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CAPITULO 1 INTRODUCCION 1.1. PROPIEDADES DEL AGUA Aunque el titulo de este libro es Quimica del agua, el contenido trata sélo muy ligeramente la quimica del H,0. Con ciertas excepciones, sélo en este capitulo introductorio se estima necesario hablar de las propiedades del HO. De comin acuerdo con lo adoptado por los ingenieros sanitarios y por otros miembros de la comunidad cientifica, lo palabra agua se utiliza como sinénimo de Ia solucién/suspensién acuosa diluida de compuestos orgénicos e inorgéni- os que constituyen los diversos tipos de sistemas acudticos. Este libro se refiere @ las interacciones entre estos compuestos. El American Heritage Dictionary of the English Language" hace una distincién precisa respecto a la palabra agua en sus tres primeras acepciones: AGUA 1. Liquido incoloro, casi inodoro e insipido, H,O, esencial para la vi- da animal y vegetal y el més empleado de los disolventes. Punto de fusion 0°C (32°F), punto de ebullicién 100°C (212°F), gravedad especitica (4°C) 1, 0000, peso por galén (15°C) 8.937 libras. 2) Cualquiera de las diversas formas de agua como la lluvia. 3. Cualquier cuerpo 0 depésito de agua co- mo el mar, un lago, rio 0 corriente. Esta obra estudia principalmente los tipos de agua ejemplificados por las definiciones 2 y 3. Sin embargo, seria una grave omisién no tratar las pro- piedades importantes del agua que la convierten en un elemento tan abun- dante del ambiente. La mayoria de las moléculas de agua tiene un peso molecular de 18. Sin embargo, puesto que el hidrégeno y el oxigeno tienen cada uno 3 isétopos, * The American Heritage Dictionary of the English Language, William Morris, ed. American Herita- {ge and Houghton, 1969, p. 1447. 3 Escaneado con CamScanner “ Introducelin hay 18 pesos moleculares posibles del agua. En la molécula del agua ambo, Stomos de hidrégeno estén ubicados del mismo lado del étomo de oxigeng, sus enlaces con el dtomo de oxigeno se encuentran separados a 105°. Los Ato. mos de hidrégeno tienen una carga positiva mientras que el dtomo de oxigeng tiene carga negativa, Debido a esta distribucién de carga, el H,O es una molg. cula tuertemente bipolar. Los bipolos de la molécula de agua se atraen entre si y forman agregados a través de enlaces que se conocen como “puentes de hidrégeno”: Se piensa que estos agregados del agua a temperatura ambiente pueden alconzor t=marios que llegan a 100 moléculas de H,0.2 Los enlaces de hidrégeno en agua son responsables de muchas de las pro- piedades poco usuales que presenta esta sustancia, El agua es el dihidrure de oxigeno. Si se le compara con los dihidruros de los elementos en la misma fa- milia de la tabla periédica que el oxigeno, como el sulfuro de hidrégeno, HS; el seleniuro de hidrégeno, H,Se; y el teluriuro de hidrageno, H,Te, se en. cuentra que muchas de sus propiedades fisicas son anémalas. A presién at- mosférica y temperatura ambiente (25°C) las moléculas més pesadas, H,S (peso molecular 34), H,Se (peso molecular 81), y H,Te (peso molecular 130), son todes go8es. El agua es un liquido que sélo se transforma en gos cuando la tempera: tura aumenta a 100°C 6 mds. Es mucho mas densa que las especies relaciona- das con ella a cualquier temperatura dada; su densidad méxima se presenta a 4°C. Su tensién superticial y constante dieléctrica son mucho més altas de lo que se podria predecir a partir de las propiedades de los otros dihidruros. Su punto de congelacién es inferior de lo que podria esperarse y se congela for- mando hielo, una sustancia de estructura abierta que es menos densa que el equa liquida o partir de la cual se forma, Todas estas propiedades (y muchas més) se deben a los enlaces de hidrégeno entre las moléculas de H,O. La ultima Propiedad -que el H,0 forma un sélido menos denso que el liquido a partir del cual proviene- tiene efectos de gran trascendencia. Si el H20 sélido fuese més denso que el H,0 liquido, el hielo se formaria en el fondo de los depésitos naturales de agua y no en su superficie. Los lagos se congelarian del fondo ha- cia arriba y como consecuencia, la vida en su forma actual en los sistemas acudticos no existiria porque los depésitos naturales de agua se congelarian siempre que la temperatura disminuyese por debgjo del punto de congelacién del agua. ?G. Nemethy y G. H. Scheraga, “Structure of Water and Hidrophobic Bonding in Proteins. 1. A Mo- del for tho Thermodynamic Propertos of Liquid Water, "J, Phys. Chem. 36: 3382 (1962) Escaneado con CamScanner Composicion de los diversos tipas de agua Lo polaridad del aqua es un factor importante para determinar sus pro piedades disolventes, Los minorales que forman la cortera lorresire son en su mayoria sdlidos inorgénicos en donde los ones de cargas positivas y negativas existen en una estructura reticular unidos entre si por enlaces eloctrostaticos El agua, con su cardcter bipolar, tlene ol poder da rodear a un lon de carga po sitiva con la parte negativa de su molécula (0 0 la invorsa, rodear ol ion crista lino de carga negativa con la parte de carga positiva on a molécula), aislando por tanto a este ion de los que le rodean y noutralizando las fuerzas de atrac cién que mantienen la integridad do la estructura cristalina, El lon, rodeado (o hidratado) con moléculas de agua puede dejar ol roticulo cristalino y despla- zorse hacia la solucién — se transforma en un ion disuolto. Segtn lo anterior, las propiedades disolventes dol agua hacen necesa- rigs las distints definiciones que el diccionario da de la palabra agua. El agua disvelve cierta cantidad (pequefia o grande) de casi todos los sélidos o gases con los que se pone en contacto, En el ciclo global del agua sobre la Tierra (el ciclo hidrolégico), el agua establece contacto con los gases en la atméstera (incluyendo contaminantes del aire y emanaciones voleénicas) y los minerales que hay en los primeros kilémetros de la corteza terrestre, En menor escala, el ‘agua circula en sistemas construidos por el hombre (conductos y tuberias hechas de minerales sintéticos como el concreto y de metales refinados como el hierro y el cobre). En estos sistemas el agua actéa como disolvente y da lugar a fendmenos generales como la corrosién y las incrustaciones. 