
FeCl3.(EMCALI, 2004)
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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Remoción de fosfatos.
Los fosfatos son nutrientes que aceleran la eutrofización del agua. Muchas veces se necesita remover
los fosfatos de aguas residuales para controlar este efecto. El cloruro férrico reacciona con bicarbonatos
alcalinos y con fosfatos solubles, estos últimos son transformados en fosfato férrico insoluble los cuales
precipitan, como muestra la siguiente reacción:
Se ha visto que el cloruro férrico es más eficiente en la remoción de fosfatos que otras sales como
alúmina (Al2O3).(Sinha, 2004)
Consideraciones de pH:
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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El término de metal pesado se refiere a cualquier elemento químico metálico que tenga una relativa alta
densidad y sea tóxico o venenoso en concentraciones bajas. Los ejemplos de metales pesados incluyen
el mercurio (Hg), cadmio (Cd), arsénico (As), cromo (Cr), plomo (Pb), etc. La presencia de metales
pesados en aguas residuales es entonces peligroso para el medio ambiente. El cloruro férrico puede
remover una significativa cantidad de estos metales por adsorción superficial y co-precipitación. Es
importante tener presente que el comportamiento de remoción de metales debe ser desarrollado para
cada tipo de agua residual.(Shen, 1998)
Remoción de arsénico.
El arsenito puede ser oxidado a arsenato por medio de agentes oxidantes como el oxígeno, cloro, o
permanganato de potasio. Dado que el arsenato se puede remover de forma más efectiva que el
arsenito, la oxidación antes del tratamiento suele ser el método utilizado cuando se trata de aguas
con altos niveles de arsenito. El FeCl3, que forma compuestos insolubles con el arsénico, se añade al
agua contaminada para coagular y luego precipitar el metal. Este método de remoción de arsénico se
puede utilizar para tratar efluentes de la industria minera (donde las concentraciones de As son
bastantes altas) y también para el tratamiento de aguas cordilleranas con arrastre de alta concentración
del metal.(Colman, 2009)
Muchas plantas de tratamiento de aguas residuales y aguas municipales utilizan cloruro férrico para
coagular los sólidos suspendidos. El cloruro férrico forma hidróxidos, los cuales son atrapados por los
sedimentadores y filtros de la planta y por lo tanto son separados del agua.
Coagulación/floculación.
Es un proceso por el cual las cargas eléctricas de las sustancias coloidales disueltas o suspendidas son
neutralizadas por el agente floculante, lo que permite la formación de partículas mayores o aglomerados
que pueden ser eliminadas por sedimentación o filtración.
El mezclado es la distribución uniforme y rápida del coagulante en el agua antes de que se verifiquen
reacciones químicas en proporción apreciable. La coagulación es la desestabilización del coloide
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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mediante la formación de coágulos, originados por la adición al agua de un producto capaz de neutralizar
la carga eléctrica de las partículas coloidales, generalmente electronegativas.
La floculación es un proceso de agitación suave y continua, que permite a las partículas o coágulos
suspendidos aglomerarse unos a otros para formar flóculos de tamaño y densidad apropiada para su
separación por gravedad. Finalmente, la decantación consiste en la separación de las partículas sólidas
aglomeradas bajo la forma de lodos. La actividad del coagulante FeCl3 no se debe a la acción directa
de Fe+++ sobre la carga de los coloides. En la hidrólisis de las sales el catión señalado no se forma
libre, sino que se combina con moléculas de agua y grupos OH- y H+, constituyendo formas complejas,
las cuales llegan incluso a polimerizarse. Estas formas tienen formula variable según el pH del
agua.(Allsopp, 1995)
Es importante tener presente que, en la banda de pH alcalino se constituyen formas complejas cargadas
negativamente. Las formas expuestas son solubles; estas rodean y son adsorbidas por la superficie del
coloide, siendo las que neutralizan la carga electrostática del mismo, anulando las fuerzas repulsivas
que existen, haciendo al coloide inestable.
Química
El FeCl es un reactivo coagulante, en su reacción con los bicarbonatos presentes en el agua produce
3
El Fe (OH) es hidrolizado a:
3
[𝑭𝒆(𝑯𝟐 𝑶𝟓 )𝑶𝑯]
La reacción de estos productos monoméricos entre sí, crea productos poliméricos del tipo:
(H2O)4Fe Fe (H2O)4
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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H
Estos polímeros con carga positiva desestabilizan las partículas coloidales con carga negativa presentes
en el agua, ya que reducen las fuerzas repulsivas entre partículas. La formación de partículas grandes
comienza a enredar más partículas y a aglomerarlas. La masa resultante tiene mayor densidad que la
del agua a tratar y por lo tanto pueden ser removidas por sedimentación y filtración.(Ghafari, 2008)
Un agua turbia tiene un pH óptimo al que se produce la coagulación con una dosis y tiempo mínimo.
Fuera de ese pH se incrementa el consumo de coagulante, la turbiedad del agua clarificada y el
contenido de metal que arrastra el agua clarificada. Aunque las aguas en general tienen un pH de
coagulación entre 7 y 7,8 a los cuales tanto la alúmina como el cloruro férrico coagulan bien, hay aguas
que tienen un pH de coagulación por encima de 8, por lo que, esas aguas deben coagular mejor con
cloruro férrico. Igualmente, las aguas con materia orgánica o color pueden tener un pH de coagulación
por debajo de 6,5 en cuyo ámbito el cloruro férrico se comporta mejor que la alúmina.(Nader, 1994)
Acondicionamiento de lodos
El deshidratado de lodos es a menudo practicado para reducir el volumen, los costos de disposición y
los requerimientos de energía, ya que reduce el tiempo de secado. Los lodos tienen las mismas
características que los coloides en suspensión, es decir, estos pueden ser químicamente condicionados
para eliminar su contenido de agua. El coagulante desestabiliza la carga negativa de las partículas de
lodo, las partículas rompen su unión con el agua y se comienzan a aglomerar; en consecuencia, el
cloruro férrico drena la torta de lodos al mejorar la captura de sólidos en la operación de deshidratado.
