Profilul de concentrație și temperatura

Reacția de desulfurare

Pentru reacția de desulfurare, variația de temperatură în volumul reactorului depinde de

căldura de reacție dezvoltată în proces pentru cantitatea de sulf consumată în reacția de
desulfurare, de viteza reacției de desulfurare, de debitul total de materie primă și de căldura
specifică medie.

Variația concentrației de sulf în volumul reactorului depinde de viteza reacției de

desulfurare și debitul de benzină (fracția ce conține compuși cu sulf).

Relația care ne da variația temperaturii cu concentrația de sulf o obținem

înlocuind dV din prima ecuație în a doua ecuație:

¿
−dT ( −∆ H s )∗Gb −(−∆ H ¿s )∗Gb
= =¿ dT = ∗dc s
dc s G∗C p G∗C p

Integram ecuația (x2) de la T 0 la T și de la C r la C r:0

−( −∆ H s )∗Gb
T ¿ Cr

∫ dT = G∗C p
∗∫ dc s
T0 C r0

Și prin integrare obținem:

¿
( −∆ H s )∗Gb
T −T 0 + ∗(Cr −C r )
G∗C p 0

Sau, rearanjând termenii:

¿
( −∆ H s )∗Gb
T =T 0 + ∗(Cr −C r )
G∗C p 0

Prin definiție, viteza de reacție este funcție de concentrație:

(−r s )=f ( c s )

(−r s )=k s∗c s

Din (6) prin integrare obținem:
VR Cs f

dc
∫ dV =−G b∗∫ −rs
0 Cs 0
( s )
Cs f

dc s
V R=−G b∗∫
Cs
0
(−r s )

relația de calcul a volumului de reacție

¿
În ecuația de bilanț termic (−∆ H s ) reprezintă cantitatea totală de căldură
dezvoltată în proces raportată la cantitatea de sulf transformată

¿ kcal total dezvoltate în proces

−∆ H s=
kg S transformate

¿ c .reacției de cons . S+c . reacției de cons . H pt . HN

−∆ H s=
sulf transformat
¿
¿
(−∆ H s )∗G b∗(C s −C s )+(−∆ H HN )∗G b∗( c HND −c HN )
−∆ H =¿ s
0 f

G b∗( Cs −C s ) 0 f

440 ∙ 87500 [ ( 800−1 ) 10 ] +265.46 ∙ 87500(0.12−6 ·10−3)

−6
¿
−H s=¿ −6
87500[ ( 800−1 ) 10 ]

kcal
−H ¿ s=38315.4 S transformat
kg

În mod similar se procedează și pentru reacția de hidrogenare a hidrocarburilor

nesaturate, expresia corespunzătoare fiind următoarea:
'
¿
−∆ H s ∙G B ( c s 0−c sf ) + ∆ H HN ´ ∙ GB (C HN −C HN )
−∆ H HN = 0 f

G B ∙(C HN −C HN )
0 f

440 ∙ 87500[ ( 800−1 ) ] [ ( 800−1 ) 10−6 ]+ 265.46∙ 87500( 0.12−6 · 10−3 )

−∆ H ¿ HN =
87500 ∙(0.12−0.234)
 kcal
−∆ H ¿ HN =268.5 HN transformat
kg

Calcule pentru TREAPTA I

¿
−H s ∙G B
T =T 0 +
G· c P
( c s 0−c s )

G=G B ∙GGR =87500· 10202.63=97702.66 kg /h

Avem c S 0=800 ppm

T(0)= 350℃
−10000 3
=12719.5 kg/m ∙ h
k s 0=4.1∙ 107 ∙e 1.987 ∙623
−6 3
(−r ¿ ¿ s 0)=k s 0 ∙ c S 0=12719.5 · 800· 10 =10.18 kgS / m ∙ h¿