1.2 COMPOSICION DE LOS DIVERSOS TIPOS DE AGUA La composicién general de los diversos tipos de agua en la hidrostera puede estudiarse mejor dentro del marco de referencia del ciclo hidrolégico. De la cantidad total de agua sobre la Tierra, los océanos contienen la gran moyoria: 97.13 %. Los casquetes polares y los glaciares contienen 2.24 %; el agua subterrénea tiene el 0.61 % y los rios, lagos y corrientes sélo correspon- den al 0.02 % del total. El océano es aproximadamente una solucién 1.1 M de aniones y cationes; enla tabla 1-1 se da su composicién promedio, En esta tabla la categoria “otros s6lidos” incorpora a diversas. especies que incluyen casi todos los elemen- tos presentes en la corteza terrestre. En esta categoria las concentraciones promedio varian de moderadas [Sr(8mg/litro), SiO; (6.4 mg/litro), B(4.6 mg/litro) y F(1.3 mg/litro)] hasta pequefias [N(0.5 mg/litro), Li(0.17 mg/litro), P(0.07 mg/litro) e (0.06 mg/litro)] hasta infinitesimales [Cd(0.0001 mg/litro) y Cr(0,00005 mg/litro) y Hg (0.00003 mg/litro)] hasta mindsculas (Pa(2 x 10°? mg/litro) y Ra(1 X 10"! mg/litro)]. El contenido de sales disueltas en el agua de mar (los sélidos totales disueltos son aproximadamente 34,500 mg/litro) es su- ficiente para elevar su densidad a 20°C hasta un valor de 1.0243 g/cc, que es significativamente mayor que el del agua pura. : Escaneado con CamScanner irs Introduceidny TABLA 1-1 Principales constituyentos del agua de mar Constituyente mg/kg (ppm) Sodio (Na) 10,500 Magnesio (Mg*) 1,350 Calcio (Ca) 400 Potasio (K*) 380 Cloruro (Ch) 19,000 Sulfato (S02) 2,700 Bicarbonato (HCO,") 142 Bromuro (Br) Otros sélidos Sblidos disueltos totales Agua (balance) D, Goldberg, “Chemistry—The Ocoans as a Cho- ical System" en Composition of Sea Water, Comparative ‘and Descriptive Oceanography, por H. M. Hill, Vol, 2 do la obra The Sea, Wiley-Interscience, Nueva York, 1963, pp. 3-25, Reproducido con autorizacién do John Wiley & Sons, Inc. De los océanos, el agua se evapora y es transportada sobre las masas terti- toriales, donde se puede depositar por una v otra forma de precipitacién (Ilu- via, nieve, granizo, etc.). Durante su paso del océano a la superficie terrestre el agua atraviesa la parte inferior de la atmésfera, Debido a esto, tiene la po- sibilidad de equilibrarse con los gases en la atméstera, La composicién prome- dio de lo atméstera inferior aparece en la tabla 1-2. Es necesario darse cuenta de que la composicién promedio de la atméstera terrestre esté sujeta a va- riaciones considerables, especialmente en los niveles de ciertos constituyentes menores como son CO;, CO, S02, NO,, etc., que son productos de los procesos de combustién y estén asociados con la: contaminacién atmosfériea que hay en las comunidades urbanas-industriales. Los principales constituyentes atmosféricos, Ny y Oz, Son ambos ligeramen- te solubles en agua (17.5 y 39.3 mg/kg, respectivamente, a 25°C)? pero algunos de los constituyentes menores, por ejemplo, CO, y SO;, son muy solubles {1450 y 94,100 mg/kg, respectivamente,'a 25°C). La composicién de la precipi- tacién es muy variable y los contaminantes atmosféricos influyen considerable- mente sobre ella. La precipitacién cerca de los océanos contiene més SO?-, CI-, Na* y Mg? que la precipitacién que cae en el interior de una gran exten: sién de tierra, La lluvia y la nieve que se generan en uno atmésfera que con- tiene altas concentraciones de SO; producido por combustién puede ser muy &cido. Sin embargo, en las cifras en Ia tabla 1-3 se muestra que el agua de llu- via es sin duda una solucién muy dilulda de sales disueltas, lo que indica la no- » La solubilidad del gas os16 expresada como el peso de gos (mg) disvelto en 1 kg de ogua o una presién total (presién parcial del gos indicado més la presién de vapor del agua a 25°C) de 760 mm Hg (760 forr 0 1 atm). Escaneado con CamScanner Composicién de los diversos tipos de agua W TABLA 1-2 Composicién media de la atmésfora Prosién parcial Gas Porcentaje en volumen (atm) Ny 78.1 0.781 oO 20.9 0.209 Ar 0.93 H,O 01-28 co, 0.03 Ne 1.8 x 107 He 5.2 x 10 CH, 15 x 10 kr Ll x 10-* co (0.06-1) x 10~ (06-1) x 10 SO, 1x 10 1x 10-* NO 5 x 10% 5x 107 H, 5x 10% 5x 107 on (0.1-1.0) x 10-5 (0.1-1.0) x 10-7 Xe 87 x 10-* 8.7 x 10° NO, (0.05-2) x 10° (0.05-2) x 10-* Rn 6 x 10" 6 x 10-* ‘A. Mirtoy, “Gaseous composition of the atmosphere and its analysis”. Akad. Nauk. SSSR, Inst. Prikl. Geofiz Moskva (traducido por el Israel Program for Scientific Translations, publicado en Washington, U. S. Dept. of Commerce, Office of Technical Services, 1961, 209 pp.) table eficiencia del proceso de destilacién que resulta en la produccién de agua potable a partir de agua de mar. Obsérvese que el pH de la precipitacién no contaminada (5.5 9 6.5) es sig- nificativamente menor que el del agua de mar de la cual se generé, Este es un reflejo del equilibrio que se ha logrado con el CO, atmostérico. El agua de Ilu- via no contiene amortiguadores o reguladores, de manera que no puede man- tener su pH neutro en presencia de estas cantidades tan pequefias de gases que producen écido: Durante la precipitacién pluvial, el agua cae sobre la superficie de la tierra y establece contacto con rocas, sedimentos y el suelo, asi como con los habitantes tanto animales como vegetales de la superficie terrestre, Se llevan @ cabo reacciones quimicas que modifican aun més la composicién del agua. Estas reacciones se pueden considerar en términos generales como una ti- tulacién écido-base, global gigantesca en donde los dcidos del agua de Ilu- via (CO,, SO, y NO,) neutralizan las bases de las rocas. Como Ia composicién de la superficie terrestre y el grado de actividad biolégica asi como su naturaleza (incluyendo la actividad de! hombre) varfan de un lugar a otro, se puede espe- rar que de estas reacciones se produzcan aguas de muy diversas composi- ciones. El tiempo y el grado de contacto entre el agua y las rocas también influyen sobre la composicién de Ia solucién. Las aguas superficiales que se originan en cuencas donde las rocas princi- pales son graniticas contienen muy pequefias cantidades de materiales disuel- Escaneado con CamScanner " Introduccisn TABLA 1-3 Composicién de Huvia y nieve (on mg/litro) Constituyente 1 2 3 4 8 SiO, 0.0 12 03 Alam) 0.01 oe 0.0 0.65 12 08 3.3 Ma 02 014 07 12 0.36 Nav 06 0.56 0.0 94 0.97 © 06 O11 0.0 0.0 0.23 NH 0.0 0.42 HCO, 3 7 4 0.0 So" 16218 07 78 61 cr 0.2 0.87 0g 17 2.0 NO, 0.02 0 0.02 NO, 1 0.62 0.2 0.0 2.2 Sélidos disueltos totales 48 82 38 pH 5.6 6.4 5.5 44 1. Nieve, Cima Spooner, U.S. Highway 50, Nevada (al este del Lago Tahoe), altitud 7100 pies (2164 m), nov, 20, 1958. J.H. Feth, S.M. Rogers y GE. Robertson, “Chemical Composition of Snow in the Northern Sierra Nevada and Other Areas”, U.S. Geological Survey Water Supply Paper 1535), 1964, 39 pp. 2. Composicion promedio de la lluvia de agosto de 1962 a julio de 1963 en 27 puntos de North Carolina y Virginia, A. W.Gambell y D. W. Fisher, Chemical Composition of Rainfall, Eastorn N. Carolina and Southeastern Virginia: U.S. Geological Survey Water Supply Paper 1835K, 1964, P.M, de enero 9 a 8:00 A.M. de enero 10, 1958. Whitehe- ad y J. H. Feth, “Chemical Composition of Rain, Dry Fallout and Bulk Precipitation at Monlo Park, Calif., 1957-1959", J. Geophys. Res., 69:3319-3333 (1964). 