Una escalera de 250 cms. de longitud esté apoyada en una pared vertical y en un suelo plano horizontal. Si el pie de la escalera es empujado de modo que se desplace hori- 1 zontalmente alejéndose de la pared con una velocidad constante de 12 cms", calcular la velocidad y la aceleracién del otro extremo de la escalera en el instante en que el pie de la misma dista 150 cm. de la pared. 10.2) 22) o. | 0 v0.12 we (0) aye El cdm describe una circunferencia de radio L/2 con centro en el origen (y)=(0,Leos@) d i “y(o-24) ay). -(0 Lseno se) ay-[0, Loose -Lsen nos | \ (x,0) = (Lseng,0) ( (se) a2 BL (dx dy ate io ‘© vel 2%,0]=(Leosw 2,0 ag-|-Lsenyl 24 eos S20) (5 }-( oat ) ai (ae) at? Va=Loosp 22-12 om/s _15 Cuando t sen = 75 Ixp-Lsenw=150 = a cosp=4 5 2 d0 9. 8027 at? 108K2 A: y,=Loos @=250 4-200 cm. %(0 -Lsenp ans -Leene( &)-(0 oY? dt 2, sLeose 2-20 (230 dt? va=9 om/s 84-25 misy Un cilindro macizo en masa M y radio R gira sin deslizar por un plano horizontal bajo la accién de una fuerza exterior constante F, y aplicada segun las figuras a) y b). 1) Calcular la fuerza de rozamiento en ambos casos, 2) Calcular en qué punto habria que aplicar la F para que la fuerza de rozamiento valga cero. F : ode (abo ra \8 Fe : a suqer |e F-F,=Ma F-F,-Ma 1 a 128 Fa=la=—MR? = F-R+F,=la-—MR?= are R ‘ 2 A 1 F,- Ma FF, aD A F-F,=2F, F -Fy=2(F+Fp) 1 1 Fao 3F Fas-3F en el sentido dibujado en sentido opuesto al dibujado Obviamente, el punto donde aplicada F sea nula F, estar entre el centro y el punto superior. FR F-Fa=Ma Tae it hE+RF,-la-2MR? 2-1 man 2 R2 [>| DF RF g=R(F-Fe) Si F_-0 = htYY Una barra de acero de 2 m. de largo y 100 kg. de masa se encuentra suspendida del techo mediante una cuetda por su extremo B, y apoyada en el suelo por su extremo A. Caleular la reaccién en A y la aceleracién angular de la barra inmediatamente después de romperse la sujeccién. Supondremos que en A es nulo el coeticiente de rozamiento, y que el angulo formado por la barra con el suelo en el instante de la rotura es de 30°. TiN=10? +) F=0 Momentos respecto de A: (1 cos 30) -10° = (200s 30) T 3 7. 20 y’ 2 n-t2 2 En el momento de la rotura, comienza a caer girando alrededor de A, ejerciendo el peso un Momento: 40° -cos 30° = la = (fmetje 3 wor - 2 10? -2? a 013 regis? eiedee HH] 8v Una barra AB homogénea de longitud 21 y peso, se apoya en el suelo por su extremo 5 Ay también sobre un disco en radio r y peso P’. Coeficiente de rozamiento de disco con el suelo. Coeficiente de rozamiento de la barra con el suelo. Coeficiente de rozamiento de la barra con el disco. a) Calcular las reacciones en A, C y M. b) Condiciones que han de cumplir 4, 2, #4 Para que el equilibrio sea posible. Ny «Frisia Fasnina © En la barra: A Favei2Ni 2M-=0 (respecto de A): Pl.cosa=N,(2L.-1) PLoosa N, el ar pe IN,cosa+ u,N,sena=P-N, p,N,cosa+ uN, =Npsenab& => yN,=N,(sena- 1,008) => PLoosa Sena-p,cosa > Ha > sena-p,cosa>0 => | taga>u En la esfera: ple => Hane ae {Nj-P+ u,N,sena+N,cosa Ny + qNzcosa=N,sena EM = 0 (respecto del centro): By "Ny “R= paNeR Ng= P+ Np(ug8ena + cosa) Li ANg=No(sencr- wscosar) = coherente con tagat> Hg |vsNo= HaNo N,_ te Pleosa ” 2L-r' En la figura adjunta, una masa m. y un tambor fijo de radio unidos mediante un hilo de largo r. que se enrolla alrededor del tambor a medida que la masa gira alrededor de él. Inicialmente la distancia entre la masa y el tambor es R. y la vel. angular de la masa O. Expresar el radio r. en funcién del tiempo y determinar el tiempo que tarda r. en reducirse a cero. El sistema esta sobre una superficie horizontal sin rozamiento. Asi se va enrollando; la fuerza actuante sobre la cuerda es la reaccién normal del cilindro sobre el punto de rotacién instantaneo de la cuerda y, evidentemente, es una fuerza radial, lo que implica que el trabajo es cero => E. cinética de m es constante => 1 Jmv2- Fmo%2-cte a wr=cle == w§R?=0%F? wrzete = 227+ 8-9 a 92 dt 4@(-a@)=0 = a qr eb ae) 3 oR dt wR- we 2at z1 ed ae 3 ae A fofe — oo dt a rore-a(otn[ co nf \ @R-we2at J, wgR- ws2at bt-asen?x =2a -senx -cosxdx 28 senxcx= 21 |-cosxh b b -,|1-sen?arcsen al a i R Si r(t)=O0 == t= n i (t=O map to| Un cilindro y una estera homegénea, se sueltan en un mismo punto de un plano incli- nado; en primer lugar el cilindro y un segundo después la esfera. No existe rozamiento ni deslizamiento. ;Alcanzaré la esiera al cilindro? Si esto ocurre, cuanto tiempo lleva movién- dose el cilindro cuando le alcanza la estera? Momento de inercia del cilindro: 1/2 m R® Momento de inercia de la esfera: 2/5 m R° = Para comprobar si la esfera alcanzar al cilindro para un plano indefinido, apliquemos el T? de Conservacién de la E. meodnica (2 Los dos cuerpos en el punto de salida tendran igual E, y también la tendran si se efiéuentran, luego la E, total sera la misma en el punto de encuentr (Ec, * Ec,)etindro = (Ec,,* Ec)estera BMn jor at -[E[Eur’|o"* dy? 2\2 2° Ly tals ura Dado que v = w R, v' = @ R, sustituyendo en la ecuacién anterior: Voto 22 Vern Ve t - 285 s después de comenzar a descender la estera.’ — 21/5 apnden ( tay = 403t ii =. 4 4-4,09b =- ~/095T = 00%,Ay La aceleracién de la gravedad en la superficie de un cierto planeta vale 6 ms*y su 4] radio es 0, 1 R,, hallar: a) La relacién entre la masa del planeta y la de la tierra. b) La velocidad y el periodo de revolucién que deberia poseer un satélite de ese planeta para describir una orbita circular de radio 10 R,. Datos: R, = tierra= 6.370 Km. G= 6,7.107 Nm? Kg? (g,=6 m/s? R,=0.1R, M, 2-R? 2) oye Me eee Me oe SEE Re (0.1, a 10°*(6370 -103)? 67-107 36338 -10"° Kg 570,45 -10°° Kg/m b) r=10R; Para el satélite se verificara: pee tr 195.5 m/s = v 2R ye ont _ 2x10x6370x 10° = 2M __, 72 20X10X6370x 10° Ver = v=sor ae 20.27x10° s t v 195.5 T=23 dias, 11 horas, 34 segundosAL El vector aceleracién de un mévil es a. 10} = (Q- 10, 0}, en el instante t = 1, SU velocidad es el vector V = 100i + 190) yen elt = 4s, su vector de posicién es el (0, 0, 0). Calcular los valores de la aceleracién tangencial y de la aceleracién normal en los puntos de la trayectoria cuya coordenada Y es nula. 107, 1g + ¥=1007+ 190J0K t=4s — T-OT+ 07 +0K a> -t07-&% = 9=-108f +9, i-F 1*% 9 (1s)=1007 + 190) (1)= 1007+ (200- 10t)] == v=V1008 (200- 10t)* ST. 4007 + (200 - 101)F dt 10x 1] +0, = Vo= 1007 +200) T= 10017 + (200t - 5t?)] +% 7(4s)=01+ Of +OK= 400x4T + (200x4-5x16)} *Fo= 4001 +720) + 2-407 -720) z(t) -(100t- 400)7 + (200 -5t?-720)] Ecuaciones paramétricas de la trayectoria: |x-100t-400 | \y=200t- 812-720] Puntos donde Y = 0 => 200t- St - 720 = 0 => 1-200 2200 10 Ara = 10 mis* oO 8 TOP B00 TRF 401-2000 oiec \ 510% 107t?-4-10%t 1600 _ -160 t=4s=> — ag(48)= = 510% 10747-41084 ay (4s) = 5.4 mis?t=36s=> a, (968)= 100-36 -2000 __ 1600 43 5-10*+ 100 -36°- 4-10-36 323600 @q (36s) ~ 2.8 m/s azeaey-a => a2 (ds)=10?-5-4 me 0,-8.4 mis? a3 (36s)= 10?-2-8? == a,+9.6 m/s?t ud Una caja de embalaje de seccién cuadrada y cargada uniformemente, 6° suelta desde el reposo, con su vérice D dlrectamente encima del Ai ala alrededor de A hasta que su a ies B toca el suelo, y continda su rotacién alrededor de B. El suelo 9s suficientemente rugoso para impedit el desplazamiento, y el choaue en B es inelastico. Calcular el maximo dngulo 0 que giraré la caja después que B golpea el suelo. Dato: ‘Momento de inercia de un coadro respecto de un eje perpendicular al mismo, y que pasa por SU centro de masas, iG-+ mr. 6 Para caloular la velocidad angular en el momento del impacto 4 i 41,.0?