PROBLEM CHAPTER 2

2.23 Mechanism for enzyme catalyzed reactions. To explain the kinetics of enzyme-substrate
reactions, Michaelis and Menten (1913) came up with the following mechanism, which
uses an equilibrium assumption.
k1
A+E⇄X
k2 [X]
With K= , and with [Eo] = [E] + [X]
k3 [ A ] [ E]
X→R+E
and where [Eo] represents the total enzyme and [E] represents the free unattached
enzyme.
G. E. Briggs and J. B. S. Haldane, Biochem J., 19, 338 (1925), on the other hand,
employed a steady-state assumption in place of the equilibrium assumption
k1
A+E⇄X
k2 d[X]
With =0 , and with [Eo] = [E] + [X]
k3 dt
X→R+E
What final rate form -rA in terms of [A], [E0], k1, k2, and k3 does
(a) the Michaelis-Menten mechanism give?
(b) the Briggs-Haldane mechanism give?

Terjemahan soal:
Mekanisme reaksi yang dikatalisis oleh enzim. Untuk menjelaskan kinetika reaksi
enzim-substrat, Michaelis dan Menten (1913) mengemukakan mekanisme berikut, yang
menggunakan asumsi kesetimbangan
k1
A+E⇄X
k2 [X]
Dengan K= , dan dengan [Eo] = [E] + [X]
k3 [ A ] [ E]
X→R+E
dan di mana [Eo] mewakili enzim total dan [E] mewakili enzim bebas yang tidak
terikat.
G. E. Briggs dan J. B. S. Haldane, Biochem J., 19, 338 (1925), di sisi lain,
menggunakan asumsi kondisi mapan menggantikan asumsi keseimbangan
k1
A+E⇄X
k2 d[X]
Dengan =0 , dan dengan [Eo] = [E] + [X]
k3 dt
X→R+E
Bagaimana bentuk laju akhir rR dalam hal [A], [E0], k1, k2, dan k3
(a) mekanisme dari Michaelis-Menten?
(b) mekanisme dari Briggs-Haldane?
Jawab:
Reaksi:
k1
A + E ⇄ X .................(1)
k2
k3
X → R + E .................(2)
Dengan: [Eo] = [E] + [X] .....(3)
 Michael-menten mengasumsikan bahwa reaksi (1) mencapai keadaan
kesetimbangan dengan cepat, dengan:
[X] k1
K= =
[ A ] [ E] k 2
 Briggs-Haldane mengsumsikan
d[X]
=0
dt

(a) Mekanisme dari Michaelis-Menten:

Laju akhir rR dari reaksi (1):
rR = k3[X]
Dari persamaan Michael-menten:
[X] k1
=
[ A ] [E ] k 2
k1
[ X ]= [ A ] [E]
k2
Subtitusi persaman (3) ke persamaan Michael-menten:
[Eo] = [E] + [X] .....(3)
[E] = [Eo] – [X]
k1
[ X ]= [ A ]( [ E 0 ]−[ X ] )
k2
k k
[ X ] = 1 [ A ] [ E0 ] − 1 [ A ][ X ]
k2 k2
k1
[ A] [ E0]
k2
[ X ]=
k1
1+ [ A ]
k2
Bila disederhanakan:
k1 [ A ] [ E0]
[ X ]=
k 2 +k 1 [ A ]
Subtitusi nilai [X] ke laju rR:
k1 k3 [ A ] [ E 0]
r R=
k 2+ k 1 [ A ]
(b) Mekanisme dari Briggs-Haldane
Laju akhir rR dari reaksi (1):
rR = k3[X]
Dari persamaan Briggs-Haldane:
d[X]
=0
dt
Laju rX = k1[A][E] – k2[X] – k3[X]
Sehingga,
0 = k1[A][E] – k2[X] – k3[X]
0 = k1[A][E] – (k2 + k3)[X]
Subtitusi persamaan (3):
[Eo] = [E] + [X] .....(3)
[E] = [Eo] – [X]
0 = k1[A]([Eo] – [X]) – (k2 + k3)[X]
0 = k1[A][Eo] – k1[A][X] – (k2 + k3)[X]
k [ A ] [ E0 ]
[ X ]= 1
k 1 [ A ] + k 2 +k 3
Subtitusi nilai [X] ke laju rR:
k 1 k 3 [ A ] [E 0]
r R=
k 1 [ A ] + k 2 +k 3
Pembilang dan penyebut dibagi dengan k1, sehingga:
k [ A ] [ E0 ]
r R= 3
k +k s
[ A]+ 2 3
k1
k 2 +k 3
Nilai merupakan konstanta Michaelis [M]
k1
Sehingga:
k [ A ] [ E0 ]
r R= 3
[ A ] +[ M ]