5. Estacion 526U, Bélgica, European Atmospheric Chemistry Network, Promedio de 180 muestras. L. Granat, “On the Relation Between pH and the Chemical Composition in Atmospho- tic Precipitation", Tellus, 24, 850-556 (1972). tos, no més de aproximadamente 30 mg/litro. Estas son un grupo importante de agua; por ejemplo, los suministros de agua de la ciudad de Nueva York (de las Montafias Catskill), los de San Francisco y Oakland (de las Montafias de la Sierra Nevada), los de Seattle (de las Montafias de Cascade), y muchos rios y !agos en Nueva Inglaterra son de este tipo. Corresponden al tipo A en la Table 1-4, en que se muestra la composicién anual promedio del efluente de la Presa Pardee del Distrito Municipal de Servicios East Bay, el agua que irriga gran Parte de érea del East Boy en la regién de la bahia de San Francisco, El segundo tipo general de aguas superticioles (Tipo B, Tabla 1-4) tiene su origen en cuencas distintas a las graniticas antes descritas. Esta agua, cuyo ejemplo os la de los grandes lagos (excepto del Lago Superior) tiene valores intermedios de dureza (calcio y magnesio), alcalinidad (HCO,*) y contenido mi- neral total. Este tipo de agua se usa como suministro publico para las ciudades de Chicago, Cleveland, Bifalo, Niégara Falls, Detroit, Milwaukee y muchos lu- gares pequefios en los lagos y rlos de la cuenca del Son Lorenrer Las aguas subterréneas en general tienen concentraciones de material di- suelto superiores a las de las superficiales, Esto se debe al contacto estrecho Escaneado con CamScanner Composicign de los diversos tipos de aqua Ls TABLA 1-4 Andlisis tipicos de aguas superticiales y subterré- neas en los Estados Unidos de América Constituyentes, mg/litro A B c SiO, 95 12 10 Fe(II) 0.07 0.02 0.09 Ca? 4.0 36 2 Mg?" Ml 81 uM Na* 28 65 82 kr 06 12 14 HCO,- 183119 339 so? 16 22 4 cr 20 13 9.6 NO. 0.41 0.1 13 Solidos disueltos totales 34 165 434 Dureza total como CaCO, 14.8 123 969 1, Oakland, Calif. Pro: A. Presa Pardee, East Boy Municipal Utility Dist medio de datos pora 1976. B. Rio Niégara, Niégara Falls, N.Y. . Agua de pozo, Dayton, Ohio. entre el agua cargada de CO, y las rocas y tierra en el suelo asi como al tiempo de disolucién. Ademds, puede agregarse CO, al agua en el suelo por la acti- vidad de microorganismos. El ejemplo C en la tabla 1-4 es un agua subterrénea de pozos situados a 30, 60 pies (10. 20m) que se utilizan para suministro publi- co de agua en Dayton, Ohio. El agua de este tipo se encuentra ampliamente distribuida en el corazén de los Estados Unidos de América. Por lo general re- quiere ablandamiento para darle uso doméstico y la mayoria de los usos i dustriales, En una tierra que no esté poblada por organismos vivos, las aguas natura- les formadas por las interacciones agua-aire-tierra fluirian de nuevo hasta el océano Ilevando los diversos constituyentes disueltos, asi como particulas sus- pendidas de arcilla y arena. Por el momento supéngase que se trata de una rra estéril. Sobre la superficie de la tierra los acidos de la atmésfera han atacado las bases de las rocas y han producido un agua que contiene minerales disueltos, La disolucién de estos minerales de las rocas hace que se degraden y finalmente que formen minerales arcillosos. De las rocas se extraen cationes como son K’, Na’, Ca* y Mg** silice (SiO,) dejando un mineral arcilloso, por ejemplo, montmorilonita, ilita o kaolinita, que es menos rico en silice que la roca de donde proviene. Estas particulas de minerales arcillosos pueden ser lavadas por los rios junto con las sales disueltas transporténdose hasta el o- céano, Mackenzie y Garrels* han propuesto que en los océanos se lleva a cabo la reaccién inversa a ésta que produjo el desgaste de las rocas, Los cationes, el ion bicarbonato, la silice disuelta y los minerales arcillosos reaccionan para “FT, Mackenzie y R. M. Garrels, “Chemical Mass Balance Between Rivers and Oceans, "Am. J. Sci., 264: 507-525(1966). Escaneado con CamScanner = Introduecign Prensa ‘dor de oes Fo] svi (Ga aK 4 Wi} Reactor bgtedo Evaporedor Coumna de destiocion Productos de erveyecinvent M0 ‘al Detritus Octane > etovadorde seimenros a Eiovador de crstainos I sovimentarioe Cristainos roses tices Figura 1-1 Analogia de ingenieria quimica respecto al ciclo geoquimico su- Perficial. Tomado de R, Siever, “Sedimentological Consequences of Steady. State Ocean-Atmosphere”, Sedimentology, 11, 5-29 (1968). Reproducido con ‘autorizacién de Blackwell Scientific Publications Limited. generar nuevas rocas que se depositan en el fondo del mar. Aunque los argu: mentos detallados que apoyan este punto de vista se encuentran fuera del al- cance de este libro, se piensa que la constancia de las concentraciones de SiO, K*y HCO, en el océano pueden atribuirse a esta reaccién. También se piensa que esta reaccién controla el pH del océano a un valor aproximado de 8.0. La reaccién también ayuda a regular el contenido de! CO, en la atmésfera terrestre. Siever ha resumido este esquema quimico global en la forma de una serie de procesos de ingenieria quimica (figura 1-1) La naturaleza de estas reacciones que se conectan unas con otras a esca- la global ha tenido ciertas consecuencias importantes para la composicién de las aguas naturales. Por ejemplo, las concentraciones de los principales cons- tituyentes disueltos (Ca’*, Mg, Na’, Cl’, $0,?