=Mgr-Mg => eae 4 2 {3 \ [Al ser el chogue ineldstico, no se conserva la E. Cinética pero s{ el Momento Cinético, que es un vector axial, definido por un ele de rotacién, esto es, el Momento cinético se con- servaria respecto al eje de rotacién en A, con lo que él Momento de Inercia respecto de A cuando gira alrededor de un eje en B seria: 1)2 412) o2-mgh22 -Mgt : stam" Jot-matie Mop =e Igclaemi?- 2Mi?=S Mi? y, por tanto de la conservacion del M. cinético respecto de A’ 2ui2o-SMi20! == 3 3we Dado que el movimiento de subida es una rotacién pura, la velocidad angular es inva- riable respecto del referencial, y, por tanto, aplicando el T® de Conservacién de la Energia “19 Mecanica: Eg(subida) me] APL tg) vi} 3 ee, -FMI=Mgrsen (8+ 45) -Mgrsen 45 - aumento de E. Potencial /2 + 2B sen (o+45)-$ == sen(0+45)=0.76 =» 0 = 4.46" =>46 Calcular la presi6n atmosférica a 1000 m de altura, suponiendo que la temperatura media en todo el intervalo considerado es de 0°C y que el aire se comporta como un gas ideal. Masa molecular del aire: M = 29. Densidad del merourio: d = 13600 kg/m? y g = 9,8 mis* 3 dP = -p g dh (variacién de la-pasicién con la altura) a PV = n AT (ce. de los gases) . pv - pT p- oat wt M Eliminando y entre ambas ecuaciones: PM gan. 92-MBan AT PRT Mah — P=Pye AT dP = M = 29x 10° Kg (9-98 mis? R = 8,31 J/K mol T = 273 K P, = pgh = 13600 - 9,8 -0,76 = 101300 Nim? 40 «98 « 1000) ‘851 «273 = 99972,5 = P = 101300 xe Tieib 0,1 mol de un gas biatémico, y= 7/5, describe un ciclo en forma de cuadrado, de lado a ? 4 unidades, como se indica en el diagrama Clapeyron de la fig. 1. Si el vértice A, en el plano pV, es el punto (1, 1), hallar: P (aim) A B: Vol cte. AQ = nC, AT =0,1 5 (610-122) = 244 cal ; AU = AQ = 244 cal ncdT BC:Pcte. AQ, = nG,AT = 0,1 - 7 (3049-610) = 1708 cal. AW = P(Vo-Vp) = 5x (5-1) = 20-2 1) El rendimiento del ciclo. 2) Las variaciones de energfa interna y de entropia en cada proceso. 75 Cal/mol-K = 7 Cal/molK R = 2 Cal/molK Y C, ¢, BV ¢iros) 122 K q, - Pove 15 _ 610k Bo 'nR 0,1 -0,082 Ty = Poe . 55. 3049 K co nR ” 0,1-0,082 7, = Pete . 81. 10 k PAR” 0,1-0,082 = nC, 22 Cali = 0,81 Calik T Th) 2 _ 498 cal. 0,082 AU = AQ - AW = 1708 - 488 = 1220 cal.Ag nC, dT 1 AS = [ss = MOE = 119 Cal Cc D:Vote. AW =0 AQ = AU = nC, (Ty-Te) = -1220 cal. AS = nG,|,22 = -0,81 Cavk To D—A:P cte. AQ = nC,AT = 0,1 - 7 (122-610) = -342 cal. AU = nC'dT = 0,1 - 5 (122-610) = -244 cal. AW = AQ - AU = -342 + 244 = -98 cal. A # as - [rot = nCylya* = -1,13 Cal at Ty D AQ AW AU AS AB | 244 | — | 244 | 0,81 BC | 1708 | 488 | 1220 | 1,13 CD | -1220 | -- | -1220 | -0,81 DA | -342 | -98 | -244 | -1,13 | + Wreio = 390 cal = area del ciclo <— L_, Quesooise = 244 + 1708 = 1952 Questo = -(12204342) = -1562) 390 —W - S% - 0.20 =n = 20% ‘absorbico 1952 n{rendimiento) =4 Un recipiente cilindrico, cerrado, de paredes impermeables al calor, esta dividido en dos partes iguales por un émbolo sin rozamiento, también impermeable al calor. En cada “ compartimento hay un gas ideal biatémico e inicialmente ambos estan a T = 27°C y P= 71 cm de Hg. El volumen total del cilindro es V = 10 litros. El compartimento de la izquierda lleva un sistema de calefaccién que permite calentar el gas que hay en él; se acciona este sistema y se triplica asi la presién en ambos compartimentos. Calcular: a) Las temperaturas y volumenes finales de los dos compartimentos; b) La cantidad de calor absorbida por el gas de la izquierda; c) El incremento de entropia del con- junto. T, =300K=T, V,=V>=51. C,=5 calimolK] 7 C,=7 calmolK] ¥5 P,- 71 om - 21 - 99 atms - 76 PV | _0,9x5 __ _ 9.49 mol P, = 8P, = 2,8 atms = Pz TR 1 a00nO CRD 1. En el compartimiento 2 es un proceso adiabatico: P,-Vj'=P;-V' Vg = 2.28 litros 0,9x5"4 = 2,8-V'2" ==> | 2 Vj = 10-2.28 = 7.72 libros Poe _2.8x228 _ gig x nR —0.19x0.082 2.8x7.72 eh = 1387 K 0.082x0.19to 2. En el gas de la derecha AQ = 0 => AW =-AU =-n0, (Ty T,) => AW = -0.19 x5 (410-00) = -104 cal, y este AW sera el Trabajo que ha realizado el gas de Ia iz- quierda pero en positive. AU (en la izquierda) = nC, (T',-T,) = 0.19 x 5 x (1307-300) = 1033 cal. => AQureopue = 1033 + 104 = 1137 cal. RT dw _ pncyaT aoa T 3. En general: AS = {2 T a = nC, + oR, Tj V, 51) = 0.195, 410X1987 , 9.19421, 272X228 - 1.62 calik 3007 2541 En un tubo en U se echa mercurio hasta que la distancia del nivel del mismo a la parte superior del tubo de la deecha, es de L = 20 cm. Después se cierra el tubo de la dere- cha, manteniendo abierto el de la izquierda y se va calentando el aire asi encerrado a la derecha por via reversible, hasta que alcanza una temperatura T, = 369 K. La temperatura del ambiente es constante, y vale T, = 300 K y la presién atmostérica P, = 71 om. de mercuric. ~ La seccién del tubo es: s=1 cm® 1%) 4Cual es la longitud de la columna de aire en el equili- brio? 2°) .Qué trabajo realiza el gas? 3°) {Qué cantidad de calor absorbe? El aire se conside- ra gas perfecto biatémico. Dato: Densidad del mercurio d = 13,6 g/cm* 216 glem? 1 P, (en SI) = 0.71 - 9.8 - 13600 N/m? = 94628.8 Nim? P,L,S _ Ppl S Te 2h 1. Se cumplira entre los dos estados: y, por otro lado: P, (las P en cm de Ha) y ty i he - 2T, +h (P,T, + 2T iL) + PAL (T,-T,) = 0 600 h® + h (21300 + 12000) - 97980 = 0 600 h? + 33300 h - 97980 = 0 PyL _ (Leh)(P,+2h) => P,LT, = T,LP,+T,L2h+T,hP,+2T,h2 h=280m=> L'=20+28=| 22.8 cm = L’ 2. El trabajo serd elevar la columna de mercuric ( de volumen sh ) contra la presion atmostérica: W=P,sh+ (pghs)h => enunidades SI W = 94628.8 x 10° x 2.8 x 10° + 13600 x 9.8 x 2.8 x 10 x 10% x 2.8 x 107 W = 0.28 J22g para caloular: AQ: AQ = AU + AW AU = nO, (TeT,) = 5:7,59:10%69 = 0.26 cal = 1.09 J C, = 5 (biatémico) cal/mol K 2 10° (en dm) ne He 2 = 7.59-10* moles (0.082 -300 1.37 J = AQ AQ = 0.28 + 1.09 =es Dos recintos impermeables al calor que tienen una pared comin, de volimenes V, y V, contienen un mismo gas perfecto a presiones P, y P, y temperaturas T, y T,, Se suprime la pated comin. Calcular la temperatura final y el incremento de la entropia de conjunto. La transformacién es adiabética, y dado que el Trabajo externo es nulo: AU = 0 = Ursa: ~ (Uy+Uz) = (ny+Ng) C,T - (nC,T, + 10,7.) = 0. pe MTengTe ning Dado que:n, = PMs, = Pave, a Ae av, + PyY, T=T,]; Aut 2 2 - PAV,T, + P2VaT, El volumen total seria obviamente (V, + Vz) y la Presin corresponderia a (n,+n.) AT Vi+Ve P= El incremento de entropia seria, de acuerdo a las formulas conocidas: AS = S,- S,,=[(n, + n,) ep In T- (n, +n.) Rin P)] = [(n, Cp In T, - n, Rin P,) +n, Cp In T, -n, Rin P,]y 24 Una semiestera hueca de 5 Kg de peso esta apoyada en un plano, por su plano diametral, y carece de fondo. Por un agujero practicado en su parte superior, se vierte agua. Hallar la altura que ha de alcanzar en el interior de la semiesfera que se despegue ésta del plano. Cuando la suma de las proyecciones verticales de las fuerzas originadas por la presién sea igual al peso, la semiesfera se despegaré: F, = Psena-ds ds = 2mrdh=2nReosa ‘Roa P = (h-Rsena) pg ° 59,8 - fr-n sena) pg sena 2 R cosa R da 0 [i | 5 | (h-R sena)sena cosa dalampR* 8 ° } Six anph® fh 2022 da-R{senn?a cosa da 2 0 ° 8 2 [r2022da = nf sona d(sena)-h S08, - R sen@ ) 2 o 2 ‘ ‘ sen*@ 3 -R[sen®a cosa da = -Rfsen?a d(sena)=—R 0 Q 5 on p AAAS _psen°O| oy » Rr Hsen’e 2 3 6 5 - 1a p(R song? = tr p he hs - 35-18 _, 38 mp ™p om => | h = 16,84 cm = 2 Gi a 3 382 Un tubo delgado de radio R esta colocado verticalmente. Se llena de un liquido de viscosidad 7 y densidad p. Al destapar los dos extremos del tubo, el fluido desliza. Calcular: a) La velocidad en el eje del tubo. b) La velocidad de un punto que diste F/2. ¢) El gasto. La fuerza tangencial que una capa liquida ejerce sobre la contigua viene dada por: F=-n SS“ donde © es el gradiente de velocidad. 