El FeCl3 es un coagulante que deshidrata los lodos muy rápidamente y es un efectivo agente
acondicionante utilizado en numerosas plantas de tratamiento de aguas.
Reducción de turbiedad
El cloruro férrico forma coágulos estables al reducir la repulsión existente entre partículas. Para
aumentar su eficiencia se recomienda agregar al agua FeCl3 con mezcla rápida para incrementar la
distribución, seguida de una mezcla lenta la cual permite la formación de los flóculos. Se ha visto que la
dosis de cloruro férrico es más baja que la de alúmina para obtener los mismos resultados. Además es
un efectivo coagulante que actúa en amplios rangos de pH y temperatura.
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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El cloruro férrico remueve en forma efectiva el color asociado a la presencia de orgánicos (materia
vegetal) encontrada principalmente en la superficie de las aguas. La característica química de los
orgánicos consiste en que sus grupos funcionales son del tipo: carboxilo, fenoles, alcoholes, y
cetonas.(LIMITADA, 2011).
El policloruro de aluminio (PAC) puede obtenerse a partir de varias sustancias que contengan aluminio,
incluido el aluminio metálico, la alúmina trihidratada, el cloruro de aluminio, el sulfato de aluminio y
combinaciones de estos. Dependiendo del proceso de obtención, el producto final puede contener
varias sales de sodio, calcio y magnesio, tanto de cloruros como de sulfatos. (Virginia Garces Paz,
2010)
De la revisión de la oferta de una planta para la producción de este químico de HESSA CHEMICALS SA
de Venezuela se obtiene la información que se describe a continuación.
En un reactor de poliéster reforzado con fibra de vidrio se mezclan en cantidades equivalentes aluminio
metálico en barras, ácido clorhídrico 30% a 32% y agua suavizada, la mezclas de estas tres provoca
una reacción exotérmica que propicia la formación del policloruro de aluminio mediante una reacción
que ocurre en dos etapas:
𝟑
𝑨𝒍 + 𝟑𝑯𝑪𝒍 = 𝑨𝒍𝑪𝒍𝟑 + 𝟐 𝑯 Ec.1.12
𝟏𝟓
𝟓𝑨𝒍 + 𝑨𝒍𝑪𝒍𝟑 + 𝟏𝟓𝑯𝟐 𝑶 = 𝟑𝑨𝒍𝟐 (𝑶𝑯)𝟓𝑪𝒍 + 𝟐
𝑯𝟐 Ec.1.13
La reacción requiere de una chimenea con tiro natural que extrae el hidrógeno formado expulsándolo a
la atmósfera junto con el vapor de agua y cloruro de hidrógeno, arrastrado por el burbujeo producido por
la ebullición de la mezcla al alcanzar la temperatura de aproximadamente 105oC. El agua que se evapora
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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Una vez terminada la reacción, el producto caliente se filtra obteniéndose un líquido viscoso claro de
una densidad aproximada de 1,5 kg/L y una concentración de 23 % a 24 % de Al2O3 que se almacena
en tanques de poliéster reforzado con fibra de vidrio o polietileno de alta densidad, todo el proceso total
demora aproximadamente 23 horas. Este proceso ofrece la ventaja del bajo costo del equipamiento
tecnológico requerido, el costo total de los equipos y KNOW HOW es de 200 000 USD.
Según compañía italiana Contec S.r.l de la que se puede resumir lo siguiente para el hidróxido de
aluminio se tiene que, de igual manera que en la tecnología anterior la reacción se produce en dos
etapas cuya reacción total se puede representar como sigue:
Para el desarrollo de la primera etapa, se alimenta vapor a baja presión hasta alcanzar la temperatura
de 70 0C. La reacción donde se forma el cloruro de aluminio ocurre a una temperatura de 35 0C a 50 0C
en dependencia de la concentración de las materias primas. Después de alcanzada esta temperatura
se alimenta vapor de presión media (8 kgf/cm2). La utilización de vapor de dos niveles es para que la
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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diferencia entre el recubrimiento interior de vidrio y la superficie externa no supere los 110 0C y prevenir
los daños al recubrimiento interior.
Después de transcurrido el tiempo de reacción se enfría con agua, a diferentes niveles de temperatura,
comenzando de caliente a fría para prevenir que el choque térmico dañe el vidrio y la superficie externa
no supere los 110 0C y prevenir los daños al recubrimiento interior.(Revillard Ulloa, 2005)
La descarga se realiza inyectando aire a presión (2,5 kgf/cm2) al reactor. Después es sometido a
diferentes procesos en los que se enfría se filtra y dispone para el almacenamiento, obteniéndose un
líquido claro viscoso de concentración de 18 % de Al2O3 y densidad de 1,25 kg/L a 1,30 kg/L que se
almacena en recipientes de poliéster reforzado con fibra de vidrio o polietileno de alta densidad. La torta
obtenida en el filtro es reutilizada parcialmente en el proceso. El proceso se completa en
aproximadamente 7,5 horas. Este proceso presenta mayor complejidad desde el punto de vista
tecnológico, de ahí que el costo de la tecnología sea de 850 000 USD.(Pérez Hernández, 2014)
1) El proceso consiste en introducir en un autoclave un pie de cuba constituido de una solución acuosa
de policloruro de aluminio cuya basicidad sea la más próxima posible a la del policloruro de aluminio
básico que se quiere conseguir, siendo dicho autoclave provisto de una agitación eficaz y estando
equipado en uno de sus orificios de entrada con un mezclador tipo Y definido anteriormente.
2) Eventualmente calentar la autoclave mantenida en agitación hasta que la temperatura del pie de cuba
alcance un valor comprendido entre los 250C y los 70oC, particularmente alrededor de los 60ᵒC.
4) Cerrar el autoclave al finalizar la adición de los reactivos y en su caso calentar dicho autoclave hasta
que la temperatura del medio de reacción alcance un valor comprendido entre la temperatura de
ambiente y 120ᵒC.