-, HCO,”, SiO,q) varian en un in- tervalo bastante estrecho debido a Ia accién reguladora de estas reacciones (ver figura 1-2). Por la misma razén, la composicién del océano es bastante constante respecto a estos principales componentes disueltos, ‘Ahora considérese que la tierra esté habitada por plantas y animales, Sus actividades son importantes para alterar la composicién de las aguas naturales en todas las etapas del ciclo hidrolégico, Ya se vio que las actividades in- dustriales del hombre pueden incrementar la acidez de la atméstera y del agua que establece contacto con ella a través de la precipitacién. Este incre- mento en actividad puede disolver més minerales de lo que seria posible en aire no contaminado. Esto ha producido menores valores de pH y un aumento Escaneado con CamScanner Composicidn de los diversos tipos de agua n Partox por miton Figura 1-2 Curvas acumuladas que muesiran la distribucién do frecuencia de varios constituyentes en el agua terrestre, Los datos son on su mayoria de diversas fuentes localizadas on los £.U.A. Tomado de S, N. Davios y R. C. M. DaWiest, Hydrogeology, John Wiley, Nueva York, 1966, Reproducido con autorizacién de John Wiley & Sons., Inc. ‘en contenido de minerales on los écidos de los paises escandinavos donde la regulacién dol pH os mala (ol aire contaminado de las dreas industriales del norte de Europa se traslada hacia el norte hasta Escandinavia) y en Nueva Inglaterra y ol oriente de Canadé (ol aire contaminado de las secciones indus- triales de los Estados Unidos de América va hasta nueva Inglaterra y Canadé). Las actividades de! hombre pueden influir on la calidad del agua en muy diversas formas incluyendo la descarga de desechos municipales, industriales y agricolas a las aguas superticiales y subterrdnoas. Los desechos domésticos ‘aumentan el contenido de materia mineral y orgdnica de las aguas naturales. En general, un solo uso municipal de! agua contribuye con 300 mg/litro del to- tal de minerales disveltos en @! agua, Los componentes individuales que for- man estos minerales disueltos no estén presentes on la misma relacién quo sorla de esperarse por la mera disoluctén de roca. Ast, por ejemplo, la tabla 1.5 muestra que los aumentos on Cl y Na’, NH,’ y NO" son desproporclonada- monte suporiores a los incrementos en Ca’, Mg” y SO,?". La contribucién de ‘estas soles disueltas por ol uso municipal ha tenido una Influencia importante ‘on ol grado de recirculacién do esta agua de desecho para volver a utilizarla, También por el riego agricola se produce un incremento significativo en las sales disualtas, De nuovo, las cantidades y concentraciones de los tipos ospecificos de minerales disveltos ostén on rolaciones distintas que lo que se podria esperar por la disolucién do los minoralos de las rocas. Un excelen: mplo dol efecto que puede causar ol agua procadente del rlego agricola se do en la tabla 1-6, que muestra la calidad dol agua en la cuenca superior dol Rio Colorado o medida que avanza de los nacimlentos en la parte occidental corriente abajo a través de Utah y Arizona, La alta salinidad (sélidos disueltos Escaneado con CamScanner Inrodveetg TABLA 1-5 Incremento adicionado por el uso municipal dol agua, segin estudio realizado on 22 civdades do los £.U.A (Aguo corriente a efluente secundario) Incromento adicionado, mg/Iiiro Constituyente Promedio Minimo Maximo: ‘otiones ‘ Na" 66 8 lol Ke 10 7 18 ‘NH,’ 1S 0 96 Ca? 18 1 $0 Mg?* 6 Rostros Is Aniones cr m 6 200 NO, 10 -4.7 28.9 NO, 1 On 2 HCO,- 100 ~4 265 SO? 28 12 87 POY (total) 4 7 50 PO,* (orto) 25, 15 40 Otros SiO, 18 9 22 Dureza (como CaCO,) 6 261 Alcalinidad (como CaCO) 36 27 Sélidos totales 128 ‘Sa pH (en unidades de pH) 0 sit Fu Neal, “Advanced Woste Treatment by Distillation”, AWTR-7, U.S. Public Health Service Report 999.WP.9, 1964 totales) de este rio ha dado origen a disputas interestatales e internacionales (entre México y los Estados Unidos de América), ya que las cargas de sal corriente arriba producidas por el riego y el escurrimiento natural inutilizan el ‘9gua para muchos propésitos en las regiones inferiores de la cuenca, El ogua de desecho tanto de la industria como de fuentes agricolas y do- mésticas, contiene una gran variedad de compuestos orgdnicos (ver tablas 1-7 y 1-8), El drenoje doméstico tipico contiene alrededor 100 @ 300 mg/litro de carbono orgénico, 10.0:30 mg/litro de nitrégeno orgénico, y 1 a2 mg/litro de {6sforo enlazado a compuestos orgénicos, Por comparacién, las concentra: ciones en el agua superficial de carbono orgénico, nitrégono y féstoro, son en forma aproximada 1 a 5, <1, y <0,5 mg/litro, respectivamente, El impacto de estos materiales orgénicos de los drenajes sobre la calidad del agua natural tienen muy diversas formos. Los compuestos orgdnicos biodegradebles Buaden eliminarse on una planta de tratamiento de desechos o ser degrade. dos por la flora y Ia fauna natural del agua, En el Segundo caso, es importante {a dilucién del agua de desecho on el agua receptora porque la concentracién de materia organica biodegradable en los drenajes sin diluir requiere mucho més oxigeno para su degradacién aerébica que el que esté presente en el Escaneado con CamScanner TABLA 1-6 Calidad del agua en Ia cuenca superior del Rio Colorado Flujo promedio Ubicacién de lo estacién (pies 3/s)_Co™ Mg Not Ke HCO SO es Hot Sulfur Springs, Col. 244 16 3.1 5.9 16 2 6.0 13 310 Cerca de Dorsero, Col. 2399 48 98 40 2.2 120 ” 54 m4 OO Cerca de Comero, Col. 4138 56 12 62 34 142 93 84 4000.08 Cerca de Asco, Utah 7639 70 25 73 3.6 178281 u eco (0.08 Hite, Utoh 14167 73 26 79 3.5 12-200 33 68.12 Lees Ferry, Ariz. 17550 76 25 4 4.0 184-235 48 580 te de W.H. Hembree y G. L. Ockland, “Water Resources of the Upper Col Fuente. Los dates proceden principalmen | Paper 441, Washington, D- survey Professional 1, 1965. fon60 op sox soxs8A\p $0) ap upyrysodwo Escaneado con CamScanner u Intodvcey, TABLA 1-7 Composicién de las aguus negras sin tratar en Steve. nage, Inglaterra, Raw Sewage Miligramos como Constituyente carbone por litro Acidos grasos 71.0 Esteres de dcidos grasos 28.2 Proteinas 31.0 ‘Aminodcidos 5.0 Corbohidratos 55.0 Acidos solubles 21.0 Amidas 15 Agentes tensoactivos aniénicos 14.0 Creatinina 3.5 Aminoazicares 18 Acidos murémicos 0.2 a Total identificado 232 Carbono orgénico total 311 Proporcién identificada 75 por ciento Fuente. H.A. Painter, M. Viney y A. Bywaters, “Composition of Sewoge and Sewage Effivents," J. Inst. Sewage Purif, 4:302 (1961). Copyright© Institute of Water Pollution Control; reproducide con autorizacién. agua saturada con oxigeno disuelto en contacto con la utméstera terrestre. Si no se tiene una dilucién adecuada, la degradacién de esta materia orgéni puede consumir todo el oxigeno presente y convertir el agua de un estado 6: co a una condicién anéxica, Este cambio puede tener consecuencias de gran alcance para la quimica de muchas esoecies (ver capitulo 7). La presencia de compuestos orgénicos persistentes (no biodegradables) en aguas de desecho afecta al agua en formas que