7 x Considerando una capa diferencial de liquide de longitud | y radio x: Peso + F, iecoscad dv Inx? sn 2nxi&-0 23 xdx=dv polext +n eral C0 — Para x = R, v = 0 (condiciones de viscosidad) v = SE iRe-x4. Si x= 0 (eje) => v = P9R? 4n 2 Six=R/2=> vy - 29(R2-R%4) - S0QR* an 167 El gasto es, por defini dad media en la seccién total 6n, seccién x velocidad. Aqui, evidentemente, sera la veloci- a R PG (R2_y2 [ves [Ge x?)Onxdx 7 A [as [enxdx ° ° mR? mR? 8n 4 Gasto = nA’ - 29R'n26 un depésito de 100 cm* de base y de forma cilindrica tiene un orificio en el fondo de 2 cm®, Estando vacio es vierte en él un Caudal de 0.4 litros/s de agua. Supuesta el agua no viscosa y que no hay contraccién de vena a la salida. Calcular: a) La altura hasta donde se acabard llenando. b) El tiempo que tardara en llenarse hasta una altura de 10 cm. El depésito esta abierto por la parte superior. G, = 0,4 litros/s = Eq. general: 6 ‘S=100en2 Sdh = incremento de voiumen Gydt = volumen vertido en ot /2gh = velocidad de salida para una altura h de la superficie S-dh = Gy-dt-s-y2gh -dt a) Altura de equilibrio H: S-dh = 0 == Gy-dt-s/2gH -dt => G,-sy2gH —+ Go=s?-2H 4g)? —___(0.4 dm"s)’___ 24m = | 20 em = H 2-(100 dm/s?)(2-10? dm? dn 1 1 oie b) fot = | Sch | f_._10?-10-dh -f dh ° J Go-sv2gh J 4to'-2107V/2-10% J 0.2(2- yah) 0.2T -f ch o.2yat Si i= x —+ dx = OL W4 dh = axcx 2vh 1 1 o0.2\2T f= ao 0.1)8T = | 2X yo-x y2-x 0 00.1y2T 0.1 y2T a2 z Una estera de radio R y permitividad tiene una densidad volumétrica de carga p = ct siendo c una constante y r la distancia al centro de la esfera a) Caloular el campo y el potencial eléctrico en un punto interior de la esfera y en un punto exterior de la misma. b) Representar gréficamente E (r) y V (1) indicando para qué valor de r son maximas dichas magnitudes. Aplicacién del T? de Gauss: $E dS = qe ,, p Dentro: v= - fear = [= ar = ore r Fijando V = 0 enr == =cte =02“4q 2 ah---530 En el circuito indicado en la fig. 2. 1) gCual es la d.d.p. entre ay b cuando esta abierto el interruptor B? 2) Cuando B esta cerrado, la intensidad de la corriente R es de 3 A. Hallar la intensi- dad de las otras ramas y el valor de R. 3) ,Qué caracteristicas debe tener una pila equivalente a las del cirouito? 4) aPara qué valor de R la potencia disipada seré maxima? w 20 : an | ‘a ev is Ne 1) Si el circuito exterior est abierto, no pasa corriente por él. Luego sélo estamos con: val ‘a Me r i al . 3I ev 12 |= 2A y, por tanto, a AV = e-Ir = 12-22 a AV = elslr! = 642-1 a Aplicando Kirchoft: ey ees" ( 3= lth to : leas bona => we || gs yisn = Ally a 9= 31, => | 1,-3A;>]1,-012-21,=3R i 12-6=3R=>|R-20 4 3) Obviamente, una pila equivalente seria nicamente la de 12 V. cai “a9”, - V, = 12 - 28 = BV, que coincide con la f.e.m. de la infe- rior y, por tanto, por ésta no circula corriente, simplemente ga est ahi. 20 4) Para saber el valor de R tal que la Potencia disipada sea maxima: 2 p-1n-(58 ya Re2ot Una linea que conduce una corriente continua tiene 560 m. de longitud y 0,4 ohmios de resistencia. Esta linea por un mal aislamiento tiene una derivacin a tierra, asi que la corriente en la entrada es de 50 A y en la salida de 45 A. La tension en la entrada es de 125 V y ala salida de 108,5 V. ZA qué distancia de la entrada se produce la averia y cual es la resistencia de la derivacién a tierra? ROA Re | R — “e1cose x R= 04 ‘560 560-X 04 560 125-V, = 50-04 x ‘ 560" 125 - 5R+50-—-0,4 sone 0° 560-x V,- 106,5 = 45-550 0,4 108.5 = 4510.4 a0 125 = 5R+ 20% 560/8 -108,5 = -5R+ {560-%) 560 tog - 20X+10080-18x 560 10360 = 2x + 10080 => => X= 280/2= 140m => R=2493s En el circuito de la figura: 3B ae R= 1009, C = 10°F. Eng, (200 V; 10° rad/seg) y L es una autoinduccién variable —“e———_——— entre 1 y 10H. El condensador tiene un dieléctrico de 0,1 mm. de espesor y una rigidez dieléctrica de 12 KV/mm. Determinar el intervalo de variacién de L para que no se produzca ruptura en el con- densador. K = 12 KV/mm! re pa ea d= 04 min } Vaan = 12 KV-O1 = 12 KV = 1200 V ey = 202 - 41.8V 2 Z = YR8+(Lo-1/Co?P Seaver R= 1002 witha X_ = Lo =L10°Q X,- + -—1_ - 10°09 Co 10°10° [ge ee YR?+(Lo-1/Co?® ie 141.8 _ 141.8 Z 141.8 io ce 7 V10% (L108-105)2 10% 108(L-1)?_- 1001+ 100(L- 1) 1.42 (1+ 100(L-1" Vai (en el condensador) = Xe ly => ler =34 1.42 4gs , __142 /1+100(L-12 7100L-1F ue < Vis 100(L-1 121 1.18 < y1+100(L- 1? 1.39 <1 + (L-1)? 100 0.39 < 100 (L-1)* 62-10% | L> 1.06H 1200 > {El dato 12 KV/mm, 0 el 0.1 mm, 0 el Eng, = 200 V, estén equivocados.)vo El voltimetro del circuito de la figura sefiala una d.d.p. de 15 V cuando entre ay b se. aplica una d.d.p. de 24 V en corriente continua. 35 {Qué tensién eficaz sefialaré dicho voltimetro cuando a y b se conectan a los bornes de una fuente de alimentacién formada por dos generadores de corriente alterna acoplados en serie, de igual frecuencia, siendo los valores maximos de sus tensiones respectivamente 60 y 40 V, destasadas 60°? Rosh Xos5A Ry=30, X1y=4R Si es corriente continua no circula por el condensador (I = 0) con lo que 15 V sera la d.d.p. entre c y b y correspondera que la intensidad que circula entre b y ¢ seré la misma que entre cya. Lad.d.p. entrecy asera9 V => SB nw 1- 3A R= 10 £, = 60 cos at + 40 cos («t-60). Vectorialmente: 60 cos 60 + 40 = 70 0 sen 60 = 52 60 70 + 521 eo Emax = 87 V = \70?+ 522 a Leribe Y= 1%, = -iLo Z, = 4+(8-)i=4-2i; ¥, = pate 543i 5243 2, = 5+3i; Yy =36 => Ya, Y, + Yq= (0.2 + 0.4i) + (0.15 - 0.081) = 0.95 - 0.011 1 1, .0.35*0.011 _ 5540.08) 0.35-0.011 | 0.12+0.0001 Zep Y, eo ai = Zy + Ze = (8 + 4i) + (2.85 + 0.08) = 5.85 + 4.081 87 __ 87 (5.85-4.08i) . 49_7) 5.85+4.081 (5.85)*+ (4.08)? Vey = [Zen = (10 - 7i) (2.85 + 0.08i) = 29 - 191 ly (rama superior) = VaY, = (29 - 191) (0.2 + 0.11) = 3.9 - 0.91 nan © VOOP* (OO) = 4A = ly = 4 = 288 v2 X= 2.8x5 =| 14V = V, V,, (condensador)St Dentro de un campo magnético uniforme de 10" N/Am, gira alrededor de su eje long 9) tudinal, una bobina rectangular de 200 espiras y dimensiones 10 cm. por 20 cm. con veloci- dad angular de 25 radianes/segundo. La tension producida en esta bobina se aplica au n Circuito que tiene en serie, un condensador de C = 0,4 mF y una bobina de R = 10 ohmios de resistencia y L = 405,3 mH de autoinduccién. Calcular el valor de la intensidad en funcién del tiempo y también el de la d.d.p. en los extremos de la bobina del circuito. B= 10'T N = 200 espiras S - 10x20-200 cm?=2-10? m? @ = 25 rad/s ‘ De acuerdo a la ley de Lenz-Feraday, la f.e.m. inducida: € = NBSo sen at = 10 7 sen 25nt (v) De acuerdo a las formulas de los circuitos serie de ca si € = € sen ast 1 = |psen(wt-9) (R2 (Lo- leo? Lo tea tage = -2 ko 90 7 101 — =3 |, = 1.06A { {1(105 10?