5) Mantener el medio de reacción bajo agitación eficaz a dicha temperatura durante 30 a 60 min.
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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Los policloruros de aluminio son un conjunto de productos con diferente composición química, que
pueden ser polihidroxicloruros, polihidroxiclorosilicatos y polihidroxiclorosulfatos de aluminio; se
encuentran disponibles en forma sólida y en forma líquida. Tienen diferente riqueza, se diferencian
principalmente en su basicidad, el contenido de iones cloruro, silicatos y sulfatos presentes, además del
material activo (aluminio). Una característica de estos productos es su fuerte tendencia a hidrolizarse,
que es el resultado de su naturaleza polimérica particular.
Comportamiento Químico
Gran fuerza coagulante/floculante. Coagula muy bien sólidos suspendidos o dispersiones
coloidales, produciendo flóculos de fácil sedimentación y filtrables.
Facilidad de uso. Es de fácil manejo, almacenamiento y dosificación. Se necesita mucho menor
almacenamiento que el sulfato de aluminio.
Eliminación de álcalis. Se elimina o disminuye considerablemente el uso de álcalis ya que el pH
del agua permanece invariable aun en casos de sobredosificación. Disminución del uso de
polielectrolitos. En gran cantidad de aplicaciones se requiere del uso de polímeros orgánicos
como ayudante de floculación. Al usar PAC el consumo de éstos es mucho menor o no necesario.
Solo en aquellos casos más difíciles o en los que se requiere acelerar el proceso de
sedimentación es que se recomienda el uso de los polielectrolitos.
Efectivo en un amplio rango de pH. El PAC trabaja sin perder eficiencia en un rango mayor de
pH que el sulfato de aluminio y otros coagulantes. Trabaja en un rango de pH de 6 a 9, pero en
algunos casos sigue siendo efectivo en un rango mayor como de 5 a 10.
Menor cantidad de aluminio residual, mayor eliminación del color, mayor eliminación de Total
Órgano Carbonados precursores de Trihalometanos. (Andrade Lopez, 2012)
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CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
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Muy efectivo a bajas concentraciones, lo que disminuye los costos del tratamiento.
Si partimos de la base de que por un lado, la transferencia de tecnología es necesaria para el desarrollo
de nuestros países y de que por otro, existen factores que hacen que las tecnologías transferidas
inapropiadas, se concluye que es necesario realizar acciones para resolver este problema. Entre estas
acciones es recomendable en el campo científico técnico, la elaboración de metodologías y capacidades
científicas para la adaptación y asimilación de tecnologías foráneas, para hacerlas compatibles con
nuestros mercados, con nuestras materias primas y fuentes de energía, con la estructura y
características de nuestra mano de obra, etc. Por otra parte, resulta importante:
Considerar sistemas de instalaciones, y no plantas aisladas, aspecto válido no solo para las
nuevas instalaciones, sino también para la reconstrucción y modernización de las ya existentes.
Buscar una adaptación más efectiva a las nuevas condiciones materiales y energéticas, así como
el equilibrio con el medio ambiente, partiendo de las realidades de la situación económica
presente y futura.
Mejorar el dominio de la independencia y ajustes temporales de procesos que se desarrollen en
varias fases o etapas.
20
CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
21
Las etapas del proceso de asimilación y transferencia de tecnología son las siguientes:
1. La selección de la tecnología.
Vista como la etapa en la cual, una vez seleccionada la tecnología, las partes se ponen en contacto con
el fin de definir las condiciones y términos del acuerdo por medio del cual se concederá la tecnología.
3. La absorción o asimilación.
La empresa debe promover los cambios y adaptaciones necesarias para que la tecnología cedida se
pueda aplicar con la máxima efectividad.
5. La reproducción.
Es la etapa en la cual la entidad receptora ya ha pasado a aplicar industrialmente una tecnología dada.
6. La difusión.
Difusión de la nueva tecnología hacia otras empresas, con lo cual la adquisición no solo repercutirá no
solo en beneficio de la empresa adquiriente sino para toda la economía del país receptor.
7. Mejoras e innovaciones.
21
CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
22
procesos corrosivos y manipular sustancias altamente tóxicas. Transporta sus producciones a clientes
en todo el país.
Forma parte del Grupo Empresarial Químico Farmacéutico del Ministerio de la Industria Básica y se ha
mantenido como productora de cloro líquido, ácido clorhídrico, hipoclorito de sodio y sosa cáustica, los
cuales son utilizados en amplios sectores de la economía, tanto en la esfera productiva como
institucional, por ejemplo:
Potabilización de aguas de consumo.
En la Industria azucarera.
Limpieza de equipos de transferencia de calor, extracción de petróleo.
Tiene como misión satisfacer la demanda nacional de productos químicos de la industria y la sociedad
contribuyendo a su bienestar. Su visión va encaminada a ser una empresa que satisfaga las expectativas
de los clientes con productos químicos de calidad y reconocido prestigio, líder en el centro y occidente
del país en la química ligera y un competidor establecido en Centro América y el Caribe de la química
pesada. Para ello, consolidar la gestión total y la innovación tecnológica como recursos
fundamentales de la competitividad y el desarrollo sostenible.
Sus perspectivas futuras están dadas en el mejoramiento de la tecnología y la disminución del impacto
ambiental, además de la elaboración de nuevos productos así como la disminución de las importaciones
y el aumento de las exportaciones.
La sección de producción de Cloro es poco contaminadora del medio ambiente y solamente en caso de
una avería puede afectarlo, lo mismo sucede con la producción de hipoclorito, que salvo que exista
alguna obstrucción, son plantas que no emiten vapores ni líquidos contaminantes al ambiente. Por la
elevada toxicidad y peligrosidad del producto, las instalaciones de este tipo constituyen uno de los
objetivos de peligro químico más importantes del país en que se encuentren enclavadas, debiendo poner
especial atención en los materiales de construcción utilizados.