dependen de la naturaleza TABLA 1-8 Compuestos orgdnicos tipicos de origen industrial que se encuentran en el agua de la parte inferior del Rio Misisipie a eed a lela acetofenona isopropilbenceno o-camfanona o-metoxi fenol diciclopentadieno nitrobenceno 1,2-dimetoxibenceno tolveno 2,3-dimetilnaftaleno o-cresol 2,3-dimetiloctano fenil ciclohexano n-dodecano 1,3,5-triclorofenol 4-etil piridina vinilbenceno xileno tilben ——— "TSS *Fuente: "industrial Pollution of the Lower Mississippi River in Louisiana," Informe de Ia U.S. Environmental Protection Agency, Regién VI, Dallas, Tex., abril de 1972. Escaneado con CamScanner Composicién de los diversos tipos de agua 6 de dichos materiales. Por ejemplo, los productos de la degradacién micro- biana (materiales himicos) pueden dar al agua un color café y modificar el comportamiento de los iones metalicos (ver capitulo 5). Los materiales téxicos. (tanto inorganicos como orgénicos) pueden modificar o oliminar los procesos bioldgicos que se llevan a cabo en el agua natural, Los organicos de origen in- dustrial pueden causar sabores y olores, o bien pueden tener efectos indesea- bles sobre Ia salud si no se les elimina durante la purificacién para obtener agua potable. Los compuestos orgdnicos de todos tipos pueden reaccionar con los productos quimicos en el tratamiento del agua y asi producirse nuevos compuestos organicos con efectos indeseables. Los aguas naturales en si nunca estén libres de organismos. Aun el ‘agua tratada por desinfeccién para el suministro publico contiene microorganismos. La importancia de éstos en el agua natural se relaciona con los tipos de trans- formaciones quimicas que catalizan. Estas actividades se pueden dividir en dos tipos: aquellas que proporcionan energia utilizable para el organismo (ca- tabolismo) y el otro tipo en que el organismo gasta energia (anabolismo), Co- mo las reacciones anabélicas y catabélicas individuales que llevan a cabo los microorganismos son demasiado numerosas para tratarlas en forma indivi- dual, se darén unos cuantos ejemplos para mostrar cémo influyen en la cali- dad del agua natural. La fotosintesis es la reaccién en la que los organismos utilizan la energia radiante (luz solar) para impulsar una reaccién de oxidacién-reduccién en la que el diéxido de carbono se reduce a materia orgénica mediante el agua y con produccién de oxigeno, Esta reaccién es de importancia fundamental en los sistemas naturales porque su verificacién dicta que el sistema acudtico no se puede tratar como un sistema cerrado. La fotosintesis utiliza una fuente ex- terna (0 sea, no quimica) de energia para impulsar una reaccién que energéti- camente es imposible en un sistema cerrado. Lo verificacién de la fotosintesis en los sistemas naturales también significa que no es posible tratarlos como sistema en equilibrio; debe encontrarse el estado estable que se produce por la superposicién del equilibrio fotosintético (reaccién que no esta en equilibrio) sobre el quimico. Lo fotosintesis es en Gltimo término responsable de la mayoria de la materia orgénica presente en la tierra y en las aguas natu- rales; como muchas otras reacciones bioldgicas influye sobre la calidad del ‘agua. Como los organismos fotosintéticos Consumen carbono inorgénico (CO, HCO,; y CO;*) de la solucién, reducen la alcalinidad y aumentan el pH del agua en que crecen. Las sustancias cuya solubilidad esté relacionada en forma in- versa al pH (por ejemplo, Mg(OH),,) y CaCO,,,) pueden precipitar en un agua natural donde se lleva a cabo la fotosintesis. Esta reaccién produce oxigeno de manera que deben esperar que existan condiciones éxicas en un agua que contiene organismos donde la fotosintesis se realiza activamente. Otras reacciones de los microorganismos que producen energia implican la reduccién del oxigeno a agua, la reduccién de nitratos a amoniaco y gas nitrégeno, la reduccién de sulfatos o sulfuros y la reduccién del bidxido de carbono a metano. Todas esas reacciones pueden ejercer un efecto profundo sobre la calidad de! agua, en especial cuando se observa que las especies Escaneado con CamScanner , Inrodey, tras reacciones quim, quimicas afectadas también intervienen en muster 7 wschos metelee Hl : Por ejemplo, alin altro orm precipliades con muchos Tate or La reduccién microbiana del sulfato a sulfuro pue a icc he duccién en el contenido de metales pesados disuel tose rien eon . Las actividades anabélicas de los organismos ee otro ee la calidad del agua. Los organismos acuaticos fotosint ee een “on inorganico de la solucién para suministrar los bloques anaes i compuestos inorganicos que sintetizan, Los organismos no mes boran su material celular a partir de compuestos orgénicos modificands ey contenido de ellos en el agua natural. Como la elaboracién de melon celular requiere el uso de elementos como nitrégeno, fosforo y potasio ademas de carbono, hidrégeno y oxigeno, el crecimiento de organismos en aguas natura. les modificaré las concentraciones de estos elementos, llamados nutrientes. crecimiento de algas en un agua natural productiva puede agotar casi por completo las concentraciones de féstoro y nitrégeno en ella; de hecho, esta si. fuacién se da donde la cantidad y la rapidez de crecimiento de los organismos acusticos fotosintéticos estén controladas por las concentraciones de nutrien. tes como nitrégeno (NH,", NO,) y fésforo (PO,"), En resumen, las reacciones quimicas de la atmésfera y los sélidos en las ro- cas de la superficie de la tierra forman soluciones minerales diluidas a las cuales se llama aguas superticiales y ‘aguas subterréneas. Estas aguas y los minera- les degradados que se obtienen de su flujo al océano constituyen una re. eccién inversa a la que se produce durante el envejecimiento de las mismas, Se obtiene un océano con una composicién tal como la que tiene actualmente y Se producen nuevas rocas. Las actividades del hombre y las de los organismos five se desarrollan dentro y olrededor de las aguas naturales modifican tanto 'a composicién inorgénica como la orgénica de todas estas soluciones 1.3. METODOS DE EXPRESION DE CONCENTRACIONES En las diversas ramas de la quimica del agua se utilizan varios métodos pa- La.oxPresar concentracién y es apropiado presentarlos aqui. Este estudio tam, bién proporciona definiciones y métodos de célculo que pueden ser de utilidad en capitulos posteriores de este libro, 1.3.1, Concentracién en masa Hay dos formas bésicas de expresor la concentracién en masa de los espe- cies