-2n-—_1_ ( 4-25n-104 405.3 -10° 260-——1___ tage = eee =O =4 @ = 0 a= | 1 = 1.06 sen25nt El circuito es resonante. Considerando la definicién de coeficiente de autoinduccién y aplicando la Ley de Lenz en una autoinduccién pura: -L di/dt y debido a poseer resistencia 6hmica V, = Rl =>38 dado que una autoinduccién pura produce una tensién en cuadratura respecto a la tensién en la resistencia. Vesa © 1.06 10+ (405.3 10°%x25r7)? » 35.4V total , = 35.4VUna espira plana rectangular de lados a y b se mueve en un plano, con velocidad uniforme v. El vector induccién magnética B es perpendicular al plano de la espira y es fun- 29 cién del tiempo y de la coordenada x; tiene la forma B, cos at cos kx, siendo B,, @ y k cons- tantes. El sistema de coordenadas en el plano se muestra en la figura. Calcular la expresién de la fem inducida en la espira en funcién de x y t. Tomar parat=0s x=0. y B =B, cos at cos kx o-[ [6-08 d® - B-d5 = (B,cos wtcoskx)bdx o = [s dS = | B,cos wtcoskxdx = Bedeost {sonto? Byb i 9 = =F cosutisenk(avi)- senkvt Bob 2 = oO, OOP cena dt k senk(a+vt)-sen rx] + Bb a] + Se eos wt pode (asvt)- rvcosie| Bbw e= cop senor senk(arv)-senkw : Bovc0s ar[l Sova) costa40 e = Bybv {sen cotsenk (a vt)+ cos atcosk (a+ vt))- -[senatsenkvt -cos wtcos wnt} B,bv{oosik(@-v)-wil-costat wt cos (ka+kvt- at) cos (iat - i] e = Byby e = B,bv (cos ka - cos 0°) B,bv(coska~ 1)a1 Un disco de radio R = 2 cm. esté cargado uniformemente, siendo su carga total Q = 510°C. ,Cual serd la induccién magnética, B, en el centro del disco, si lo hacemos girar a 41 una velocidad de 200 rev./seg. alrededor de un eje perpendicular al plano del mismo y que pasa por su centro? R = 20 om Q=5-10°C GX @ = 200 revis = n revis: 7 Q e @ (densidad de carga) - 2 v mR? 8 (creado por una carga mévil Con un elemento de superficie rdédr cargado con dq = ordédr, el vector induccién magnética que crea este elemento de carga en el centro: dB - gg WXT _ Hogg Vg 4c 8 ae? 6B =» 2ordewdr Sta = © owdedra; wo = n-2n an an am B= f [Podewdra - canon - “oora 1) an an 2 5-106 200n 2m 10°70 (T) n(en)*-10* B = y,,onnRd = 41-107 B = 2-10°°a(T) También, si dB (conductor) = i B (elemento de superficie) - 4)! - Ho, 2mr _ Mel dg = ods = o2nrdr dB = pon200dr | = @dq = o2nrdr:200ue Una sirena que emite con una frecuencia N, sube verticalmente hacia arriba, partiendo del suelo y a una velocidad V. El punto de panida de la sirena esta a una distancia, d', del observador. 1) Supuesto el observador parado, calcular, en funcién de los datos, la frecuencia que percibird el observador después de transcurridos t seg 2) Supuesto que el observador se aleja del punto de partida a una velocidad V' y que parte del punto a esa distancia, d, en el mismo instante que la sirena. Calcular, en funcién de los datos, la frecuencia que percibiré el observador después de transourri- dos t seg. Datos: Velocidad del sonido: 340 mvs, velocidad del observador: 2 miseg, velocidad de la sirena: 10 mv seg, tiempo: 10 seg, distancia: 100 mts. frec. “natural”. vel. fuente vel. observador 1+ 2cos0, el. ondas v = ¥p—= Angulo formado por a, y Al 1+ 1c0s0, 8, = Angulo formado por oO, y A c R = vector que une fuente y receptor. ° 2 1) 81 rey oa 'Uz=0; 6058430 (saleja)13 Wav q ony 3 cos @, < 0 (se aleja) cos 8, > 0 cosé, - Wt? (dev)? devi ov eV vey ORV ee Pes © WARS dv GF = y, ov? (dev tP-v (div 't) ae oA? (dev tPav2t 340\/(10-10)? (100+ 2-102 -2(100+2-10) 340/10. + (100+ 2-10)*+ 10?-10 v = 0.98N4a Detrés de una lente delgada, convergente de 5 dioptrias, hay una lamina de caras paralelas normal al eje de la lenta. En estas condiciones la imagen de un objeto situado 50 cm. delante de la lente se forma a 36 cm. detras de la misma. Sabiendo que el indice de refraccién de la lamina es 3/2: 1) Caloular el espesor de la lamina. 2) Dibujar un esquema de la marcha de los rayos. a] B [@istancia entre ayos) salen paraletos ~ 5D fix 10,2 m 5 100 4% sin) pe ee eee be rea adit ss’ ff -50 20" 36 = 2% (con) 3 pe wei 2S 3 3 3 Snell: 1-sena = Goone = senp = Zona .BeaOBsen eal} d Boose | ® = Gogg’Serla-A) (senacos -cosaseng) cosB seng cosB é 4{sena-cosa (aprox. paraxial) = d (1-2/3) 3 \1-4l8sen?a a-D sena=0 8om 9 wlio (1-2/3) =U6 Una lente delgada, cuya distancia focal es {', se halla en contacto con un espejo plano perpendicular al eje de la misma. Demuéstrese que el conjunto se comporta como un espejo estérico cuyo radio de curvatura es -f’. Discutir los posibles casos. (El enunciado debe estar incorrecto. Deberia poner que "el radio de curvatura es -2f') a) A if ' 8 > (valor absolus} Con la lente Unicamente, saldrian los rayos formando: |» BitagB tagB > tagar jahtaga == incidirian en el espejo plano als Tomando como origen 0 (centro éptico) la eq. del rayo (2) la eq, del rayo @: L_,Se conarianen a+ x= -+% (f,s, sus valores absolutos)ar yet 4 Aumento lateral: s-f/ s Imagen real invertida y mayor si f/ > = (valor absoluto) Espejo céncavo (el radio es < 0) de radio -2f'. Con la formula de los espejos: ‘Aumento lateral: =" - 1 6 tks b) Si el objeto estd entre el foco y el centro dptico f > S (en valor absoluto) En este caso, en las férmulas de los espejos s' > O (imagen virtual). ‘Aumento lateral > 0 (imagen dere- cha). En el caso de lente y espejo plano, dado que f' > s = tag B v' = 0.25v (sentido opuesto). ©) Evidentemente, para ser fotografiada, la imagen debe estar en la placa fotogratica, © sea, como maximo: y = 18(0.25 = 52 em y = 18/0.25 = 72 om ly! = 13 om ly’ = 18 om Luego puede moverse en un rectangulo centrado en el eje dptico y de lados: (104 cm x 144 cm) T T 2x52 2x72) (a ambos lados del eje).Sentra particula alta, disparada dentro de una camara de niebla, que describe una trayectoria rectilinea, choca elasticamente con uno de los niicleos del gas que llena la cama: ra, La trayectoria registrada tras el choque sobre una placa fotogréfica presenta una bifurca- cién, Las medidas realizadas indican que la particula alfa ha sido desviada 60°, y el nucleo de rechazo forma un angulo de 30° con la direccién de la particula alfa incidente. Admitiendo que el nticleo se hallaba inicialmente en reposo y que las velocidades no son relativistas, determinese: 1) El namero masico de! gas de la camara. 2) La razén entre la velocidad de retroceso del nucleo y la velocidad de la particula alfa incidente. Enu.m.a: m, 4a = 4v,cos60 + Mvcos30 4a = 4v, 1/2) Mv 3/2 0 - 4v,sen 60 -Mvsen30 0 = 4v,y3/2-Mv1/2 Aga? Ayes Lay? an 20? - Luv?sav? 2 pe 2 4a? = Mv? + 4v, 8a = 4v,+Mvy3| = == 8a = 4v,+4,3¥, 4,8v, = Mv cee ee Av, + 12V, 16 V, B 2Q1 w. w82 Lg ae Ve 43-2 - My <5 Mv = 2/88 3a? _ 3a _ ay3 v 2 oe asa 23 2 Si 2¥3a = Mv == 2/8a = M-a 3 El gas de llenado es Helio.Ns st Un fotén con una energia de 10’e V choca con un electrén libre en reposo y se difun- de con un ngulo de 60°. Encontrar: a) La variacién de energfa, frecuencia y longitud de onda del fotén difundido. b) La energia cinética, el momento lineal y la direccién del electrén después del choque. h= 66210 Js", = 310° mis, me = 9,109-10% Kg, e” = 1,610" C w = Compton 10" eV = 10°x 1.640% J = 1.6 x 105 15 vgn E = ABH" 994.1019 54 h 6.62x10™ 2 dg = & = 3410 w rasx10" m Yo 0.24 10'° 6.62 x10 9.109 «10° x3 x 10° => heady + Ade 12.5 x 10 + 0.21 x 10" ~ 12.6 x10) m BA = (1-cos60) = 0.12110 m 2 Sxi0T _ 5 028110" 5” 12.6% 10" == E = hy = 6.62 x 10 * x 0.23 x 10 = 1.52 x 10" J Ecneica del electron = disminucién de energia del fotén = 0.08 x 10"V. Si se aplica el P? de Conservacién de la C. de movimiento: hy wo . RY cos6o"+ poos p ee te 0 = Psen6o'-pseng | ©§3 h2vp | neve a ge c c 2 BE (vie v?- 2v5¥ 00860") ° (6.62 x 10°)? (3x10°) (0.24 x 1019)? 