Un factor clave para el cierre o la reconversión de las plantas de celdas de mercurio por las de membrana
en todo el mundo, es la preocupación ambiental y de salud que generan las inevitables emisiones de
mercurio y otros compuestos tóxicos. La grave contaminación del medio ambiente que provocan estas
plantas, incluye afecciones a los trabajadores y a las personas de comunidades cercanas. Este hecho
se ha documentado en muchos países como EE.UU., Reino Unido, Suecia, España o Portugal. A pesar
de los avances técnicos que han dado lugar a una sustancial. (Ferreirim, 2008); (Sánchez Machado,
2010)
22
CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
23
El proceso se caracteriza por ser sus producciones obtenidas de manera simultánea, caso conocido
como producción conjunta, lo que motiva que las posibilidades de ventas de cada producto condicionan
los niveles de producción del resto.
Para determinar la producción hay que tener en cuenta la tecnología actual, que sus condiciones
técnicas en los últimos años del proyecto no serán las mismas, debido a los efectos corrosivos del
proceso productivo unido a la obsolescencia de la planta, por lo que el deterioro se debe incrementar.
((Sánchez Machado, 2010)
Una vez planteadas las alternativas factibles desde el punto de vista tecnológico, se requieren análisis
complementarios de orden técnico-económico que aseguran en efecto la calidad de la producción,
requerimientos en las facilidades generales de la planta, así como la estimación más correcta conforme
a criterios económicos, haciendo posible juzgar acerca de la conveniencia y oportunidad de la alternativa
y llegar de esta manera a un proyecto de inversión.
23
CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
24
Existen una gran variedad de simuladores de procesos comerciales, algunos de los cuales son
poderosas herramientas de cálculo en procesos industriales, con enormes bases de datos y un fuerte
respaldo de bibliotecas para cálculos de equipos y bibliotecas de modelos para cálculos termodinámicos,
que le dan al simulador un la ventaja de una gran versatilidad .Algunos de estos simuladores de procesos
de propósitos generales son: Aspen Plus y Speedup (de Aspen Technology, USA), Pro ll (de Simulations
Sciencies,USA), Hysys (de Hyprotech, Canadá), Chemcad (de Chemstations, USA),etc. Aspen Plus,
Proll Chemcad son simuladores de procesos en estado estable, Speedup es un simulador de procesos
dinámicos y Hysys es útil para los dos tipos de simulación.(Morales Zamora, 2012)
En principio, la simulación de procesos pude ser útil en todas las etapas del proceso de un proyecto
industrial. En las diferentes etapas de un proyecto, puede haber necesidad de realizar simulaciones con
diferentes nivele de simulación. La simulación de procesos puede usarse en las siguientes etapas del
desarrollo de un proyecto industrial:
Investigación y desarrollo. Una simulación sencilla puede usarse para probar la factibilidad de un
proyecto.
Etapa crítica en la toma de decisiones. Se prueban diferentes alternativas de procesos y
condiciones de operación t se toman decisiones. Cuando un proceso es económicamente
atractivo, se deben tomar diferentes alternativas de tamaño y localización de la planta industrial
y determinar condiciones de operación óptimas.
Planta piloto. Simulación con procesos más sofisticados para obtener mejores estimaciones de
las condiciones de operación a escala industrial.
24
CAPÍTULO 1. ANÁLISIS DE LA BIBLIOGRAFÍA
25
Diseño. La simulación proporciona todos los datos de proceso requeridos para el diseño
detallado de los diferentes equipos.
Simulación de plantas existentes. Puede ser muy útil cuando es necesario cambiar las
condiciones de operación, o cuando se quieren sustituir materias primas.
25
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 26
La coagulación es un proceso por el cual las cargas eléctricas de las sustancias coloidales disueltas o
suspendidas son neutralizadas por el agente floculante, lo que permite la formación de partículas
mayores o aglomerados que pueden ser eliminadas por sedimentación o filtración. Una de las opciones
consideradas para poder alcanzar altos niveles de calidad del agua tratada y desempeño del proceso
es el uso de los coagulantes alternativos que han surgido en las últimas décadas. Estos, son una nueva
generación de coagulantes inorgánicos prepolimerizados incluyendo policloruros de aluminio clorhidrato
de aluminio y polisulfatos de aluminio, los cuales han mostrado mejor desempeño que los coagulantes
convencionales como el sulfato de aluminio (alumbre) o cloruro férrico y son, hoy día, ampliamente
aplicados para tratamiento de aguas municipales y aguas residuales.(Andrade Lopez, 2012)
• Sulfato de Aluminio
• Aluminato de Sodio
• Cloruros de Hierro
• Sulfatos de Hierro
26
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 27
y el personal de las plantas está capacitado para usar el Alum. El Alum está disponible en presentación
líquida y sólida, así como en diferentes grados de pureza: producto estándar con un alto contenido de
hierro residual, y producto libre de hierro, que prácticamente no contienen nada de hierro. Aún Alum
manteniendo su posición como un producto útil, se han desarrollado e introducido en varios nuevos
coagulantes en el mercado. A través de la polimerización del hidróxido de aluminio (normalmente con el
ácido clorhídrico) es posible producir coagulantes que son menos ácidos que el Alum.(Dufour, 2000)
Las sales de hierro 3+ (sales Férricas) han sido siempre conocidas como coagulantes. El proceso
generalmente se ve más sucio y los problemas en el proceso son más visibles que cuando se usa el
Alum o un PAC. Sin embargo, el Hierro (III) es un coagulante muy eficiente con dos rangos de trabajo
de pH. El rango más bajo empieza en aproximadamente 3.5 y termina en pH 7.0 para un agua con
alcalinidad alta((Álava), 2003). El rango más alto es de 8.0 hasta por lo menos 9.5. Es posible escoger
el rango de pH para la coagulación dependiendo de las necesidades de purificación. En un pH bajo la
remoción de las sustancias orgánicas y del color es buena, así como la remoción de bacteria y plankton.
