Spektroskopi Mo¨ssbauer

3.1 Prinsip Dasar

Spektroskopi Mo¨ssbauer adalah singkatan dari emisi dan penyerapan tembakan dari
sinar gamma (γ) dalam zat padat. Karena atom dalam zat padat dapat bergetar, peristiwa
bebas mundur terjadi jika energi rekoil kurang dari mode vibrasi terkuantisasi terendah.
Karakteristik dasar spektroskopi Mo¨ssbauer adalah hanya terjadi pada nuklida yang
sedang mengalami vibrasi. Dengan demikian satu-satunya efek yang adanya unsur-unsur lain
dalam sampel komposisi kimia yang kompleks adalah pengenceran dan penyerapan.
Sebagian besar spektrum Mo¨ssbauer diambil dalam mode transmisi. Di sini, sumber ( 57Co
untuk spektrum besi) memancarkan sinar gamma dari energi yang sesuai secara berkala
dipindahkan melalui suksesi kecepatan, dan radiasi yang ditransmisikan oleh sampel
(penyerap) terdaftar sebagai fungsi dari kecepatan sumber (energi).
Perbandingan dari setengah lebar garis dari garis Mo¨ssbauer 57
Fe dan energi sinar
gamma memberikan resolusi yang lebih baik dari 1 dalam 10 13. Ini luar biasa resolusi energi
memungkinkan pengamatan interaksi hyperfine nuklir, yang adalah, interaksi antara inti dan
lingkungan listrik dan magnetiknya.
Interaksi hiperhalus utama yang dapat diamati dengan spektroskopi Mo¨ssbauer
adalah (1) interaksi monopol listrik, yang menimbulkan pergeseran isomer (D); (2) interaksi
dipol listrik, yang mengarah ke pemisahan kuadrupol (D); dan (3) interaksi magnetis
hyperfine ketika medan magnet hyperfine (Bhf) bekerja pada inti atom resonansi. Pergeseran
isomer adalah pergeseran centroid dari spektrum dari kecepatan nol, dan diberikan relatif
terhadap sumber atau beberapa bahan standar—dalam kasus 57Fe, biasanya besi metalik.
Kuadrupol pemisahan adalah pemisahan dua garis dari doublet 57Fe. Pergeseran isomer
adalah terkait dengan keadaan oksidasi besi dan dapat memberikan informasi tentang
koordinasi besi, sedangkan pemisahan kuadrupol memberikan ukuran untuk distorsi situs
Fe3þ. Pergeseran isomer dan pemisahan kuadrupol biasanya diberikan dalam bentuk
kecepatan sumber dalam milimeter per detik. Intrinsik (hyperfine) atau ekstrinsik (diterapkan
secara eksternal) medan magnet membagi spektrum Fe3 Mo¨ssbauer menjadi sextets,
penyebarannya sebanding dengan medan, dan biasanya dinyatakan dalam kilo oersteds atau
tesla (1 T¼10 kOe). Spektrum Mo¨ssbauer yang disimulasikan dihasilkan dari interaksi
hyperfine yang disebutkan ditunjukkan pada Gambar. 2.1.1.
Dalam spektrum kompleks, intensitas relatif masing-masing komponen adalah: sering
diambil sebagai proporsional dengan populasi situs yang sesuai. Kapal relasi ini,
bagaimanapun, hanya berlaku pada aproksimasi pertama, misalnya, pameran Fe2þ fraksi
bebas rekoil yang lebih rendah daripada Fe3þ (De Grave dan Van Alboom, 1991). Informasi
tambahan dapat diperoleh dari lebar dan bentuk garis. Bentuk garis Mo¨ssbauer yang ideal
adalah Lorentzian, dan eksperimental data sering dilengkapi komputer dengan ini. Namun,
penyimpangan dari Lorentzian bentuk dapat terjadi karena variasi lingkungan lokal atau
fluktuasi parameter, untuk menyebutkan dua faktor saja. Dalam kasus seperti itu, data
mungkin harus: dipasang menggunakan fungsi lain, misalnya, Voigtian (konvolusi fungsi
Gauss ian dan Lorentzian) atau distribusi Lorentzian.
Banyak buku teks tentang efek Mo¨ssbauer dan aplikasinya telah telah diterbitkan,
misalnya, Gonser (1975) dan Gibb (1976), untuk menyebutkan dua dari 'klasik' yang lebih
dikenal, dan baru-baru ini sebuah buku oleh Murad dan Cashion (2004) yang berfokus pada
spektrum Mo¨ssbauer dari bahan yang terbentuk di permukaan bumi. Untuk informasi lebih
lanjut tentang efek Mo¨ssbauer daripada dapat dimasukkan di sini, pembaca dirujuk ke ini
dan sumber serupa.
Tergantung pada struktur dan komposisi sampel, spektrum 57Fe Mo¨ssbauer dapat
terdiri dari satu atau lebih singlet, doublet split quadrupole, dan sextet split magnetis. Singlet
berkembang hanya dalam kasus simetri kubik di sekitar Fe3þ dan karena itu tidak diamati
untuk phyllosilicates. Sextets, yang muncul dari besi dalam bahan yang dipesan secara
magnetis, diamati hanya untuk bahan yang sangat kaya besi phyllosilicates pada suhu rendah
(10 K), dan untuk besi oksida dan oxyhydrox ides (di sini secara kolektif disebut 'besi
(hydr)oksida)' dengan kristalinitas yang cukup baik dan kemurnian kimia (tetapi mungkin
juga memerlukan pengukuran yang dilakukan pada suhu 77 K atau lebih rendah). Spektrum
Mo¨ssbauer dari phyllosilicate secara umum terdiri dari satu doublet untuk besi dari setiap
keadaan oksidasi pada setiap situs struktural.