4+ (0.23 x 1019)? -2 (0.24 x 10%) (0.23 x10") 2 p* = 0.27 x 10° Kg?m*/s* p = 0.52 x 10° Kgm/s 04 19, as seng = hvsensole _ 6.62 10% «0.23 x10 v3 Pp 2x3 x 10° x0.52 x10 0.845 = arc sen 0.845,y 5A C. OPOSICION A PROFESORES AGREGADOS DE BACHILLERATO Asignatura: FISICA Y QUIMICA TRIBUNAL n? 3 -Junio de 1988 Ejercicio |: Problemas Quimica 1, Caleular el producto de solubilidad de! cloruro de plata 2 partir de los datos si- guientes: El potencial normal de la plata es 0.789 V y el potencial de un electrodo de plata en una disoluicién saturada de cloruro de plata en acido clorhidrico 0,1 M (coef. de actividad 0,80) es 0.288 V. 28, Una muestra de 1,0000 gr. que puede contener hidrdxido sédico, bicarbonato sédico y/o carbonato sédico, aislados o formando mezclas compatibles, consume 28,m48 ml de Acido clorhidrico 0,1205 N en su valoracién en presencia de Fenolttaleina y 43,78 ml. mas para obtener el viraje de! anaranjado de metilo. Calcular el tanto por ciento de cada compo- nente presente en la muestra y el porcentaje de impurezas. maa. C: 12, Na: 23, 0:16, H: 1 3°. En un matraz que se puede cerrar y que unido a un sistema de vacio permite encerrar todos los gases, se introducen 0,1 moles de gas hidrégeno y 0,2 moles de gas anhidrido carbénico, se calienta a 450°C y se mantiene la temperatura constante para que se alcance el equilibrio. El anlisis de la mezcla en equilibrio demuestra que ésta contiene el 10% en moles de vapor de agua a) Calcular K, y K, a 450°C b) Sabiendo que la variacién de entropia de reaccién es AS? = 41,8JK" mol". Calcillese Ia variacién de entalpia de reaccién. ¢} gComo afectaria a este equilibrio la variacién de P y T? 49. Un compuesto A (C;H,,01), dpticamente activo, puede oxidarse a otro C,Hy!, capaz de dar una oxima. Por deshidratacién de A, se obtiene V (C,H,|,) que reacciona con el yoduro de prop-2enil-magnesio dando C,H cuya ozonolisis produce formaldehido, acetaldehi- do y un compuesto, C, capaz de dar una dioxima.Si A se caliente con piridina da un compuesto CsH,,0, cuya deshidratacion origina isopreno. 55 Escribe la estructura de cada uno de los compuestos organicos que intervienen y su nombre sistematico. 5°, Cierta cantidad de acetato de etilo ha sido hidrolizado en presencia de un exceso de HCI 0.05 M a 25°C. A medida que se van extrayendo y valorando con disoluciones de NaOH muestras de 25.2 de la mezcla reaccionante, los volmenes V, necesarios para su neutralizacin después de un tiempo t, fueron los siguientes: Umin. oO 24 75 119 ° Vic.c. 24,4 25,8 29,3 317 47,2 Determinar gréficamente 0 de otra forma que la reaccién es de primer orden y calcular el tiempo en que se hidrolizé la mitd del acetato de etilo.oe PROBLEMAS DE QUIMICA II 1. La constate de equilibrio K, a 100°C para la reaccién FeO (sol.) + CO (gas) Fe (sol.) + CO, (gas). es igual a 0,403. A través de dxido ferroso calentado a 1000°C se hace pasar lentamente una mezcla gaseosa que contiene un 20% de CO y un 80% de nitrégeno. Calcular: a) La composicién de la mezcla gaseosa saliente. b) El volumen de aquella mezcla medido en condiciones normales, que se necesita para reducir 10 gr. de FeO. Pesos atémicos: Fe = 55,85; O = 16,00; C = 12,01. 2. La constante de disociacién del ién complejo amoniacal de plata Ag (NH,); es 6,8 x 10°, Calcular la diferencia de potencial de un electrodo de plata introducido en una disolu- cién obtenida al mezclar en volimenes iguales nitrato de plata 0,1 N y amoniaco 1N Egg ing = 01799 V. 3. Una disolucion contenia uno o mas de los siguientes constituyentes: Na,CO,, NaHCO, y NaOH. Una porcién de 50 mi consumié 22,1 ml de HCI 0,1 N cuando se valoré a un punto final de fenoltteina, Entonces fue aftadido a la disolucién naranja de metilo y se continué la valoracién, siendo hervida la disolucién cerca del segundo punto de equivalencia a fin de separar el CO,. Fue usado un adicional de 26,3 ml de HCI. Calcular la composicién normal de la disoluciénSt EJERCICIO PRACTICO SEGUNDA SESION PROBLEMAS DE QUiMICA 4. Una muestra de 0,200 g de un metal, de masa atémica 51,0, reacciona con acido sulfiricodiluido originando 87,8 mi de hidrégeno en condiciones normales. La disolucién, que contiene el metal en su estado de oxidacién inferior, consume 117,6 mi de disolucion de permanganato de potasio de concentracién 3,16 g/l, para pasar al in metalico a su estado de oxidacién superior. Deducir razonadamente las valencias del metal. 2. En una experiencia para determinar el contenido en Acido acetatico de un vinagre comercial se observé que 100 mi de vinagre se neutralizaban con 25 ml de NaOH 0,1 M. Calcular: 1) El pH del vinagre comercial. 2) El pH de la disolucién resultante en el punto de equivalencia de la valoracién. K, (Acido acetatico) = 1,8-10°. 3. Calcular: 1) La solubilidad del oxalato de calcio en HCI 1 M. 2) La concentracién final de H* en dicha disolucién. K,. (CaC,O,) = 2,5-10°, K, (@ oxalic) = 5,9-10%, Kp = 6,4.10° 4. A600 K el pentano se isomeriza, en presencia de un catalizador adecuado, segtin las reacciones: Pentano = Metilbutano = Demetilpropano 4Cual serd la composicién de la mezcla gaseosa al establecerse el equilibrio comple- to? Suponer que son gases ideales. Las energias libres de formacién en kJ/mol y a 600 K son: Pentano AG° 141,2 ku/mol. Metilbutano AG? 136,6 ku/mol. Dimetilpropano AG? 146,6 kJ/mol.S8 EJERCICIO DE PROBLEMAS DE QUIMICA 1, Se hacen reaccionar 0,9 g de C,0,H,2H,0 con 0,5 g de MnO, y se trata con una disolucién de KMO,, el exceso de Acido oxélico. 4Cual debe ser la Normalidad de la disolucién de KMO, para que la mitad del porcen- taje de MnO, se determine restando el volumen leido en la bureta, del volumen de la disolu- cién de KMO, equivaiente a los 0,9 g de dcido oxalico? {Cudl es este volumen? Masas atémicas: Mn = 55; O = 16 ; C = 12;H = 1; K = 39. 2. Determinar los valores de la entalpia libre y de la constante de equilibrio a 298°K para la reaccién de sintesis del amoniaco. Establecer la ley de variacién de la constante de equilibrio con la temperatura y deter- minar su valor a 773°K 4Cémo podria favorecerse la reaccién de formacién del amoniaco? ECuél seria la presién parcial del amoniaco si la presién total se mantuviera a 100 atm. e inicialmente los reactivos estuvieran en las proporciones estequiométricas? Datos termodinamicos a 298°K: "AH? (Kealimol) | S° (calimolK) | 0, (cal/mo!-K) Nog) 0 45,77 6,96 H,(9) 0 31,21 6,89 NH,(9) 11,04 46,01 8,52 3. Se dispone de 10? moles de Ce(OH), en un litro de disolucién. Se desea saber si al afiadir una disolucién de Fe’, 5-10 M y tamponar a pH 5 se disolvera todo el hidréxido de cerio. Datos: Ce*4/Ce'3 = 1,61 v; Fe"/Fe" = 0,77 v. pK de solubilidad: Ce(OH), = +54,8; Ce(OH), = 22,7 Fe(OH), = 37,4; Fe(OH), = 18,5PROBLEMAS DE QUIMICA s4 54 1. Las presiones de vapor del benceno en sus estados sdlido y liquido vienendadas por las ecuaciones: toa (Pasa m}) = 11,971 -2510K, toa (Pius N ma) = 10,087 - 785% 1683°K, tog (Pras 3} = 9,780- } (250°K 1/2 N, + H,O, fue estudiada mediante los siguientes cambios de presién total en un sistema de volumen constante y a 827°C. Las velocidades iniciales de cambio de presidn total P, debidas a las variaciones de las presiones parciales iniciales de los reactivos, se indican a continuacién: (PNO), (torr) 450 320 450 162 (pH2), (torr) 305 450 150 450 (torrs*) 1,91 1,44 0.95 | a) Determinese el orden de reaccién con respecto a cada reactivo. b) A partir de la primera serie de resultados, calodlese la constante de velocidad, en el caso de que las concentraciones se expresen en moldm*. c) Sila energia de activacién a 827°C es 184 KJ/mol. Calclese la entropia de activa- cién respecto al estado de referencia de 1 mol dm® 3, Dada la pila: 3 M; 8b 1 $0.05 /' Kora ey H, (1 atm)/Pt60 en donde la potencial normal de oxidacién a 25°C del electrodo autimonio-triéxido de anti- monic, Evguse,oyou" = 0:66. a. Escribir las reacciones de la pila en el anodo, catodo y total. b. Calcular la f.e.m. de la pila a 25°C, olvidando los efectos debidos a los coeficientes de actividad. ¢. Sila concentracién de KCI fuera aumentada desde 0,01 M, a 0,1 M, la respuesta en b) gaumentaria, disminuiria 0 quedaria inalterada? Razonar la respuesta. 