Para la remoción de hierro y manganeso se requiere el rango alto de pH. También se pueden usar las
sales de hierro 2+ (Sales Ferrosas) como coagulantes, aunque generalmente tienen menor eficiencia
que las sales férricas.(Allsopp, 1995)
27
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 28
• Cloruro Férrico
Muchas veces el coagulante de bajo costo
Alta velocidad de reacción
28
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 29
Uno de los detalles más importantes en una planta de tratamiento de agua potable es el punto de
dosificación del coagulante inorgánico. Para obtener la mejor eficiencia es muy importante tener una
excelente mezcla en el punto de mezcla rápida donde se dosifica el coagulante. El primer segundo
después de la dosificación es el tiempo más importante para el proceso de coagulación. En este aspecto,
diferentes coagulantes tienen diferentes velocidades de reacción, y pueden tener un buen
comportamiento aún con una mezcla menor. Especialmente los productos PAC son conocidos por su
alta velocidad de reacción y una coagulación más rápida.(A. Torra1, 1998)
Tradicionalmente la dosificación ha sido un proceso relativamente manual. Hoy en día existen equipos
modernos de dosificación, con automatización tanto para productos sólidos como para productos
líquidos. También se debe de conocer y medir las cantidades exactas y la calidad del efluente, y estos
datos se pueden computarizar y enviar como instrucciones directamente para el equipo de
dosificación.(Bochkarev, 2003, Zouboulis, 2008)
En la Figura 2.1 se muestra la relación del diámetro medio de los flóculos formados con la concentración
del coagulante para los tres productos
29
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 30
Concentración del PAC y sulfato de Al: 18 mg/L Al, Concentración del FeCl3: 18 mg/L Fe
Del análisis de los distintos procesos existentes para la obtención de cloruro férrico abordados en el
capítulo 1, se seleccionó el proceso por oxidación por ser el menos complejo, debido a que posee menos
equipos y las condiciones de operación son menos severas; es más económico y se ajusta tanto física
como económicamente a las necesidades de la Empresa. La descripción del proceso de producción de
cloruro férrico se describe a continuación.
Se utiliza hierro u óxidos de hierro o una mezcla de hierro y de óxidos de hierro. Es cómodo utilizar
virutas de hierro tales como desechos de mecanización de piezas de acero, virutas resultantes del
taladrado de piezas de acero o residuos de embutido. Este hierro de recuperación está más o menos
oxidado.
30
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 31
La solución que contiene el ácido clorhídrico diluido puede ser una solución acuosa de HCl que contenga
entre el 15 y el 25 % en peso de HCl. Son particularmente útiles los ácidos denominados residuales y
que no se pueden concentrar más allá del azéotropo. Estos ácidos tienen en general una concentración
comprendida entre el 15 % en peso y el azéotropo. Esta etapa puede hacerse de cualquier forma, pero
se opera ventajosamente a la presión atmosférica en cubas y de tal manera que se tenga siempre un
excedente de hierro para asegurar que no quede HCl residual en la solución de cloruro ferroso que se
obtiene al final de la misma.(Azanza Berrueta, 1976)
La reacción entre el hierro y el ácido clorhídrico es total y estequiométrica. Aún cuando la solución que
contiene el HCl puede estar a cualquier temperatura, se debe utilizar una solución entre 20 y 50 °C y
preferentemente entre 35 y 45°C. El tiempo de residencia del ácido puede ser cualquier, pero debe estar
comprendido entre 2 minutos y 30 horas, y preferentemente entre 3 y 15 horas. Antes de clorar la
solución obtenida es ventajoso filtrarla o decantarla. La reacción que se lleva a cabo es la siguiente:
Etapa de cloración.
La cloración se efectúa al poner en contacto la solución de cloruro ferroso, obtenido en la etapa anterior,
con cloro y una solución de cloruro férrico. Se puede utilizar cloro líquido o gaseoso o un fluido que
contenga cloro. La puesta en contacto puede hacerse de forma arbitraria, bastando con que se asegure
el contacto entre el cloro y el cloruro ferroso.(Clair, 1992)
Puede utilizarse un dispositivo en varias etapas que funcione en paralelo o en serie alimentadas a
corriente paralela o a contracorriente o cualquier combinación de estos principios. Se utiliza por ejemplo
una columna del tipo columna de destilación o columna de absorción. Ventajosamente se utiliza una
columna dotada con dispositivos de contacto tales como platos o rellenos de anillos o varios de estos
31
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 32
dispositivos. La solución de cloruro ferroso y la solución de cloruro férrico alimentan la columna por la
parte superior y el cloro es introducido por la parte inferior de esta columna. En la parte superior de esta
columna se recoge un poco de cloro si se ha utilizado un exceso (con relación a la cantidad de cloruro
ferroso), los gases que acompañan eventualmente al cloro y un poco de vapor de agua arrastrado por
su tensión de vapor. En la parte inferior de la columna se obtiene una solución de cloruro férrico. La
reacción se desarrolla según lo mostrado a continuación.(Sinha, 2004).
Figura. 2.3 Equipo utilizado para el desarrollo de la absorción con reacción química
Etapa de descompresión
La solución de cloruro férrico obtenida se descomprime desde la presión atmosférica hasta una presión
comprendida entre 0,3 y 0,05 bares absolutos. Esta descompresión se efectúa en un recipiente
cualquiera, basta únicamente que puedan separarse la fase gaseosa y la fase líquida resultante. EI
vacío está asegurado por ejemplo por una bomba o un eyector de vapor a continuación y seguidamente
la fase líquida recogida en esta descompresión se recicla en parte hasta la etapa anterior, la cantidad
de solución de cloruro férrico reciclada a la etapa de cloración está comprendida ventajosamente entre
5 y 10 veces la cantidad de la solución de cloruro férrico que constituye la producción en régimen
estacionario constituyendo el resto la producción de cloruro férrico. En el transcurso de la descompresión
se obtiene una fase gaseosa esencialmente constituida por vapor de agua(Nader, 1994). La cloración
del cloruro ferroso en cloruro férrico es total y estequiométrica. Se debe respetar un tiempo de residencia
del cloruro ferroso de al menos 10 segundos, y preferentemente inferior a 4 horas. No es necesario
clorar todo el FeCl2, tolerando las especificaciones del FeCl3 a veces de 0,1 a 1 % en peso de FeCl2 en
la solución de cloruro férrico. La solución de cloruro ferroso antes de la etapa a) está comprendida entre
40 y 100ᵒC, y preferentemente entre 60 y 90°C.(Clair, 1992)
32
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 33
para de esta manera tener una noción de las características térmicas del sistema.