disueltas (solutos) en solucién. La primera es especificar la concentracién bn unidades de masa de soluto en un volumen unitario de solucis, ; Io llamada base p/v (peso/volumen). La segunda es una base p/p, o sea, el Peso de solu- {0 en un peso determinado de solucién,’ Ambos métodos de expresar con- * Nota: Para consttuyentes gaseosos en soluciéno para ls dversos ‘componentes de una mezcla de gates, también es de uso comén la expresién v/v, 0 +00, el volume de un constituyente o tuna temperatura y presién esténdar en un velumen unitario de solucion, Escaneado con CamScanner Métodos de expresidn de concentraciones bad centracién se utilizan ampliamente en la quimica del agua. Por ejemplo, las unidades mg/litro y ppm (partes por millén) son, respectivamente, las unida- des p/v y P/p que mas a menudo se emplea para expresar la concentracién de diversos materiales tanto en agua como en aguas de desecho. Pueden inter- convertirse si se conoce la densidad de la solucién. Si la densidad de la solucién es a unidad, estos dos métodos de expresion de la concentracién son idénticos, o sea, mg/litro = —Mese de sustancia (mg) Volumen de solucién (litro) Masa de sustancia (mg) Masa de solucién (kg) ppm = Densidad de solucién, p = ——Masa.de soluctén (ka) _ Volumen de solucién (litro) kg ry fy mg 5 mg\ Concentracién en ppm —— = concentracién en(—— Sip = 1 kg/litro, 7 son en Concentracién en vom(i concentracién en 2 itro, 9 Para las aguas de desecho y la mayoria de las aguas naturales (a excep- cién del agua de mar y los salmueras), puede hacerse la suposicién de que la densidad de la solucién es la unidad, de manera que mg/litro y ppm son equi valentes. Sin duda, estas concentraciones unitarias se utilizan en la préctica en forma indistinta, Sin embargo, en afios recientes, ha habido una tendencia a utilizar la unidad mg/litro en lugar de ppm. Posiblemente esto se deba a que el método mg/litro representa la forma en que se analiza la mayorla de los constituyentes, o sea, se analiza una masa de material en un volumen conoci- do de soluci6n més que una masa de soluto en una masa conocida de solucién. Sin embargo, para analizar y expresar la concentracién de los constituyentes de lodos y sedimentos, la unidad mg/kg (ppm) es la més general porque, en este tipo de andlisis, casi siempre se pesan las muestras en lugar de medirlas en forma volumétrica. En ambos tipos de expresiones de concentracién el componente de la ma- sa del término de la concentracién puede adoptar diversas formas. La més simple es cuando se expresan los componentes especificos de una solucién en términos de los componentes mismos, por ejemplo, si fuera a analizarse una solucién de nitrato de amonio (NH,NO;) para identificar el ion amonio (NH,*) y el ion nitrato (NO,") y se encontrase que 100 ml de solucién contienen 36 mg de NH,’ y 124 mg de NO,”, se calcularia que la solucién contiene: 36 mg NH," x 1000 ml 100 ml litro = 360 mg NH,‘/litro Escaneado con CamScanner Introd 124 mg NO, 1000 ml _ 1949 mg NO;"/litro 100 ml litro Cada componente de la solucién esta expresado en la forma en que aparece en solucién, Pueden expresarse los componentes como constituyentes distinto, de los que aparecen en solucién. Por ejemplo, si se expresaran los constituyen, tes de la solucién de nitrato de amonio en términos de la cantidad de nitrége. no que contienen, se encontraria que: N mg NH,'-N/litro = 360 mg NH,*/litro x —4™9 18 mg NH,’ = 280 mg NH,"-N/litro mg NO,--N/litro = 1240 mg NO,/liro x —4 ma N_ 62 mg NO, 280 mg NO,"-N/litro Este método particular de expresar concentracién en términos de un cons- tituyente comin es dtil cuando componentes distintos presentes en un agua contienen el mismo constituyente comin y se desea encontrar la concentra- cién total de éste. Esto es muy empleado en la quimica del agua, especialmente en el caso de nitrégeno, fésforo y carbono. Este método lo utilizan con fre- cvencia los oceanégratos para expresar la. concentracién de micronutrientes en el agua de mar. Las unidades jig-6tomos/litro a menudo se encuentran en la bibliogratia oceanogratica, Por ejemplo, 1.0 jig-tomo por litro de fésforo en fosfatos corresponde a 31 jig PO,-P/litro, donde 31 es el peso atémico del fésforo. Es importante indicar con claridad qué método de expresién de con- centracién se utiliza ya que de otra manera pueden cometerse ertores consi- derables. Por ejemplo, las Normas EPA para Agua Potable recomiendan un limite superior de nitrato para los suministros municipates de agua de 10 mg/litro. En este caso, el nitrato se expresa como N. Si esto se hubiese leldo en forma incorrecta suponiendo que la norma estaba expresada en términos de mg NO;*/litro, se pensarla que: 10. mg NOytitro x LAMINON ~ 9.05 mg NO,-N/litro 62 mg NO, en lugar de ser 10 mg NO,-N/litro. También es importante recordar que la expresién de diversos constituyen- tes en términos de un constituyente comin es una conveniencia y nada tiene que ver con Ia naturaleza del constituyente en un agua especifica. Con fre- ‘cuencia las personas se refieren a la cantidad de fésforo en el agua o en el ‘agua de desecho. No hay fésforo en el agua ni en el agua de desecho. Si os! Escaneado con CamScanner Métodos de expresién de concentraciones ie vero, esto provocaria un problema porque el agua no podria utilizarse en muchas sitvaciones. Pero si hay varios tipos de fostatos, que os posibl sar analiticamente como féstoro. expre- 1.3.2. Concentracién molar y actividad La exposicién anterior se ha referido al tema de expresar las masas de los constituyentes ya sea como tales o como cierto constituyente comin segun sea conveniente. En la quimica es mds frecuente y general el uso de las molarida- des, las moles de soluto por volumen de solucién en litros y la molaridad, las moles de soluto por masa de disolvente en kilogramos; se supondré que el lec- tor conoce estos términos, Las constantes de equilibrio, que se estudian con més detalle més adelante en este texto, se basan en las concentraciones molares. Esto se debe a que la constante de equilibrio de una reaccién tiene como base la ley de accién de masas en donde las cantidades de especies reaccionantes se expresan en tér- minos de moles. En los sistemas acuosos muy dilvidos como las aguas dulces naturales pueden utilizarse concentraciones en términos de moles/litro direc- tamente en las expresiones de equilibrio. En soluciones més concentradas a menudo es necesario tener en cuenta el hecho de que una sustancia se com- porta en las reacciones quimicas como si su concentracién fuese inferior a la real. La relacién entre la concentracién aparente, o activa de la sustancia y la concentracién analitica, o real, se conoce como coeficiente de actividad (v). La concentracién activa —la concentracién que se utiliza en muchas ecuaciones termodinémicas— se llama actividad de la sustancia (ver capitulo 3). 