4) Una sustancia "A" neutra, soluble en eter, insoluble en agua, que decolora el agua de bromo y el permanganato, de férmula empirica C,cH,,O, reacciona con NH,OH dando "x" una oxima con 8,39% de N. "A" reacciona con H,O, y Acido acetatico, dando un compuesto "B" con 64,51 de Cy 96790 de H, cuyo especto I.R. presenta bandas caracteristicas del grupo carbonilo hidroxi- lo, “or “De ' ! "B" por reaccién de tetraacetato de plomo da dos sustancias: C,H,O, ¥ CsHyO *C" de cardcter Acido y de férmula C,H,O, da coloracién rojiza con FeCl, y decolora lenta- mente el agua de bromo. "C" tratado con fenilhidracina no da una fenilhidrazona, sino un compuesto coloreado "M", con un 16,48% de N. “C" por calor con hidréxide concentrado da un acido "G" de equivalente de neutraliza~ cién EN. = 116, el cual reacciona con NH,OH dando un compuesto cristalino "G". "G" por tratamiento con Br, y KOH da "H", también dcido de E.J. = 59, junto con un producto con 94,82% de Br. "D" es neutra, reductora, de formula C,H,,O y por tratamiento con KOH concentrado da dos sustancias "E" y "F”. "E" es neutra y por oxidacién se transforma en "F", acido de E.N. = 102, Indicar cual es la estructura del compuesto "A".el OPOSICIONES AL CUERPO DE PROFESORES AGREGA- DOS DE BACHILLERATO Asignatura: Fisica y Quimica Tribunal: n? 2 Ejercicio practic. Segunda sesién 1. En un recipiente de un litro se encuentran en equilibrio la mezcia de los siguientes gases: NO, SO,, SO,, NO de acuerdo con la siguiente reaccién quimica: $0,(g) + NO,(g) —— SO,(g) + NO(g) Las concentraciones en equilibrio son: (SO,) = 0,8 moll; (NO,) = 0,1 mol/l; (SO,) = 0,6 mol/;; (NO) = 0,4 molA Caloular la cantidad de NO que hay que afiadir para obtener 0,3 mol/l de NO,. 2. Sobre 10 ml de una disolucién10* M de ién Mg** neutra, se agrega 1 gramo de NH,CL y 1 ml NH,OH concentrado (15 M). Determina si se produce o no precipitado. Datos: Kb = 1,8-10°; Kos Mg(OH), = 4:10", 3. A 100 cc de una mezcla gaseosa de sulfuro de carbono y monéxido de carbono se agregan 155 cc de oxigeno. Después de hacer estallar la mezcla y volver los gases a las condiciones primitivas queda un volumen gaseoso de 200 ce. Calcular la composicién de la mezcla primitiva y de la mezcla resultante. 4, A 80°C, las presiones de vapor de la acetona y el tolueno son 1610 y 290 mm de Hg respectivamente. Si suponemos una mezcla ideal de ambos componentes cuyo punto de ebullicién es 80°C, se pide: a) Composicién de la mezcla Iiquida. b) Composicién del vapor en equilibrio. ©) Si el vapor en equilibrio se separa y condensa, hallar su presién de vapor a esa temperatura. 5. Una sustancia neutra, épticamente activa, no da la reaccién del haloformo, ni tam- poco reacciona con reactive de Fehling.a 62 Reacciona con fenilhidracina dando B que contiene un 13,73% de nitrogeno. La reduecién de A produce C neutto, cuyo tratamiento con acido sulturico da D, y éste, con tetréxido de Osmio da una sustancia D’ que por tratamiento con agua y bisulfato potésico produce E que se oxida con tretaacetato de Plomo dando H y M. H reduce el reacti- vo de Fehling dando un dcido H' cuyo equivalente de neutralizacién es 74. M da reaccion con hipobromio, produciendo e! mismo acido H’. Identificar todas las sustancias. Masas atomicas: C = 12; O = 16; H=1;N= 14; S = 32; Cl = 35,5.‘A.80°C, las presiones de vapor de la acetona y el tolueno son 1610 y 290 mm. de Hg respectivamente. Si suponemos una mezcla ideal de ambos componentes cuyo punto de ebullicién es 80°C. Se pide: 63 a) Composicién de la mezcia liquida. b) Composicién del vapor en equilibrio. c) Si el vapor en equilibrio se separa y condensa, hallar su presién de vapor a esa temperatura. ("El vapor es siempre mas rico en el componente més volatil". 80°C — _, P,acetona = 1610 mm Hg. P,touleno = 290 mm Ha. Mezcla ideal. Pc mezcla = 80°C => P,= 760 mm Hg. Composicién mezcla liquida. Disoluciones ideales: Ley de Raoult: pi = pi? xi 4 pi = Presi6n parcial del componente i. La adicién de una sust. a un liquido puro disminuye la presion de éste xi = Fraccién molar. pi? = Presién de vapor del liquido puro i. Liquidos: Raoult reo P, = x,1610 Prom i P, = Py*Pa} Pp ~ %290 P, = x2 P, 2 2 760 = x,1610+%,290 Gases: Dalton P,= oP Py Poe @2°Pi Pa 9,760 Ley Dalton: 9,760 760 = x, (1610) + (1-x,) 280 —> 760 = 1.610 x, + 290 - 290 x, 760 - 290 = x, (1.610-290) —> x, = 0,356 — x, = 0,644 P, = 0,356 - 1610' = 573,16 mm Hg. ,644 - 290 = 186,76 mm Hg P,/760 = 0,75464 a) Composicién mezcla Iiquida: x, = 0,356 acetona. Xp = 0,644 tolueno. b) Composicién fase gaseosa: 9, = 0,754 acetona. @» = 0,246 tolueno. c) P, = 0,754 - 1610; P, = 0,246 290 = 71,34 P, = 1213,946 Las presiones de vapor del benceno en sus estados sélido y liquido vienen dadas por las ecuaciones: cs tog (Pasa «m)| = 11,974 - ate ; (250°K T = 101/0,307 T= 329K LogP = 10,087-1784 . 4,66 _. P - 45708,8 Nim?x18I™_ = 0,45 atm. T 1,013-10°et La velocidad de la reaccién: NO + H, —> 1/2 N, + H,O fue estudiada mediante los si- guientes cambios de presién total en su sistema a volumen constante y a 827°C. Ct Las velocidad iniciales de cambio de presién total P, debidas a las variaciones de las presiones parciales iniciales de los reactivos, se indican a continuacién: [pNO}, (torr) 450 320 450 162 | 1 torr=1mmHg => {pH2}, (torr) 305 | 450 | 150 | 450 |760mmHg t atm al (ors) | 191 1,44 | 095 | 037 |1mmbg xatm 1,3140% a) Determinese el orden de reaccién con respecto a cada reactivo. b) A partir de la primera serie de resultados, calctilese la constante de velocidad, en el caso de que las concentraciones se expresen en mol dm’. c) Sila energia de activacion a 827°C es 184 Kj/mol. Calculese la entropia de activa- cién respecto al estado de referencia de 1 mol dm*. 827 + 273,15 = 1100,15 K NO +H, —> 1/2 N, + H,O _ att _ aad _ 4 IN, dH.O} at at at at Orden de reaccién —> Se ha de determinar experiment. dIN, eee Ecuacién de velocidad: ma = K[NO]""[H,]"? Orden de reaccién —> n= n, +n, // te. de velocidad. 1) Reacciones de primer orden: A — productos. 2) Reacciones de segundo orden: A+B —> productos. J : ox ab -d[Ay/dt = -d[BYat = at K(a-x)(b-x) —>_. Kt = blax) | Ve |- K(a-b) Kt = on ae 9 la-xvatb-x)| = Dost S ~ K(a-x)(b-x) i PN, = Xn, « Pt PH, = Xh, -Pt P,=PNO + HH, 4,91 = K (450)" (305)") 1,91/1,44 - (Sy (Sey 4,44 = K (320) (450) 320} \450. 