1
(−r ¿ ¿ s 0)=0.0982¿

Presupunem c s 1=600 ppm

38315.4 ∙ 87500
T =T 1+350
97703.1 ∙0.7524
[ ( 800−600 ) 10−6 ]=359.12 ℃=632.12 K

−10000 3
=14291.80 kg / m ∙h
7 1.987∙ 632.12
k s 1=4.1 ∙ 10 ∙ e

(−r ¿ ¿ s)=14291.80 ¿ ·600· 10−6=8.58 kgS /m3 ∙h

1
(−r ¿ ¿ s)=0.12¿

Presupunem c s 2=400 ppm

38315.4 ∙87500
T =T 2+ 359.12
97703.1∙ 0.7524
[ ( 600−500 ) 10−6 ]=¿368.24℃=641.24 K
−10000 3
=16005.3 kg /m ∙ h
7
k s 2=4.1 ∙ 10 ∙ e 1.987∙ 641.24

(−r ¿ ¿ s)=16005.3 ¿ ·400· 10−6=6.4 kgS /m3 ∙ h

1
(−r ¿ ¿ s)=0.16 ¿
 I
c sf :

T f =T 0 +20=370 ℃=643 K

38315.4 ∙87500
370=368.24+ [ ( 400−c sf ) · 10−6 ]
97703.1· 0.7524
I
c sf =361.4 ppm
−10000 3
=16352.87 kg /m ∙ h
7 1.987 ∙643
k sf =4.1∙ 10 ∙ e

(−r ¿ ¿ s)=16352.87 ¿ ·361.4· 10−6=5.9 kgS/m3 ∙ h

1
(−r ¿ ¿ s)=0.17 ¿

Calcule pentru TREAPTA II

Avem c II s 0=c I sf =361.4 ppm

T 0=350 ℃=623 K
−10000 3
=12719.51 kg /m ∙h
7
k s 0=4.1∙ 10 ∙e 1.987 ∙623
−6 3
(−r ¿ ¿ s 0)=k s 0 ∙ c S 0=12719.51 ·361.4 · 10 =4.6 kgS /m ∙ h ¿

1
(−r ¿ ¿ s 0)=0.22¿

Presupunemc s 1=300 ppm

38315.4 ∙87500
T 1=350+
97703.1∙ 0.7524
[ ( 361.4−300 ) 10−6 ]=352.8 ℃=625.8 K
−10000 3
=13187.7 kg /m ∙ h
7
k s 1=4.1 ∙ 10 ∙ e 1.987∙ 625.8

(−r ¿ ¿ s)=13187.7 ¿ ·300· 10−6=3.96 kgS /m3 ∙h

1
(−r ¿ ¿ s)=0.25¿
Presupunem c s 2=200 ppm

38315.4 ∙87500
T 2=352.8+
97703.1∙ 0.7524
[ ( 300−200 ) 10−6 ]=¿357.4℃=630.4 K

−10000 3
=13984.7 kg / m ∙h
7
k s 2=4.1 ∙ 10 ∙ e 1.987∙ 630.4

(−r ¿ ¿ s)=13984.7 ¿ ·200· 10−6=2.8 kgS/m3 ∙h

1
(−r ¿ ¿ s)=0.36 ¿

Presupunem c s 3 =100 ppm

38315.4 ∙ 87500
T 3=357.4+
97703.1 ∙0.7524
[ ( 200−100 ) 10−6 ]=¿ 361.96℃=634.96 K

−10000 3
=14809.9 kg /m ∙ h
7 1.987 ∙634.96
k s 3=4.1∙ 10 ∙ e

(−r ¿ ¿ s)=14809.9 ¿ ·100 · 10−6=1.48 kgS /m3 ∙ h

1
(−r ¿ ¿ s)=0.676 ¿

Presupunem c s 4=50 ppm

38315.4 ∙ 87500
T 4=361.96 +
97703.1∙ 0.7524
[ (100−50 ) 10−6 ] =¿364.2℃=637.24 K

−10000 3
=15235.9 kg/m ∙ h
7 1.987 ∙637.24
k s 3=4.1∙ 10 ∙ e

(−r ¿ ¿ s)=15235.9 ¿ ·50 · 10−6=0.76 kgS /m3 ∙ h

1
(−r ¿ ¿ s)=1.32 ¿

Presupunem c s 5 =1 ppm

38315.4 ∙ 87500
T 5=364.2+
97703.1∙ 0.7524
[ ( 50−1 ) 10−6 ]=¿366.4℃=639.4 K
−10000 3
=15647.87 kg/ m ∙ h
k s 3=4.1∙ 107 ∙ e 1.987 ∙639.4