1.3.3, Equivalentes y concentracién normal La expresién de la concentracién de solute como equivalentes/litro, 0 sea, concentracién normal, se basa en una definicién que se relaciona con el tipo de reaccién en que intervienen los constituyentes de la solucién. La ventajade utilizar normalidad es que cuando dos sustancias reaccionan para produ otras, el ndmero de equivalentes de cada especie reaccionante es igual al nu- mero de equivalentes de producto, Conociendo esto, es més facil resolver muchos problemas. La expresién de las concentraciones de soluto en términos de equivalentes/litro o concentraciones normales requiere el conocimiento de la naturaleza de la reaccién que se considera. Puede haber casos en que una sola sustancia tenga dos distintos pesos equivalentes a causa de su interven- cién en dos diferentes tipos de reaccién. Una solucién normal de una sustancia es una solucién que contiene un pe- so equivalente de una sustancia por litro de solucién. En la quimica del agua y de las aguas residuales por lo comun se encuentran tres métodos de definicién del peso equivalente. Estos se basan en: (1) la carga de un ion; (2) el nimero de protones o iones oxhidrilo transferidos en una reaccién dcido-base y (3) el né- mero de electrones transferidos en una reaccién oxidacién-reduccién. Escaneado con CamScanner » Into, 1. Peso equivalente basado en la carga de! ion. El peso equivallente se def, como Peso molecular Carga del ion Peso equivalente = ¥ el némero de equivalentes por litro, la normalidad, es de sustancia por litro Normtalidad = Moss de sustancia por lire Peso equivalente Estas definiciones de equivalentes y normalidad se utilizan para determi. nar el némero de equivalentes/litro de las unidades de carga, y para fijar e| numero de equivalentes por litro de las especies que participan en reacciones de Precipitacién-disolucién. Los equivalentes/litro de las unidades de carga (o de la cantidad idéntica, las “unidades de moles de carga/litro”) son atiles al de agua. Para satisfacer la ley de electro ivalentes/litro de los iones de carga positi- va (0 sea, la cantidad total de cargo positiva) debe ser igual al némero total de equivalentes /litro de los iones de carga negativa (0 sea, la cantidad total de carga negativa). En el capitulo 4 se ilustra el uso de este concepto, neutralidad, el némero total de equi Ejemplo 1-1 Determinar la normalidad de las siguientes soluciones: 1. 60 mg CO;*/litro, si se considera que el CO," participa en la reaccién de pre- cipitacién, Cat + CO,* + CaCO,,) 2, 155mg Ca,(PO,),/litro si se consi de disolucion, Fa que el Ca,(PO,); participa en la reaccién Ca,(PO,), + 3Ca®* + 2PO,- Solucién 1. El peso molecular de CO, es 60. Peso equivalente grame = —Fesomolecviar grame _ 6 g/mol _ 5, g/eq Carga iénica 2 eq/mol = 30 mg/meq = fOmg/litro 30 mg/meq Normalidad = 2meq/litro 2. El peso molecular Ca,(PO,); es 310, Com }o cada Ca,(PO,), forma 6 cargos positi vas y 6 cargas negativas, Escaneado con CamScanner Mbtodos de expresisn de concentrociones u , 310 g/mol Peso equivalent = 7 ¥— = = 51 1 a © arom = E eaimal = 81:67 g/eq = $1.67 mg/meq Normalidad = —'Sma/litto__ _ mog/titro 51.67 mg/meq 2. Peso equivalente basado en reacciones dcido-base. El peso equivalente de una sustancia en las reacciones dcido-base se define como “el peso de una sustancia que reemplace un H° (ion hidrégeno) (protén) en un dcido, propor: cione un H’ para Ia reaccién, 0 reaccione como un H* para formar un dcido”. Otra forma de enunciar la misma definicién es “el peso de una sustancia que sustituya un OH" (ion oxhidrilo) de una base, proporcione un OH" para una reac- cién, 0 reaccione con un OH" para formar una base. Generalizando, se puede decir r so molecular Peso equivalente = Peso moleculcr a donde n es el numero de protones o iones oxhidrilo que reaccione. Ejemplo 1-2 Determinar la normalidad de las siguientes soluciones: 1. 36.5 mg HCI/litro, con respecto a la reaccién HCI + NaOH = NaCl + H,O 2.49 mg H,PO,/litro, con respecto a la reaccién HPO, = 2H" HPO? 3. 45 mg CO,*/litro, con respecto a la reaccién CO, + H,O = HCOS + OH 4, 45 mg CO,*/litro, con respecto a la reaccién CO,* + 2H* = H,CO; Solucion 1. Por cada HCI reacciona un H’, Por tanto, se encuentra que Peso molecular gramo _ 36.5 g/mol Peso equivalente gramo 1 eq/mol 1 eq/mol " 36.5 g/eq = 36.5 mg/meq 6.5 mgMitro 1 meq/litro 36.5 mg/meq Normalidad Escaneado con CamScanner Introd Meg, 2 2. Por cada H,PO, reaccionan 2H", Por tanto, Poso molecular gramo _ _98 g/mol Peso equivalente gramo = Deaimel, ‘deq/mal = 49 g/eq = 49 mg/meq /lin " Normalidad = 22™9/li!t0_ = | meg/litro 49 mg/meq 3. En-esta reaccién se produce un OH”. Asi pues, molecular gramo Peso equivalente gramo = ¥ eq/mol = 60 g/eq = 60 mg/meq Normolidad = A5.09/litto «9.75 meay/liteo 60 mg/meq 4. Con cada CO,* reaccionan dos H’. Por consiguiente, Equivolente gromo = Pet2 molecular gramo __ 60.9 2 eq/mol 2 eq/mol = 90 g/eq = 30 mg/meq Normolidad = 25.°79/lit_ 1 5 mea/itro 30 mg/meq Un acide o una base pueden tener més de un peso equivalente. Por ejemplo, en el ejemplo 1-2 el ion CO,* tenia un peso equivalente de 30 en una reaccién y 60 en otra y la normolidad de dos soluciones CO,*-, cada una con la misma concentracién en masa de CO,*, diferia por un factor de 2. En gran par- te de bibliografia sobre quimica del agua, el CO,* y, en forma correspondien- te, el CaCO, se tratan como si tuvieran un solo peso molecular, 50, un valor que es la mitad del peso molecular. Esto puede originar contusién, pero es po- sible manejarlo si se esté consciente de ello, Otro tipo de reaccién que puede causar cierta confusién es la reaccién combinoda. Por ejemplo, la reaccién Ca** + HCO,” = CaCOy,) + Ht a.) es la suma de la reaccién dcido-base, HCO," > Ht + CO, (1-2) y lo reaccién de precipitacién, Ca?