Ministerio de Educacién f] \CONTINVEMOS CON LA TEORIA! 1, Fuentes de calor y funciones de estado 1.1. Qué es una fuente de calor? Una fuente de calor es cualquier 4rea, objeto 0 mecanismo que genera calor. EI calor (Q) se genera por el movimiento de energia de un drea a otra, ya sea en la misma estructura 0 en otras separadas. Hay varias fuentes de calor que existen en la naturaleza, desde el sol hasta el nucleo de la Tierra, y algunas que son completamente artificiales. El uso mas comin de una fuente de calor es la produccién comercial de electricidad. La Tierra tiene una variedad de fuentes de calor naturales disponibles para su uso. Una ventaja de usar una fuente de calor natural es que no se necesita gastar energia para crear o mantener el calor. Una fuente de calor geotérmico se encuentra debajo de la superficie de la Tierra, donde se pueden encontrar a temperaturas increiblemente altas. Estas fuentes son el resultado del calor residual de la creacién del planeta y del nuevo calor generado por el movimiento de las placas tecténicas. Los géiseres de vapor son un ejemplo de calor geotérmico que se puede capturar y utilizar. La Tierra misma es muy célida debajo de su superficie, por lo que excavar lo suficiente para llegar a un érea de calor intenso que también puede ser aprovechado. El sol es otra fuente de calor natural. A la vez potente y renovable, es el principal proveedor de calor del planeta. También se tienen disponibles fuentes de calor artificiales. Una de las mas conocidas es una fuente de calor nuclear. Al refinar compuestos especificos en una forma muy pura o crear sustancias que no ocurren naturalmente, se pueden formar elementos radiactivos. La transferencia de energia a medida que los dtomos se desintegran hace que se libere una gran cantidad de calor. Este calor se utiliza para generar vapor que hace funcionar turbinas y genera electricidad. Sistema Es una parte pequefia del universo que se aisla para someterla a estudio. El resto se denomina Entorno. Abiertos (intercambia materia y energia con el entorno). Cerrados (no intercambia materia y si energia). Aislados (no intercambia ni materia ni energia). Sistema obierto ‘Vaso ablerto. En las reacciones quimicas: SISTEMAS = Conjunto de Sustancias quimicos {reactivos y productos) Termoquimica Es la parte de la Quimica que se encarga del estudio del intercambio energético de un sistema quimico con el exterior. Vasotapado Teme Escaneado con CamScannerHay sistemas quimicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energia. Son las reacciones exotérmicas. Otros sistemas quimicos evolucionan de reactivos @ productos precisando energia. Son las reacciones endotérmicas. 1.2. Funciones de estado Una funcién de estado es una magnitud fisica macroscépica que en general caracteriza el estado de un sistema en equilibrio, y que no depende de la forma en que el sistema llegé a dicho estado. El valor de una funcién de estado solo depende del estado termodindmico actual en que se encuentreel sistema, sin importar como lleg6 a él. 1.3. Variables de estado Algunas variables de estado de un sistema en equilibrio son: Volumen (V) El volumen es una magnitud escalar definida como la extensién en tres dimensiones de una region, Presién (P) la presién es una magnitud que mide la proyeccién de la fuerza en direcci6n perpendicular por unidad de superficie. Temperatura (T) La temperatura es una magnitud escalar que esté relacionada con la energia interna de un sistema termodindmico; haciéndola susceptible a medicién mediante un termémetro. La temperatura de un sistema es una propiedad que determina si un sistema se encuentra 0 no en equilibrio térmico con otros sistemas. Densidad (p) La densidad es una magnitud escalar referida a la cantidad de masa en un determinado volumen de una sustancia 0 un objeto sdlido. Energia interna (U) La energia interna de un sistema es un reflejo de la energia a escala macroscépica. De manera Texto de aprendizaje concreta la suma de las energias cinética interna y potencial interna. Si consideramos la energ(a total de una cantidad de agua que se mueve sobre la superficie de la represa de Yampardez en el municipio de Chuquisaca se tendria: Etotal = Ecinética + Epotenciat + U Podemos reconocer la Ecinética y la Epotenciat; pero: écémo esté dada U?, pues cada molécula de aguo posee energla cinética asi mismo pose energia potencial a la suma de estas ailtimas denominaremos como energia interna. Cuando analizamos el mismo caso en el laboratorio las sustancias se encuentran en reposo por consiguiente la energia Cinética es cero y la energia potencial —_representada como un todo también se hace cero. Entonces la energia total (Etotal) es igual a la energia interna del sistema (U) 209/310 Entalpia (H) la entalpia es la cantidad de energia que un sistema termodinémico intercambia con su medioambiente