(−r ¿ ¿ s)=15647.87 ¿ ·1· 10−6=0.0156 kgS /m3 ∙ h

 1
(−r ¿ ¿ s)=63.91¿

c s , kgS/kgB T, ºC T, K k s,kg /m3 ∙ h (−r ¿ ¿ s) ¿,kgS / m3 ∙ h 1

−r s
Treapta I
c S 0=800 350 623 12719.5 10.18 0.0982
c s 1=600 359.12 632.12 14291.80 8.58 0.12
c s 2=400 641.24
368.24 16005.3 6.4 0.16
I
c sf =361.4 T f =T 0 +20=370 643 16352.87 5.9 0.17
Treapta II
II I
c s0=c sf =361.4 350 623 12719.51 4.6 0.22
c s 1=300 352.8 625.8 13187.7 3.96 0.25
c s 2=200 357.4 630.4 13984.7 2.8 0.36
c s 3 =100 361.96 634.96 14809.9 1.48 0.676
c s 4=50 364.2 637.24 15235.9 0.76 1.32
c s 5 =1 366.4 639.4 15647.87 0.0156 63.91

Reacția de hidrogenare
Se calculează căldura de reacție dezvoltată în proces:

¿ kcal dezvoltate în proces

−∆ H H =
kg HN consumat

'
¿
(−∆ H ¿¿ S ´ )· GB (C s −C s )+(−∆ H H )∙ GB ∙ ( c HN 0 −c HNf )
−∆ H H = 0 f
¿
G B ∙(C HN −C HN )
0 f

440∙ 87500 [ ( 800−1 ) ∙ 10 ] +265.46 ∙ 87500(0.12−6 ·10−3)

−6
¿
−∆ H H = −3
87500 ∙(0.12−6 ·10 )

¿ kcal dezvoltate în proces

−∆ H H =268.5
kgHN consumat

Calcule pentru TREAPTA I

(−∆ H ¿¿ ¿¿¿ H )∙ GB
T =T 0 + ∙(c HN 0−c HNf )¿ ¿
G∙ c p

Avem c HN 0=0.12

T(0)= 350℃ = 623K

−17300
k H =5.0 ∙ 109 ∙ e 1.987 ∙623 =4261.7

(−r ¿ ¿ H )=4261.7 ∙0.12=511.41¿

1
−3
(−r ¿ ¿ H )=1.96 ∙ 10 ¿

Presupunem c H 1 =0.09

268.5∙ 87500
T 1=350+ ( 0.12−0.09 )=359.6 ℃=632.6 K
97703.1∙ 0.7524
−17300
k H =5.0 ∙ 109 ∙ e 1.987 ∙632.6 =5268.6

(−r ¿ ¿ H )=5268.6 ∙ 0.09=474.17 ¿

 1
−3
(−r ¿ ¿ H )=2.11 ∙ 10 ¿

Presupunem c H 2 =0.07

268.5 ∙87500
T 2=359.6+ ( 0.09−0.07 )=365.9 ℃=638.9 K
97703.1∙ 0.7524
−17300
9
k H =5.0 ∙ 10 ∙ e 1.987 ∙638.9 =6034.39

(−r ¿ ¿ H )=6034.39 ∙ 0.07=422.41 ¿

1
(−r ¿ ¿ H )=2.37 ∙ 10−3 ¿

Presupunem c H 3 =0.06

268.5 ∙87500
T 3=365.9+ ( 0.07−0.06 )=369.09 ℃=642.1 K
97703.1∙ 0.7524
−17300
k H =5.0 ∙ 109 ∙ e 1.987 ∙642.1 =6458.45

(−r ¿ ¿ H )=6458.45 ∙ 0.06=387.51¿

1
−3
(−r ¿ ¿ H )=2.6 ∙ 10 ¿
I
c Hf :

268.5 ∙ 87500
370=369.09+ (0.06−c I Hf )
97703.1 ∙ 0.7524
I
c Hf =¿0.0572 kg HN/kg benzină