Datos:
FeCl2 126,751
H2 2,016
33
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 34
Datos:
HCl 33 kcal/kmol*K
Fe 5,95 Kcal/kmol*K
H2 6,91 Kcal/kmol*K
FeCl2 27 Kcal/kmol*K
34
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 35
FeCl3 0 162,204 0
35
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 36
Datos:
Del estudio de las tecnologías de producción de policloruro de aluminio se determinó que existe un
inconveniente en la que implica la reacción electroquímica de una solución de cloruro de aluminio,
porque la misma implicaría la preparación de esta solución previa al proceso. Además se deben
considerar las desventajas económicas de la aplicación de este proceso electroquímico de alto costo
económico y ambiental, este proceso es más conveniente donde se obtenga el policloruro de aluminio
como un subproducto del proceso principal como en las instalaciones de alquilación de Friedel-
Crafts.(Mendoza Moyón, 2012)
EL método que parece más adecuado para las condiciones de la planta productiva es donde interviene
el aluminio metálico para reaccionar con el ácido clorhídrico y el agua suavizada por las ecuaciones,
este último tiene la ventaja de utilizar una pequeña cantidad de equipos en su proceder haciéndolo a su
vez menos costoso, además que consume mayores cantidades de ácido clorhídrico, producto generado
en la misma instalación. No obstante, este proceso presenta también la desventaja del alto costo
ambiental y económico del aluminio, por producirse mediante un proceso electroquímico.(Pilca Baque,
2012)
36
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 37
La reacción requiere de una chimenea con tiro natural que extrae el hidrógeno formado expulsándolo a
la atmósfera junto con el vapor de agua y cloruro de hidrógeno, arrastrado por el burbujeo producido por
la ebullición de la mezcla al alcanzar la temperatura de aproximadamente 105oC. El agua que se evapora
va reponiéndose manteniendo el volumen constante. La velocidad de la reacción se controla
introduciendo o sacando electrodos de grafito, o adicionando metales más inertes que el aluminio o de
los cloruros de estas, utilizando el principio de protección galvánica. La utilización de catalizadores, de
esta forma, es menos conveniente debido a que aumenta la cantidad de residuos sólidos.(J. W. Akitt,
1972)
Una vez terminada la reacción, el producto caliente se filtra obteniéndose un líquido viscoso claro de
una densidad aproximada de 1,5 kg/L y una concentración de 23 % a 24 % de Al2O3 que se almacena
en tanques de poliéster reforzado con fibra de vidrio o polietileno de alta densidad, todo el proceso total
demora aproximadamente 23 horas. Este proceso ofrece la ventaja del bajo costo del equipamiento
tecnológico requerido.(Flaten, 2001)
37
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 38
Aluminio Metálico
Agua HCl
PAC PAC 23
Reactor
Filtro
PAC
Tanq de Almacenamiento
E-3 E-5
La reacción química que se lleva a cabo en el reactor para la producción de PAC es de vital importancia
para la calidad del producto porque es en esta etapa donde se consolida la formación del producto final
y con ello sus determinadas características y propiedades finales. A continuación se realiza un análisis
del proceso mediante la determinación de balances de masa y energía en esta etapa y el cálculo de
algunas de sus propiedades termodinámicas, como es el ΔH reac para de esta manera tener una noción
de las características térmicas del sistema.
38
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 39
Al2(OH)5Cl 0 282,28 0
H2 0 2,016 0
Al 1,180867 0 1,180866759 0 0 0
39
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 40
1,380 t H2O(l)
Residuo
0,54 kg
Figura 2.5 Balance de masa en el proceso de producción para una tonelada de PAC
Datos:
HCl 33 kcal/kmol*K
Al 5,56 Kcal/kmol*K
40
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 41
H2 6,91 Kcal/kmol*K
Para la recepción del HCl al 30% que constituye una sustancia ampliamente corrosiva pueden utilizarse
tanques de plástico reforzado con fibra de vidrio, ya que son dispositivos capaces de soportar dicha
corrosión en cada una de las actividades que va a ser sometido.
alimentación
41
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 42
El equipo seleccionado para estas etapas es un tanque del día, pues además de cumplir con todos los
requerimientos del proceso, presenta mayor tiempo de residencia que los demás. Estos están instalados
en los módulos de un proceso para el almacenamiento de líquidos intermedios, lo que proporciona un
margen de tiempo para reparar el equipo defectuoso dentro de un módulo sencillo sin tener que cerrar
la planta completa. En cuanto al tanque que se construirá para la decoloración se debe adicionar un
agitador.
Este equipo tiene el fin de transportar la materia prima desde donde está almacenada hasta el reactor
donde comienzan a añadirse las materias primas.
42
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 43
La planta utilizará un transportador de correa, pues el mismo tiene un bajo costo y además presentan
una buena capacidad de transportación.
43
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 44
Área de
transferencia
800 m2 1500 10 m2
de calor
máxima
adquisición
Teniendo en cuenta las condiciones especificadas en la tabla y las requeridas para el proceso se
selecciona uno de tubo y coraza, porque a pesar de ser caros, se adaptan a flujos monofásicos y
bifásicos, altas y bajas presiones, altas y bajas temperaturas y fluidos corrosivos o no. Son además
compactos y eficientes, y sus altas velocidades mejoran la velocidad de transferencia del calor.
Reactores.
