DIAGRAMA DE FASE
Un diagrama de fase o diagrama de estados de la materia, es la representacién
Grafica entre los diferentes estados de la materia, en funcién de variables
elegidas para su estudio,
Presion
Fase sélida Liquide
compresible +
Fluide supercrtico
Presién critica
Punto critic
Vapor sobrecalentado
Fase gaseosa
‘Temperatura
‘Temperatura,
DIAGRAMA DE FASES P -V
.
Expone la influencia del cambio de fase
enel volumen
Las isotermas ahora son horizontales
La curva binodal une los puntos de
liquido saturado, como (@) el punto
critico y los puntos de vapor seco, comoREGLA DE FASES DE GIBBS
F=K+2-P | — Regladefases de Gibbs
Donde F= mimero de fases que pueden coexistir en e | sistema
K = Las diferentes especies (componentes del sistema 6 components quimicos)
P= Las diferentes fases (s6lido, liquido, gas) ~ Grados de libertad
2=es el niimero de variables de estado del sistema (PT)
Una fase es una porcién de microestructura homogénea desde el punto
de vista quimico y estructural.
.
: las distintas sustancias quimicas de las cuales esta formada
Grados de libertad: son los nimeros de variables (presién, temperatura,
composicion) que se pueden cambiar independientes del sistema
REGLA DE FASES DE GIBBS
F=K+2-P| — Reglade fases de Gibbs
Los diagramas de fases binarios son en su mayoria, diagramas temperatura-
composicién, en los que la presién se mantiene constante, por lo general a Latm.
En consecuencia, la regla de las fases condensada es:
FeK+1-PEQUILIBRIO DE FASES
Objetivo de] equilibrio de fases:
Establecer relaciones cuantitativas entre las variables que describen el
estado de equilibrio de dos o més fases homogéneas que intercambian
libremente materia y energia.
Fase homogénea en equilibrio: cualquier regién del espacio donde las
propiedades intensivas tienen el mismo valor en cualquier punto de la
existenciadelafase. |
x
Propiedad intensiva: caracteristica independiente de la masa, tam
forma_de la fase.
En el equilibrio de fases las mas importantes son: temperatura, densidad,
_presién y composicin (fraccién mol)EQUILIBRIO DE FASES
Dos funciones auxiliares para establecer estas relaciones so
+Fugacidad medida de la tendencia de una sustancia a escapar de una fase
en la cual existe por efecto o influencia de algiin proceso
quimico. También puede verse como la presién efectiva que
ejerce el ga:
+ Actividad Para un gas, es la fugacidad dividida por una presién de referencia
~2s una cantidad adimensional,
| a= fase vapor x
fa ee ay ap
BY PHY XS!
we
‘fase vapor
fraccién mol
Considerando
faseliquida
= fraccton mol
7, =cocficiene de actividad
4, =coeficiente de fiugacidad
ff = fugacidad componentei puro
EQUILIBRIO DE FASES
Procesos de equilibrio de fases:
1. Transferencia de calor entre dos fases cualesquiera de un sistema
heterogéneo.
2. Desplazamiento de una interfase.
3. Transferencia de masa de cualquier componente del sistema a través de la
interfase.
f or /
| 1, Transferenciade calor [ 1, Temperatura (T)
} } Potenciales | .
Procesosdel / 2 Desplazamientodeuna { 5 fuerzas { 2 Presién @)
equilibrio de < Sacewe \ \
faces) impulsoras | 3, Potencial
| 8. Transferenciade masa | | quimiceEQUILIBRIO DE FASES
) Funciones “Fusecided,
Potoncia quimico ( Teticres
\ “Retivigad
/
| -Primera ley ( suoica. | Tomostneo
Descripcién de la Termodinamica | SohGos | --Heterogéneo
termodinamica } }
clésica del < Homogénes
Saulibeiedetases ‘Segundaley sistema ae
| Termodinamica | abierto Heterogéneo
\
EQUILIBRIO DE FASES
Sistemas cerrados homogéneos
Sistema cerrado: interacciona con sus alrededores en forma de transferencia de
calor y trabajo de volumen.
Sistema homogéneo: uniformidad en las propiedades (densidad, estado fisico) de
todo el sistema
Sistema cerrado homogéneo: interacciona con sus alrededores en forma de
transierencia de calor y trabajo de volumen, manteniendo constancia en las
propiedades internas del sistema.
*
Reversible | dU-Ids—Pav
omtnss_|
Saraate |
err, =
= | Tice | Hematie [a ares-r
‘TermodinamicaEQUILIBRIO DE FASES
Partiondo de la consideracién que U es una funcién de Sy Vy si U es conocida,
todas las demas propiedades termodinamicas pueden obtenerse aplicando a esta
funcién operaciones matematicas.
au=Tds-Ppav {
Si la variacién de dU se lleva a cabo en condiciones de $ y V constantes:
Utiende hacia un minimo, en un proceso real o irreversible que se produzca en
un sistema cerrado; y permanece constante si el proceso es reversible.
EQUILIBRIO DE FASES
, "
( Entalpia: HaU+PY y
ana at sa variables
(n= as - Pav ap s par independientes,
dif =TdS +VdP di,,, an
TAS + SdT = PAV —VaP + pudn, + Done,
SdT-VaP =D dys, =0
El objetivo de la termodindmica del equilibric de fases es describir
cuantitativamente la distribucién en el equilibrio de cada componente entre las
fases a
EQUILIBRIO DE FASES
eran Introduciend, en
oo eel concepto pears
—_~ abstracto del __,
al problema del so potencial
equilibrio de quimico quimico de
fases una sustancia
con
magnitudes
medibles,
comolaT,Py
x
las relaciones .
enté yPRTy Unicamente Dificultad
composicién son sepueden . ____aparente: No se
ecuaciones calcularlos “puede calcular el
diferenciales que cambios del valor absoluto
etter potencial eal erence
proporcionan quimico ae
sélo diferenciasEQUILIBRIO DE FASES
El potencial quimico se relaciona con la Ty P por la ecuacién:
du, =-sdT +v,dP
Integrando y despejando /f):
u(T P= p(T". P')~ f,dT + [v,dP
MAT P)= H(T" PY i ih
EQUILIBRIO DE FASES
Fugacidad y actividad
El potencjal quimico no tiene equivalente inmediato con el mundo fisico, por lo
que debe usarse una funcién auxiliar identificada con la realidad fisica, siendo
esta la fugacidad.
Para un gas ideal puro de acuerdo con Gilbert Newton
Lewis (1875-1946):
De acuerdo ala ecuacion: PV =nRT n=1mol— y,
Integrando a temperatura constante se obtiene:
Eouacién que relaciona una abstraccién
-=RTin & matemdtica con una magnitud intensive del
e ae real (inicamente para gases ideales
pues
La fugacidad se introduce para los componentes de cualquier sistema sélido,
Yiquido o gas puro o mezclado, ideal o no ideal