0,95 = K (450)" (150)” 450)" / 150 “ \n nm} 0,95/0,37 = 0,37 = K (162)° (450) (G3) Gy 1,33 - pea log 1,33 = n-log 1,41 + m-log i 2,57 = 2,78"-0,33"| log 2,57 = n log 2,78 + m log 0,33 0,124 + m -0,167 0,149 0,124 = n-0,149 - m-0,167] 0,83 +m -1,12 0,409 = n-0,444 - m-0,481 0,409 = (0,83 + m-1,12) - 0,444 - m0,481 = 0,369 + 0,497 m - 0,481 nEXAMEN AGREGADOS 1988 64 6 Un compuesto A (C;H,,01), épticamente activo, puede oxidarse a otro C,H,O! capaz de dar una oxima, Por deshidratacién de A se obtiene B (CsH,l) que reacciona con el yoduro de prop-2 enil magnesio dando C,H, cuya ozonolisis produce formaldehido, acetaldehido y un compuesto, capaz de dar una dioxima. Si A se caliente con piridina dé un compuesto CsH,,0, cuya deshidratacién origina isopreno. Escribe la estructura de cada uno de los compuestos orgdnicos que intervienen y su nombre sistematico. @)ostn Ot opt act — » C5 He Ol > oxima (cetona) Piccina 20 20 C5100 Ap isoprene CH CH=CH chs foreseen 2 en mazese a Hiya (alquench Formaldehido + Aceialgohido » (C)—— doxima ° ° a a Hoc% cy — 6% elicarton) Ni Nu Ala vista de las reacciones que nos llevan al isopreno: Piridina cH—cli—cH—cH2—1 "pc —CH—CH = CHa Oh chy OH Chg © pve bse CHa —CH— C= cH, chy ciscnng eI chy | sy70 Magresana chy cH $e~cky—che—cn$ere cata i cs cooha Famico | is A 1 eo Hg —C— ce — cg 0% H 4 — 0x0 — pontanalUn compuesto desconocido A presenta las siguientes reacciones: WwW 1) Decolora una disolucién de Br, en CCl, 2) Decolora una disolucién neutra y diluida en KMn0, en frio. 3) Al tratar con Acido perbenzéico 0 cloro acuoso, seguido de hidrélisis basica, se forma un compuesto B. Tratado B con agua en presencia de acido se transforma en un compuesto C. Cuando se trata C con HIO,, se aislan benzaldehido y etaldehido. Determinar las estructuras de los compuestos A, B y C, y justificar los mecanismos de las reacciones sefialadas. Se-c0 (a) lie coco nS ous mi Ma Og k decolora ‘ae. perbenzcico > hidrlsis ———p> ° basica a ® 2or0 acvoso loys onzaldeno \ co" Ps + o etaldeico A chs — 4 sineFt ac. perbenzoico cH =CH—CHy Na? He eeeence x on 4 a ° °, a S cf + Some oO “ ial @)rm AGREGADOS DE BACHILLERATO 1989. TRIBUNAL N? 2 B 4. Cuando un compuesto A (C;eH,,) se somete a ozonolisis se aislan dos sustancias By ©; B (C,H,0) es un aldehido que por reduccién se transforma en D, que por deshidrata- cién con hidrégeno sulfato de potasio origina E (C,H,,), sustancia que se hidrogena a isopri benceno. Por otra parte C (C;H,0) por ebullicién con dicromato potdsico en medio acido da lugar a écido benzéico, Determinar las formulas estructurales de A, B, C, D, y E. 2. El valor de la constante de ionizacién para el acido acético es 1,8 x 10°. Una muestra de 40,0 cm? de acético 0,0100 M se valora con hidréxido s6dico 0,0200 M. Hallar el pH después de la adicién de: a) 3,0 cm? de la disolucién hidréxido sédico. b) 20,0 cm®. c) 30,0 om’. 3. Caloular la concentracién de ién amonio (procedente de cloruro aménico) que se necesita para evitar la precipitacion dei hidréxido de magnesio de un litro de disolucién que contiene 0,010 moles de hidréxido aménico, y 0,001 moles de Mg”. La constante de ioniza~ cién del hidréxido aménico es 1,8 x 10°. El producto de solubilidad del hidréxido de magnesio es 1,12 10", 4, Se introducen en un eudidmetro 20 cc. de un hidrocarburo gaseoso desconocido (C\H,) y 50 cc de oxigeno. Después de la combustion y condensacién del vapor de agua, al volver a las condiciones primitivas queda un residuo gaseoso de 30 cc, el cual al tratarlo con potasa caustica se reduce a 10 cc. A partir de estos datos determinar la formula del hidrocar- buro. 5, El calor de formacién del octano normal es de 60320 cal/mol. a) Calcular la canti- dad de calor desprendido en la combustion completa de 10 g. de n-octano, suponiendo que él agua formada quede en estado de vapor. b) Si el calor se aprovecha en un 40% en calentar el agua a 25°C, hallar la cantidad de ésta que podrd transformarse en vapor a 100°C. Los calores de formacién del CO, y de! H,O en estado de vapor, son, respectivamen- te, de 94030 cal/mol. y de 57800 cal/mol., el calor especifico del agua liquida es de 1 calig°C y su calor latente de ebullicién es de 539,4 cal/g.4 Ala presion de 1 atméstera y a 40°C el perdxido de nitrégeno contiene 60% en voli- men de moléculas de NO,0, y la cte. de equilibrio en funcién de las presiones parciales de NO,0, y NO,. Y de aqui deducir el porcentaje de disociacién a la misma temperatura, pero bajo una presién de 5 atmésteras. Ba P= 1 atm, T#= 40°C, N, ¢ ” 2NO, x2, Kp 60% volum. L P =5atmy T= 40 N,0, * 2 NO, PV = nRT—.. PyT ctes. — Van 1 2 1x 2x flix 2x —. n? de moles totales = (2x) + (1-x) = 2x +1 80. 2 ___ go (xs 1) = 2x-100 400. x+t —+ 60x + 60 = 200x 60 60 = 200x - 60x = 140x ——. x = © « 9,429 __, 140 Kp = P2NO, / PN,O, = (0,8)? (0,4) = 0,9 PNO, = XnO,-P, = 2% 4 at = 2:0:429 _ og xed 0,429+1 PN,O, = XN,O,:P, = 4 at = ie = 0,4 Ala presién de atmésferas: P'N,O, = P?'NO, / 0,9 P;NO,, 09 0,9 = P?NO, / P’'N,O, P, = OP, — 5 = P'NO,+P'N,0,| § = P/NO,+ —+ 4,5 = 0,9 P'NO, + P? - ----—+ P'NO, = 1,738 atm. -, P?NO, + 0,9 P'NO, - 4,5 = 0 - 2x Y como: P, = X-P, — 1,738 = x1 56 (x + 1) 1,738 = 10x 10x - 1,738 x = 1,738 4,738x + 1,738 = 10x —— 8,62x = 1,738 ---- x= 0,21 ----.] x% = 21 2. La variacién de Entalpfa a 900°C para la reaccién de deshidrogenizacién catalitica del Etano es de 34 Kcal/mol, y la constante K, para el proceso C,H, (gas) = C,H, (gas) +H, (gas), a la misma temperatura vale 0,0502 atm. Calcular: a) El % de hidrégeno presente en el equilibrio al pasar etano puro sobre un cataliza- dor adecuado a 900°C y 1 atm de presién. b) El valor de la constante a 1000°C. cH,-cH,_22, CH,=CH, — AHagyc = 34 Keal/mol C,H, (gas) ** C,H, (gas) +H (gas) Ky... = 0.0502 atm a) % hidrégeno presente en el equilibrio en 900°C y 1 atm. de presion. CzHe (9) * CoH, (9) + He (9) i 1 = ae ) cs « - ) nf moles totales =< +04 (1-«)=044 Pon, Kosi, Pr) My, Pr) K Poste (Ke,tg'Pr) Xeq - 1-a He Gag) He Gad | NOHO” Gag 0502 = {a/a+1)(alast) _ _aPi(avt)? (1-ay/(a+1) (1-ay(a+t) — 1#-a? 0.0502 - 0.0502 o? = a? of (1 + 0.0502) = 0.0502 01 = 0.2186 ==> %H = 21.86° dink - SH gr RT? Fl 7 K, OH, ° dink - [SHG a» Ine - Soft 2 2 ky, rad KreoA 4? K, in _ - 34 1 ~ ) Tp = 1273, T, = 900+273 = 1173 0.0502 1.98 (1173 1273 Koscone = 0.1578 atm. Nota: AG" = -ATInK = (9AGM) ) - ~AH aT aT}, 72 3, Para el equilibrio A (g) * B (g) + C (g) K, = 1 atm a 97,56°K. Se introducen en un recipiente de un litro y a 97,56°K dos moles de A, tres moles de B y un mol de C. Calcular: a) La presi6n total y las presiones parciales de cada componentes en el equilibrio. b) El numero de moles de cada componente en el equilibrio. A (g) # B(g) + C (9) K,=tatm ; 2 moles de A V =tiitro ; 3 moles de B T=97,56K ; 1 mol de CWh A(g) #B(g) +C) i) putts 1 n Pideatar sutsiat ) 2x Sex 1x _ BPr%te'Py X,-Py t+x 2-x PMS oS X= oe eixe a eK Ko(RT)" —> Ke = (any —1aim____. 0.125 (0.082 -97.56)** Bi BxsK1x? 0.125 = (Bex)(1+x)/(2+x) = (2-x) 0.125 = 4x4 x7 43 0.250 - 0.125x = x8 + 4x +3 2.4.125x12.75 = 0 eles x7 4125x12.75 = 0-—> Jy" _ 3 29g —* B(g) + C (9) # A (g) i) 3 1 2 0 x x x f) 3x 1-x 24x = Ky = (2x) (8-x)(1-») 8(3-3x-x4+x)=24x 2d - 24x - Bx + Bx = 24x x 8x?-33x+22 = 0 —|78 Luego, n? de moles totales: (2+x) + (3-x) + (1-x) = 24x43-x41-x = 64x = 6+0.836 = 6.836 3x _ 3-0.836 _ 9447 6x "6.836 Hg BX , 210.896 «9 445 6x 6.836 Xq = 1% - 1:0:896 _ g.004 6x "6.836 pone O14 EE 0.317 xP, 0.024 P, = XqP; = 0.415 54.5 = 22.62 atm. 0.317:0.024-P; = 0.415 P, = Xp Py = 0.317545 = 17.29 atm. P, = 54.5 atm, Py = X_-P; = 0.024.54.5 = 1.31 atm.+I ‘A 100 cc de una mezcla gaseosa de disulfuro de carbono y monéxido de carbono se agregan 155 cc de oxigeno. Después de hacer estallar la mezcla y volver los gases a las condiciones primitivas queda un volumen gaseoso de 200 cc. 74 Calcular la composicién de la mezcia primitiva y de la mezcla resuitante. 