en condiciones de presién constante y se la mide en julios (J). Erotat = Teniendo en cuenta que todo objeto puede comprenderse como un sistema termodinémico, la entalpia hace referencia a la cantidad de calor Escaneado con CamScannerque se pone en juego en condiciones de presién constante, dependiendo de sil sistema recibe 0 aporta energia. Definimos a la entalpia como: MH = AU+ APV Como la energia interna (U) es igual al Calor (Q) menos el trabajo realizado (W), es decir: AU =Q-W Pero el trabajo (W) es igual a la presién(P) por la variacién del volumen (AV), es decir: WeP AV Entonces tenemos que: AH = Q- PAV + APV Pero como la presién es constante se tiene: AH=Q De acuerdo a esto, todo proceso o transformacién puede clasificarse en dos tipos: — Endotérmicos. Aquellos que consumen calor o energia del medioambiente. BH=+Q — Exotérmicos. Aquellos que liberan calor 0 energia hacia el medioambiente. AH=-Q Edotérmica Exotérmica '+Q Dependiendo del tipo de materia que intervenga en el sistema (por ejemplo, sustancias quimicas en una reaccién}, el grado de entalpia seré distinto. Tipos de entalpia Se puede clasificar a los distintos tipos de entalpia segin: Entalpia en fendmenos quimicos: Entalpia de formacién: Es la cantidad de energia necesaria para formar un mol de un compuesto a partir de sus elementos constitutives en condiciones de presién y temperatura esténdares, es decir, 1 atmésfera y259C. ~ Entalpia de descomposicién: A la inversa, es la cantidad de energia absorbida o liberada cuando una sustancia compleja deviene en sustancias mas simples. — Entalpia de combustién: Es la energia liberada © absorbida por la quema de 1 mol de sustancia, siempre en presencia de oxigeno gaseoso. — Entalpia de neutrolizacién: implica la energia liberada o absorbida siempre que una solucién 4cida y una basica se mezclen, es decir, cuando bases y dcidos se neutralicen reciprocamente. Entalpia en fendmenos fisicos: —Entalpia de cambio de fase: \mplica la absorcién o liberacién de energia cuando 1 mol de sustancia pasa de un estado de agregacion a otro, es decir, de gas a sélido 0 a liquido, ete. Se subdivide en: entalpia de vaporizacién, entalpia de solidificacién y entalpia de fusién. — Entalpia de disolucién: Es |a propia de la mezcla de un soluto y un solvente, comprensible en dos fases: reticular (absorbe energla) y de hidratacién (libera energia). Sise desea determinar la entalpia de la siguiente reaccion: CH2+H2>C2H6 @ partir de las energias de enlace: CC :347KI/mol CH :414 Ki/mol HH : 436 Ki/mol C=C :820Ki/mol Escaneado con CamScannerTendriamos que inicialmente: Ajustar la reaccién quimica C,H + 2H2 > C2H6 Luego desarrollar las formulas: H I -C- Después observar qué enlaces se han roto (ellos absorben energia) y qué enlaces se forman (ellos liberan energia) * " o= ee =A Ey/mol - ee + _ penne ccnp | Mena A i Fa Una vez determinado qué enlaces se rompen y qué enlaces se forman, se tiene: an = Y (ceentces) - x( dren) rotos formados. ‘AH= ((820+2-436) ~ (347+4-414)) KI/mol ‘AH= ((1692) - (2003)) kJ/mol AH= -311 KJ/mol Como el valor obtenido es negativo significa que se libera energia; si el valor fuese positive indicaria que se absorbe energia. 2. Relacién entre Entalpia y Energia interna Entropia (S) Qué es la entropia? En fisica se habla de entropia para referirnos al grado de equilibrio de un sistema termodindmico, ‘0 mas bien, a su nivel de tendencia al desorden (variacién de entropia). Cuando se produce una Texto de aprendizaje variacin de entropia positiva, los componentes de un sistema pasan a un estado de mayor desorden que cuando se produce una entropia negativa. La entropia es un concepto clave para la Segunda Ley de la termodinémica, que establece que la cantidad de entropia en el universo tiende a incrementarse en el tiempo. © lo que es igual: dado un periodo de tiempo suficiente, los sistemas tenderdn al desorden. Ese potencial de desorden seré mayor en la medida en que mas prdéximo al equilibrio se halle el sistema. A mayor equilibrio, mayor entropia. Se puede decir que la entropia mide el grado de organizaci6n del sistema, 0 que es la razén de un incremento entre energia interna frente a un incremento de temperatura del sistema termodindmico, es decir: az! Q: calor T T: temperatura En estados de agregacién de la materia, las moléculas en el estado sblido estén més ordenadas que las del estado liquido y estas, a su vez, estén més ordenadas que las del estado gaseoso. Asi por la misma cantidad molar de una sustancia se cumple que: Ssouido < Stiquido < Sgas La variaci6n de entropia del universo, para un proceso dado, es igual a su variacion en el sistema més la de los alrededores: ASuniverso = ASsistema + ASentorno La entropia es positiva pero la diferencia puede ser negativa veamos: Escaneado con CamScannerSe El proceso donde el agua pasa del estado liquide al estado