* + CO,? + CaCO.) (3) Escaneado con CamScanner Mbtodos de expresién de concentraclones oI Como el Ca** sdlo Participa en la reaccién de lentes/mol para | Precipitacién, tiene dos equiva- las re ‘acciones 1-1 y 1-3, Sin embargo, el HCO,” tiene un Feaccién dcido-base, ecuacién 1-2y 2 equivalentes/mol Hacién en la ecuacién 1-1. En la ecuacion 1-1 6s 1 CO, cue 1" 61 que reacciona para formar ol precipitado, y tiene una carga de 2, 3. Peso equivalente Para las reacciones de oxidacién-reduccién. En las reac- ciones de oxidacién-reduccién, el peso equivalente se define como "la masa de sustancia por mol de electrones transferidos.” Un mol de electrones es un equivalente de electrones, Asi Pues, en la semirreaccién para la reduccién de oxigeno a agua, O, + 4H* + 4e- + 2H,0 el peso equivalente del oxigeno es Peso equivalente = P80 molecular gramo _ __32 g/mol = 8 g/eq gramo 4 eq/mol 4 eq/mol ° De manera semejante, para una reaccién general de oxidacién-reduccién, co- ‘mo aquella en que el ion ferroso, Fe’*, se oxida a ion férrico Fe, por medio de oxigeno, 4Fe** + O, + 4H* > 4Fe*t + 2H,0 es necesorio determinar el ndmero de electrones transferidos por mol de cada especie. Esto se hace separando la reaccién general en dos semirreacciones, O, + 4H* + 4e~ > 2H,O Ao — 4Fe% + 4e- 6 Fe + Fel + e- Un mol de Fe** 6 Fe reacciona o es producide por mol de electrones, asl que los pesos equivalentes de cada una de estas especies son los mismos que los pesos moleculares, Nétese que si el Fe” y Fe participasen en una reaccién de precipitacién-disolucién, los pesos equivalentes serian la mitad y la tercera parte de los pesos moleculares, respectivamente, 1.3.4 Concentraciones Masa/Volumen como O;. En Ia quimica de! agua es comin expresar los resultados de las reacciones de oxidacién-reduccién [como las que se llevan a cabo en las pruebas de deman- Escaneado con CamScanner Inte M heey do bioquimico de oxigeno (DBO) 0 demanda quimica de patel (2Q9), ‘i términos del oxigeno de manera semejante a lo que antes se on 286 pa, omoniaco y el nitrato en términos del nitrégeno. Para hacer fi 10 se Upon que en todos los casos, coda mol de oxigeno puede aceptar 4 moles de Clectrg nes como en Ia seccidn 1.9.4. (Hay otras reaccionos para el O; en donde numero de electrones transteridos es diferente a 4, pero éstas no se Hevarény cabo en las condiciones de interés en las pruebas de DBO 0 DQO). El oxigen, tiene un peso equivalente de % 6 sea 8. En la prueba DBO, supéngase que 0.25 X 10° moles de O2 reaccionan cg, la materia organica en un litro de agua. Se dice entonces que la concentracig, de materia orgénica es y moles ) 4e9 0.25 x 107 “tire X tot X 8000 8 mg/litro como O; mg eq En la prueba DQO, se utiliza un agente oxidante, dicromato, Cr,0,", en lugar de oxigeno. Y durante la prueba se determina el numero de equivalentes /litro de Cr,0,* empleado para oxidar la materia orgénica; se hace entonces la sy- posicién de que si hubiese utilizado O, en lugar de Cr,0,*, el numero de eq/litro que reaccionarian seria el mismo. Asi pues, el "numero de e 8000 mg O;/eq" proporciona la concentracién de materia orgénica en "mg/litro como O,”. Pueden emplearse cdlculos similares para expresar la concentracién del cloro disponible en diversos compuestos (ver capitulo 7). 1.3.5. Equivalentes por millén, epm El término equivalentes por millén, epm, es la versién p/p de meq/litro. Es un término que se empleaba con frecuencia pero que en la informacién actual se encuentra muy poco; aparece en bibliografia antigua, especialmente en geoquimica. Como 1 meq/litro = 10° eq/litro 10° eq/litro = 10° eq/ml = 1 eq/10 mi Cuando Ia densidad de la solucién = 1 g/ml, 10° ml = 10° gy 1 epm = 1 meq/litro 1,3.6, Concentracién de masa como CaCO, Un sistema muy difundido para expresar las concentraciones de durezo (calcio y magnesio) y alcalinidad (HCO,-, CO,2- y OH") en la ingenieria del Escaneado con CamScanner Métodos de expresién de concentraciones: bed 9gUO y AQUOS Tesiduales, asi como en la quimica del agua es ol sistema carbo: nato de calcio. Este método pora expresar la concentracién tiene ventojas (y desventojas) idénticas a los del método de los “equivalentes"; probablemente su uso se debié a que los primeros ingenieros sanitarios se sintieron atraidos por la posibilidad de normalizar las concentraciones a CaCO,, una sustancio de uso comin en la quimica del agua y a la cual a menudo se hace referencia En este método de expresién, la concentracién de una sustancia como mg/litro como CaCO, se determina por la ecuacién Némero de equivalentes de sustancia por litro x 50X10? mg CoC, 4.4) equivalente de CaCO; El peso equivalente del CaCO, en este sistema se define con base en las cargas 0 a las reacciones dcido-base (0 sea, los casos 1 y 2 en la seccion 1.3.3.). Por ejemplo, para la dureza, CaCO4,)— Ca®* + CO; (5) Cada mol de CaCO, produce 1 mol, 02 equivalentes de Ca*. Por tanto, respec- to al Ca® en las reacciones de precipitacién por disolucién, 100 g/mol Peso equivalente de CaCO, = 2 eq/mol = 50 g/eq Como el Mg?* también es divalente y sus propiedades como ion de dureza se bosan en la carga lo mismo que las del Ca, el Mg** se trata en la misma forma que el Co”. Para la reaccién de alcalinidad total se hace referencia a la parte CO,” de la molécula CaCO. CaCO, + 2H* > H,CO, + Ca? (6) y, puesto que por cada mol de CaCO; reaccionan 2H", en esta reaccién de nuevo el CaCO, tiene un peso equivalente de 50. Otras bases como el OH” y el HCO," son parte de la alcalinidad y reaccionan de la siguiente forma, OH- + H*>H,0 an HCO," + Ht > H,CO} (18) Cada mol de estas bases reacciona con | mol de H*; por tanto, cada mol con- tiene 1 equivalente de capacidad para reaccionar con H* y se tiene que los Escaneado con CamScanner = Inrodveceg moles litro (= eq/litro) de estas especies se convierten a mg/litro com, CaCO,, tol como se muesira en la ecuacién 1-4. , Sin embargo, el carbonato de calcio no siempre tiene un peso equivalent, de 50 g/mol. En la siguiente reaccién, CaCO, + Ht > Cat + HCO;” 1 mol de CaCO, reacciona con 1 mol de H*. Asi pues, para esta reaccién, el CaCO, tiene un peso equivalente de 100 g/eq. Este detalle se pasa por alto en gran parte de la bibliogratia acerca de quimica del agua. Por esta razén el lec. tor siempre debe examinar la base que se utiliza para expresor concentra. ciones como “mg/litro como CaCO,”. 1.4, BIBLIOGRAFIA Davies, S. N., y R. C. M. DeWiest, Hydrogeology. John Wiley, Nueva York, 1966. Garrels, R. M., yC. L. Christ, Solutions, Minerals and Equilibria, Harper, Nueva York, 1965. Holland, H. D., The Chemistry of the Atmosphere and Oceans. Wiley-Interscience, New York, 1978. Stumm, W., y J. J. Morgan, Aquatic Chemistry. Wiley-Interscience, Nueva York, 1970. Escaneado con CamScanner

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