T f =370℃=643 K
−17300
9 1.987 ∙643
k Hf =5.0∙ 10 ∙ e =6582.2

(−r ¿ ¿ H )=6582.2 ∙ 0.0572=376.5 ¿

1
−3
(−r ¿ ¿ H )=2.656 ∙ 10 ¿
 Calcule pentru TREAPTA II

Avem c I Hf =c II H 0=0.0572

T 0=350 ℃=623 K
−17300
k H =5.0 ∙ 109 ∙ e 1.987 ∙623 =4261.75

(−r ¿ ¿ H )=4261.75∙ 0.0572=243.77 ¿

1
−3
(−r ¿ ¿ H )=4.1∙ 10 ¿

Presupunem c H 1 =0.04

268.5∙ 87500
T 1=350+ ( 0.0572−0.04 )=355.50 ℃=628.5 K
97703.1∙ 0.7524
−17300
9 1.987 ∙628.5
k H =5.0 ∙ 10 ∙ e =4816.16

(−r ¿ ¿ H )=4816.16 ∙0.04=192.65 ¿

1
−3
(−r ¿ ¿ H )=5.2 ∙10 ¿

Presupunem c H 2 =0.02

268.5∙ 87500
T 2=355.50+ ( 0.04−0.02 )=361.89 ℃=634.89 K
97703.1∙ 0.7524
−17300
k H =5.0 ∙ 109 ∙ e 1.987 ∙634.89 =5536.72

(−r ¿ ¿ H )=5536.72 ∙ 0.02=110.73 ¿

1
(−r ¿ ¿ H )=9.0∙ 10−3 ¿

Presupunem c H 3 =0.005
 268.5∙ 87500
T 3=361.89+ ( 0.02−0.005 )=366.68 ℃=639.68 K
97703.1∙ 0.7524
−17300
9 1.987 ∙639.68
k H =5.0 ∙ 10 ∙ e =6135.50

(−r ¿ ¿ H )=6135.50 ∙ 0.005=30.68 ¿

1
−3
(−r ¿ ¿ H )=32.5 · 10 ¿

(−r ¿ ¿ H ) ¿, 1
c H , kgH/kgB T, ºC T, K k H ,kg /m3 ∙ h 3
kgH /m ∙ h (−r H )
Treapta I
I
c H 0=0.12 350 623 4261.75 511.41 1.96 ∙ 10−3
I
c H 1=0.09 359.6 632.6 5268.6 474.17 2.11 ∙10−3
I
c H 2=0.07 365.9 638.9 6034.39 422.41 2.37∙ 10−3
c I H 3=0.06 369.09 642.1 6458.45 387.51 2.6∙ 10−3
I
c Hf =0.0572 T f =T 0 +20=370 643 6582.2 376.5 2.656∙ 10−3
Treapa II
II I II
c =0.0572 T 0 =T 0=350
H0 623 4261.75 243.77 4.1∙ 10−3
II
c =0.04 H1 355.50 628.5 4816.16 192.65 5.2∙ 10−3
II
c =0.02 H2 361.89 634.89 5536.72 110.73 9.0∙ 10−3
II
c =0.005
Hf 366.68 639.68 6135.50 30.68 32.5∙ 10−3

var conc cu 1/(-rh)

0.035

0.03

0.025

0.02 var conc cu 1/(-rh)

0.015

0.01

0.005

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14
 Calculul diametrului și înălțimii reactorului
c sf
dc s
V r =−G B ∙∫
3
,m ¿
cs0 (−r ¿¿ s)

Integrala reprezintă aria (A).

1.) Reacția de desulfurare:

A=

(1 1
∑ r + r ∙ ∆ cs
s1
)
s2
=0.00002182+ 0.000028+0.000006369+0+0.000014429+0.0000518+ 0.0000499+ 0.0
2
V=A·GB =0.001833·87500=160.379 m3
2.) Reacția de hidrogenare:
A= -0.000758004 m 2
V= A·GB = 66.325 m3
π D2
V r= ∙H
4
H = 5D
2
πD
160.379=5 D
4
3
5D π D =¿641.516

D=
√
641.516
3

5π
= 3.44 m

H= 5D = 5·3.44=17.2 m