En la mayoría de los casos, los reactores son recipientes de proceso así como hornos, mezcladores,
equipos de contacto gas líquido, intercambiadores de calor u otro equipo convencional del proceso
químico, adaptados o modificados para una reacción específica.(Hertwich, 2001)
44
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 45
En el caso de las torres empacadas, o torres de relleno son ampliamente utilizadas para el contacto
continuo del líquido y del gas tanto en el flujo a contracorriente como a corriente paralela, son columnas
verticales que se han llenado con empaque o con dispositivos de superficie grande. El líquido se
distribuye sobre éstos y escurre hacia abajo, a través del lecho empacado, de tal forma que expone una
gran superficie al contacto con el gas.(Boutin, 1996)
Mezcladores
500
Mezcla sólido-líquido
Mezcla gas-sólido
45
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 46
Sólido
Exotérmico
La selección del reactor de tipo recipiente abierto es la mejor para el proceso, pues aunque estos
reactores son muy sencillos estructuralmente, son capaces de suplir con una alta eficiencia las
condiciones del proceso lo cual representa una ventaja si tenemos en cuenta las condiciones
exotérmicas en que se desarrolla.
Como el propósito principal de la operación de absorción es producir una solución específica, que en
este caso es el cloruro férrico se pudo comprobar que el recipiente adecuado para lograr la máxima
eficiencia productiva son las columnas empacadas.
Filtro.
Esta categoría de separadores mecánicos representa una enorme y diversa colección de equipos
basado en la intersección de partículas dispersas por un medio poroso. Este se utiliza con el fin de
eliminar los restos de hierro que no reaccionaron con el ácido así como las impurezas presentes en la
mezcla que sale del reactor.(Ulrich, 1985)
46
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 47
Diámetro(m)
1-1000 1-7,5
Anchura(m²)
El filtro seleccionado para el proceso es el filtro prensa, pues el mismo cumple con las condiciones
requeridas y además cuenta con una elevada eficiencia en su accionar
-Separador
Después que se realiza la absorción con reacción química en la columna es necesario la separación de
la corriente de salida para de esta forma recircular un porciento que no debe exceder el 20 % de todo el
producto de salida para obtener un producto final de mayor calidad y aceptación.
47
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 48
El separador centrífugo con sedimentación es el más adecuado, pues presenta mayor adecuabilidad
con mezclas líquido-sólidos y los consumos de potencia son menores. Son especialmente útiles para la
separación a alta presión y funcionan con muy poca atención del operador, por lo que los costos
elevados se contrarrestan con estas ventajas.
-Bombas
Las bombas son de gran importancia en la industria por el uso que tienen y la función tan importante
que realizan, que es la de impulsar el fluido a diversos sitios. Existen diversas variedades dentro de las
48
CAPÍTULO 2. EVALUACIÓN DE ALTERNATIVAS DE DIVERSIFICACIÓN DE PRODUCTOS A PARTIR DEL
CLORO 49
que se destacan para el uso industrial las bombas centrifugas y las reciprocantes o de desplazamiento
positivo.(Ulrich, 1985)
Tipo de fluido Dificultades con los Para fluidos corrosivos. Líquido con sólidos en
fluidos corrosivos. suspensión en algunas
a tratar
etapas del proceso, no
Puede bombear
corrosivos
fluidos que
contengan sólidos
en suspensión.
adquisición
En este tipo de proceso es conveniente utilizar las bombas de desplazamiento positivo, aunque son
caras, garantizan la continuación del proceso.
49
CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
50
No
Favorable
Si
50
Estrategia de reconversión
(Módulo de fiabilidad)
CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
51
FeCl2
Reactor FeCl2
Cl2
FeCl3
Compresor
Cl2
Torre de abs
El proceso de producción de cloruro férrico seleccionado sigue el esquema que se muestra a continuación
en la figura 3.2. El caso base se realiza considerando la Patente (Clair, 1992) para una cantidad de hierro,
ácido clorhídrico y cloro según reporte actual de 1000 kg/día, 850 kg/día y 547 kg/día respectivamente.
Se utiliza el simulador Aspen Plus para la simulación del proceso
Etapa de reacción: Composición del ácido clorhídrico: 30% de ácido y 70% de agua; Temperatura de la
solución: 20 – 50 ᵒC; T reacción: 45ᵒC, Presión: 1 atm, Tiempo de residencia: 3 – 15 horas.
Etapa de reacción: Composición del ácido clorhídrico: 30 - 32% de ácido y 70% de agua; T reacción:
80ᵒC, Presión: 1 atm; Tiempo de residencia: 3 – 15horas.
Reacciones químicas:
2𝐻𝐶𝑙 + 𝐹𝑒 = 𝐹𝑒𝐶𝑙2 + 𝐻2
51
CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
52
Conversión: 100%
52
CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
53
0,45723553𝑅 2 𝑇𝑐2 𝑇
𝑎= 𝑇𝑟 = 𝑇
𝑃𝑐 𝑐
0,07779607𝑅𝑇𝑐2
𝑏= 𝑃𝑐
IC-1
1
COL
6
4
CL2
FECL2
Q
IC-2 SEP
FE CUBA
FECL3 FECL3-1
HCL FECL3-S
Q
Para la validación se toman datos calculados de materias primas del proceso. Se determinan los balances
3
de masa y energía, utilizando una hoja de cálculo en Excel para los principales flujos del y se comparan
con los resultados obtenidos por los modelos.(Morales Zamora, 2012)
Los elementos claves para la validación de los modelos son: la relación ácido/cloruro ferroso, relación
hierro/cloruro ferroso, relación cloro/cloruro férrico.
53
CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
54
En la tabla 3.3 se observa correspondencia entre los valores calculados a través de los balances y los
modelos, para un 90,04 % de coeficiente de correlación.
Tabla 3.3 Validación de los modelos.
Otra forma de validar los modelos obtenidos es mediante la comparación de la entalpia de la reacción
obtenida por los cálculos y la del modelo. Los valores muestran poca diferencia significativa lo cual
corrobora la significación de los modelos seleccionados.