gaseoso H0(D > H20(9) Siza Sib; b>ar0 Entonces se tiene: entropia entropia aS= ( de los )- ( de los productos. reactantes AS=b-a AS = +c la entropia es positiva AS>0 aumenta el desorden. Veamos el caso contrario donde el vapor de agua pasa a estado liquido. H20(9) > H20(1) Siza Sib; a>b>0 Entonces se tiene: entropia entropia as=)( de los )-Z( de los ) productos: reactantes: AS=b-a as=-c La entropla es negativa AS <0 disminuye el desorden. Entalpia y entropia Los conceptos de entalpia y entropia (que es el grado o tendencia de desorden de los sistemas) estén relacionados a partir del Segundo Principio de la Termodindmica, que afirma que todo sistema en equilibrio se encuentra en su punto de entropia maxima. Ese principio se traduce en el Principio de la Minima Entalpia, que dice que ningun equilibrio puede conseguirse mientras el intercambio de energia con el sistema sea abundante o supere ciertos limites; el equilibrio debe ser el estado de menor intercambio posible, es decir, de menor entalpia registrable. Energia libre Uno de los desafios de usar la segunda ley de la termodindmica para determinar si un proceso es esponténeo es que debemos estableser el cambio, de entropfa del sistema y el cambio de entropia del entorno. Un enfoque alternative que involucra una nueva propiedad termodindmica definida en términos de propiedades del sistema fue introducido a fines del siglo XIX por el matematico estadounidense Josiah Willard Gibbs. Esta nueva propiedad se llama el cambio de energfa libre de Gibbs (G) (o simplemente energia libre) y se define en términos de la entalpia y la entropia de un sistema como sigue: G=H-TS La energia libre es una funcién de estado y, a temperatura y presién constantes, el cambio de energla libre (AG) se puede expresar asi: AG= OH -T AS La variacién de la energia libre de Gibbs nos indicara la espontaneidad de una reaccién, es decir: AG < 0; Reaccién espontanea AG > 0; Reaccién no espontanea Ley de Hess Propuesta por Germain Henri Hess en 1840, establece que: “si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie de productos, el calor de reaccién liberado o absorbido es independiente de si la reaccién se lleva a cabo en una, dos 0 ms etapas”, esto es, que los cambios de entalpia son aditivos: Atinera = YAH Determinar la entalpia (AH) de la siguiente reacci6n: 2S(s) + C(s) =C5,() Si se conoce (las entalpias se encuentran en KJ): Escaneado con CamScannerC(s) + 0,(9) > CO,(g) 4H = -393.5(1) S(s) + 02(g) + 502(g) 4H = —296.1(2) C5, +302 + CO, +250 AH = -1072 (3) De (3) vemos que obtenemos el producto de nuestra reaccién quimica inicial, cambiando el sentido de la reacci6n quimica la entalpia cambia de signo y tenemos (4) C0; +250, + CS, +30, 4H = +1072 (4) aH = 25(s) + 20;(0) * 25009) 2¢-96.1)(5) C(s) + 02(g) +CO,(g) 4H = 3935 (1) De (2) necesitamos mayor cantidad de SO; por ello es que incrementamos la cantidad en moles asi también la entalpia se incrementa y obtenemos (5), (1) se mantiene sin cambio. Procedemos a simplificar: CO; +250; CS 2 +302 4H = +1072 (4) 255) + 20;(9) + 250100) 34 796,915) C(s) + 02(9) > C02(9) 4H = —393.5 (1) 2S(s)+C(s) #CS,() 4H = 86.3 KI Lo que indica 4H = 86.3 KJ que absorberia esa cantidad de energia. Usos de energia termoquimica la termoquimica se presenta en multiples disciplinas, siendo mds comtin su aplicacién en el campo industrial. Se encarga de explicar tanto fenémenos biolégicos como de laboratorio. A modo de ejemplo, puede aplicarse para conocer la energia que "consumen determinados seres vivos, haciendo uso de férmulas quimicas que describen reacciones caracteristicas de estos. Otra aplicacién directa es conocer la cantidad de energia calérica que se libera al desencadenar la reacci6n quimica de un Termogel, dado por los efectos de la sobresaturacién. Ciclo de Carnot Este ciclo fue ideado por el francés Sadi Carnot en 1824 para analizar el elevado rendimiento de las locomotoras briténicas. El llamado motor de Carnot trabaja cuando le damos una cantidad de calor Qc (calor que entra) desde una fuente a alta temperatura y le eliminamos un calor Qs (calor que sale) hacia otra fuente a baja temperatura, produciendo un trabajo (W). Proceso 2-3 Proceso 3-4 Proceso 4-1 Podemos indicar lo siguiente: — Elrendimiento de Carnot solo depende de las, temperaturas maxima y minima que se alcanzan en el ciclo. = El rendimiento es tanto mayor cuanto mas elevada es la temperatura alta y cuanto menor es la temperatura baja. Ademis, Carnot enuncié otros dos principi = No existe ninguna maquina que genere trabajo de forma continua si solo le damos energia calorifica y no Ia refrigeramos. Este principio es una de las definiciones de la llamada segunda ley de la Termodindmica. = No puede existir una méquina térmica que funcionando entre dos temperaturas dadas, tenga mayor rendimiento que una de Carnot. Escaneado con CamScanner