La aplicación de los modelos al caso de estudio permite predecir el comportamiento del proceso ante
variaciones de las principales variables, así como la determinación de los balances de masa y energía
del proceso. A continuación en las tablas 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9 se muestra un resumen de los flujos
obtenidos por equipo en las diferentes etapas del proceso.
54
CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
55
55
CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
56
A continuación en la tabla 3.10 se muestran los resultados de los flujos másicos por
Tabla 3.10 Flujos másicos por componente obtenidos para cada corriente.
Flujo
másico(kg/h)
56
CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
57
HCl 0 170 0 0 0 0 0 0
Para conocer el comportamiento de los flujos principales del proceso, se realizó un análisis de sensibilidad
de las variables del mismo donde se manipularon los flujos del proceso, considerando una cantidad de
ácido clorhídrico sobrante de 15 t/día y 7 t/día de cloro gas. Las variaciones de los flujos se muestran a
continuación:
57
CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
58
58
CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
59
Para obtener un modelo matemático del comportamiento de las variables se analizó por regresión
múltiple, usando el Statgraphics 4.1, la influencia de las variables independientes con los flujos de salida
de cloruro ferroso y cloruro férrico. La obtención de los modelos de ajuste permite estimar los flujos de
producción ante la sensibilidad de los flujos de las variables de entrada ácido clorhídrico, hierro y cloro
gas.
Tabla 3.12 Parámetros del modelo de ajuste en el primer reactor a una temperatura estándar.
59
CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
60
Tabla 3.13 Parámetros del modelo de ajuste considerando todas las variables independientes
Para la evaluación económica se tuvieron en cuenta las producciones de la empresa para la inversión de
la propuesta de las celdas de membranas. A continuación en la tabla 3.14, se muestran las principales
producciones y los precios de venta.
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CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
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Considerando que las producciones fijas destinadas para la Empresa de acueducto son de:
Se puede obtener una disponibilidad de ácido clorhídrico al 32% de 5000 t/año, lo que representa 15 t/día.
Bajo estas consideraciones se obtiene un excedente de cloro, según sigue a continuación:
S (Clg) = 7 t/día
Siendo:
El estimado del costo total de la inversión de las dos plantas propuestas se realizó sobre la base del
costo total del equipamiento, para la cual, se estimaron los aspectos que para las plantas inciden en la
Inversión fija y la inversión de trabajo. A continuación se desglosan todos los costos totales.
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CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
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Reactor 1 45800
Filtro 1 35000
Separador 1 24600
Filtro 1 35000
Total 286400
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CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
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Nombre de los
Precio $/t Consumo Costo anual de los
materiales anual materiales $/a
Chatarra de Fe 280.00 200.000 56000.00
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CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
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Indicador Val
or
Valor Actual neto (VAN) $1,835,654.36
70840,60
-3 -84019,30
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
-238879,19
-393739,09
-548598,99
-703458,89 Años
El impacto de las propuestas tecnológicas para la producción de los coagulantes ofrece resultados
positivos de rentabilidad para un valor actual neto de 1 835 654.36 $, una TIR de 46% y una PRD de 2,8
años.
Realizando una comparación en cuanto a transportación del PAC coagulante sólido con respecto al sulfato
de alúmina coagulante líquido, se obtiene que ofrece ventajas en cuanto al consumo de combustible en
la transportación de materias primas y distribución, consumo de energía y desventajas en el consumo de
agua. Por ejemplo en la tabla 3.21, se muestra el ahorro de combustible al producir PAC para el
tratamiento de agua potable en lugar de sulfato de aluminio.
Tabla 3.21 Ahorro de combustible por concepto de transportación de materias primas y distribución.
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CAPÍTULO 3. EVALUACIÓN TÉCNICA - ECONÓMICA DE LOS PRODUCTOS
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AHORRO 59484 L
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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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Conclusiones y Recomendaciones
Conclusiones
1. La asimilación de tecnologías de derivados del cloro a partir de la adecuada selección y evaluación
de las mismas, favorece la búsqueda de nuevos productos como coagulantes en su uso en el
tratamiento y potabilización de las aguas, permitiendo aprovechar de forma racional e inteligente las
capacidades productivas de las instalaciones existentes.
2. Las propuestas tecnológicas de producción de cloruro férrico y el policloruro de aluminio PAC como
coagulantes a partir de la utilización de cloro y ácido clorhídrico disponible en la empresa, son
factibles técnico y económicamente de asimilar y adaptar, toda vez que incrementa el mercado hacia
nuevos productos logrando mejorar la sustentabilidad económica de la empresa.
3. El aprovechamiento de determinados metales en desuso, como son la chatarra de hierro y aluminio
para el aprovechamiento de los mismos en productos de alto valor agregado como el cloruro férrico
y el policloruro de aluminio, abre el camino hacia el uso de tecnologías más limpias que cierran en
la calidad de un producto vital como es el agua.
4. La simulación del proceso productivo del cloruro férrico permite un estudio del mismo, con la
determinación de los principales flujos del proceso, así como la sensibilidad de las principales
materias primas. La misma, permitirá estudios más complejos en la medida que se incorporen
estudios cinéticos, modelos más precisos que incluyan el efecto de los inhibidores, la influencia y
sensibilidad de variables desconocidas, así como alternativas de configuraciones de los procesos
que analicen los aspectos económicos.
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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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Recomendaciones
1. Que se valore la propuesta de producción de estos coagulantes en la empresa Electroquímica de
Sagua considerando su efectividad técnica y económica, así como sus potencialidades en el
mejoramiento de la calidad de las aguas.
2. Continuar evaluando los diferentes procesos productivos tratados en el trabajo para lograr mejoras
en la implementación y adaptación de plantas en la Empresa.
3. Incorporar estos resultados en los estudios prospectivos de desarrollo de la industria de los derivados
del cloro con fines de limpieza de las aguas.
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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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Referencias Bibliográficas
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