80,+CO, 100 ce , §,C,(@) + COy(g) + 155 ec Oe) —+ CP 30, 250, _ C0, &,0;(6) + 222 __, 2202 , Cr 28,19) 3x 2x x co, + 12 co, ye at CO, ay ' x+y= 100 ine ex+y+(155-3x- ed y 200 = 2x+x+y+(185-3x-0,5y) fry, 85 | 200 = 155 + 0,5y Luego: 4a —~ 10 ——+ 10% S27 sesuseeiatin, jes Brive, 100 — 90 ——— 90% co { °°™P . 200 -— 20] e foo! | x! = §0, = 10% SO, composicién mezcla resultant. 200 —- 100) 100 — y’ } y’= CO, = 50% CO, le80 La velocidad de la reaccién: NO + H, —. 1/2 N, + H,0, fue estudiada mediante los siguientes cambios de presidn total en un sistema a volumen constante y a 827°C. Las veloci- dades iniciales de cambio de presién total P, debidas a las variaciones de las presiones parciales iniciales de los reactivos, se indican a continuacién: [pNO}, (torr) [pH2], (torr) {$I (torrs*) 450 320 450 162 | 1 tor=1mmHg > 305 450 150 450 | 760 mm Hg 1 atm 1,91 1,44 0,95 0,37 | 1 mmHg x atm 1,31-10° a) Determinese el orden de reaccién con respecto a cada reactivo. b) A partir de la primera serie de resultados, calculese la constante de velocidad, en el caso de que las concentraciones se expresen en mol dm’. ©) Si la energia de activacién a 827°C es 184 Kj/mol. Calculese la entropia de activa- cidn respecto al estado de referencia de 1 moldm*. 827 + 273,15 = 1100,15 K NO +H, + 1/2 N, + H,0 y= INO} _ _ olHa dat dt at tN GtH,0] dt Orden de reaccién —--., Se ha de determinar experiment. Ecuacién de velocidad: JIN] KNOT "(HT L Orden de reaccién ---- n=n, +n, Cte. de velocidad. 1) Reacciones de 1" orden: A --+ productos. 2) Reacciones de segundo orden: A+B ——— productos. ~ofAydt — Kt Ka-x)(o-») —~ Iglb(a-x)/a(b-x)U = K(a-b) 2,303 tal & - K(a-x)(b-x) Pho = XnoP 2\ Pa = Xn Pr Pr= Pao Pay (820)"(450)"| 4,91/1,44 = (Sh 0,95 = K(450)"(150)" 320 0,37 = K(162)"(450)") 5 Geo 0,95/0,37 = GB) (3) 462 450 305)" 450, 1,33 = 1,41°-0,68"| log 1,83 = n-log 1,41+m-log a log 2,57 = n-log 2,78+m-log 0,33| 2,57 = 2,78"-0,33") 0,124 = n-0,149-m -0,167] qeree | O2d +0167 ny - o.83+m-1.12 0,409 = n-0,444-m-0,481 0,149 0,409 = (0,83 + m - 1,12) + 0,444 - m - 0,481 = 0,369 + 0,497m -0,48 0,409 = 0,369 + 0,016 m —--.. 0,04 = 0,016 m —, m=2,5 Luego: n= 0,83 42,5 -1,12 = 3,63 n+m=6,13 b) 1,91 = K (450)°© - (305)*> PV = nT — = | PiV=niRT in. Vv ni Vv 1atm > = 2,51-10° atm. 760 mm Mg 1,91 torr = 1,91 mm H x 103 — 251-10" atm _ 978-105 mol 0,082 2 + 400,15 K Kmol32 450 tort x —__160 tort. ~ 6,56-10° mol 0,082 -1100,15 305 torr a 760 tor" = 4,45-10% moV/C (0,082 1100,15 Luego: 2,78 -10 °=K (6.56107) + (4,45-10°)* K= 2,75 10° 409% (6.56 -102)9* - (4,45 -10°)°* c) RES lon 10° J/m eo anette Keg ei eet = 109 141088. 4,15 = 957107 Ea = AH’ +RT AH’ EalRT = 184 - 10/8,31 + 1100.18 = 20,12 Jimol — AS = a = 0,018 Jimol KBs 4. Cuando se calienta pentacioruro de fésforo en un recipiente cerrado a 250°C y 1 atm de presidn se disocia el 80% en cloro y tricloruro de fésforo. Calcular: gd a) kK. 'b) El tanto por ciento de pentacloruro de fésforo que se habré disociado a 2 atm de presién total y 250°C. c) El numero de moles de pentocloruro que se forman cuando se mezclan 27,46 g de tricloruro de fésforo y 7,09 g de cloro en un recipiente de 10 litros a 250°C. @) Las presién parcial de cada gas y la presién total en equilibrio cuando se mezclan 2 mol de pentacloruro y 1 mol de tricloruro en las mismas condiciones del apartado anterior. a) CIP = Cl, + ClP i) 1 sett 1) 08 08 08 f) 1-08 0.8 0,8 ---> n; = 0,8 + 0,8 + 1-0,8 = 1,8 K, = PCI, » PCI, / PCl,P = X Cl, - Pr 1 atm - XClyp - Pr/X Cl,p P, XCL, = 0,8/1,8 = 0,44 XCIP = 0,8/1,8 = 0,44 > K, = 0,44.0,44/0,11 = 1,76 4 XC; -0,8/1,8 = 0,11 CIP = + Cl, + Cla 2 atm 1 ee XCI,PrXCl,P b) ) k,76 - XePEXCLP bie | XCLP f) 1-x x x | —— nt = XxX-1-K = XH x i+ xc =; xc,p- ; xc,p - 1% aoe vx ey34 ate xxl 2x2/(xr1)? (xed (a-xVxet) t-x? 1,76 = 4,76 (1-x2) = 2° + 1,76 - 1,76 a2? 24 1,76 ¥ X ) 1,376 = 1,76 x = 1,76/3,76 —— x = 0,68 xX = 68% cle + cl? = CleP) 10 litres, 250% C — 250 4273 7,09 gt 27,46 - 523 Pm Cl, = 70,9 -—— Noo = 7.09 70,9 Pm Cl, = 137,31 UCL,P = 27,46 /197,32 Pm CiP = 208,22 Kp = Ke(RT)*" Kp = 1/1,76 - 0.57 0,87 = Ke(0,082523)" Ke = 0,57/(0,082-523)' = 24,44 An= 1-21 Cly + CLP # ClsP wee eilighad oe OE ) ol 02 - ites sou Te Peres el ie 1x O2%) 1x0. ) 10 10 0,02-0,1%0,2x+%, 24,22x2 - 17,832x + 0,688 = 0 x; = 0,679; %_ = 0,029 24,44 = _, 0,488-2,444x-4,888x+24,44x7 = 10x Luego n® de moles Cl,P que se forman: 0,03“ c a) CIP + CLP + Cl > oi* 7 a Cel presiones Parciales? y V = 10 fitros @ ) x x x | Presién Total T = 250°C ) 2x tx x _-. n? moles totales = (14x)+(x)-(2-x) = t-tx-+x+2-x = Sex Kp-1,76 = Cl,P-PCL/PCI,P PCIP = XCI,P-Pt = (1+x)/(3+x) P| ie - MexProxlorx y(3+x) PCI, PCI,P = XCIgP-Pt = (2-x\/(3+x)P, Cla Pt = (XMS+x)P, Ke = G4) W/W) __ 9,04. og o,4x = xox? 10 10 10 © (x10 x +1,40x - 0,8 = 0 x)= 0,44 0,184 P, 1,56 1,76 = (140,44)/(3+0,44) P\(0,44) = a+ P, = 14,92 atm. Y sustituyendo en la férmula: PCI,P = 6,2 atm. = CIP PCI, PCI,PBs Una disolucién 1/40 M de Acido oxélico se disuelve en acido sulfdrico de 9} 50°C, para estudiar la descomposicién del primero. Cada cierto tiempo t se extrae una )9,5% a porcién de 10 mly se mide el volumen de permanganato potésico gastado para valorar los 10 ml. Determinar el orden de la reaccién y la constant de velocidad. Tiempo en minutos] 0 120 240 420 600 900 1440 Volumen de per manganato en ml | 11,45 | 9,63 8,14 6,22 4,79 2,79 1,44 El volumen de permanganato potasico es proporcional a la concentracién de Si es de primer orden ha de cumplir: t (sg) Vets Long V,/vt_ Ksg! 7.240% 1,19 0,752.10" 2,405.10" 44" 141 15" 2,395 " 25,2" 1,84 2,65 " 2,422 " 360" 24 3,78" 2,421" 540" 385 5,86" 2,499" e664" 7,95 90° 2,400 " pfewtgon B= apd t08e! #0) 2308 50 t+ 108seg oxalico:a lo largo del tiempo son: En un recipiente cerrado se introduce PH, a 956°K. Los distintos valores de la presién 8t P (mm) 262,5 272,6 2751 276.4 t (seg) 0 58 108 infinito. Hallar la constante de la velocidad de la reaccién. PH(9) = TPa) + SHyia) Se supone que la reaccién es de primer orden Una reaccién de primer orden: A ———. productos fA) ~214) - tay dt 14) T (sq) p (mm) Fl sq) p (mm ia) | 0 262,5 ) al “Lk at 58 272.6 108 275,1 276.4 ina a aw Po - Py = 276,4-262,5 K - 2908 jg a t ax 276,4 - 272,6 a-x & P,-Pt 276,4 - 275,1 k = 2,808 g 2764-2625 _ 9 np>ag 58 276,4-272,6 K = 2:308 jg 276.4-2625 _ 9 op194 108 276,4-275,1 km = 2.02194+0,02286 _ 909045 sagt 222 gaviendo que el anhidtido de boro contione 68,897% de oxigeno, y que la densidad respecto al aire, del cloruro de boro es 4,06, determinar el peso atémico del boro y su equa lencia. Datos: Peso Atémico Cl = 35,5 BY + 0% __. B2 Ov (68,897% Oxigeno) cr+ BY —-—. CWB Pm ClvB = 406; p- 2 —— Se = 4,06 Pass ao eo fen ok Pm Aire 28 -0,79 + 32 -0,21 = 28,8 v+35,5 PabB = = 4,06 -28,8° 117 Pm ClvB = V35,5 + PaB Ya tenemos ecuacién: V 35,5 + PaB = 117 Pm B2 Ov = 2PaB + V-16. 100 —-- 68,897) 100-v.16 = 68,897 (2PaB+v.16) 2-PaB-v.16-v-16} 1600v = 197,794 PaB + 1102,35 La segunda eouacién sera: 497,65 v - 137,794 PaB = 0 Resolviendo se obtiene: PaB = 10,5 v=3.En la plata metélica los étomos se empaquetan en forma cubica concentrada en las caras. La arista de la unidad cristalina mide: 4,078 A. Calcular la densidad de la plata metali- ca. 3c B49 Peso at. de la plata: 107'87. mi | 40708 Pa Ag= 107,87, p= v Los Atomos del vértice pertenecen 1/8 a cada cubo. De las caras 1/2 a cada cubo. (EY L 8 Volumen cubo = ( 078 A an es = 678407 cm? 107,87 gr ———— /mol/ ———— 6,02 - 10* dtomos. x statin Gratm = 107,87 / 6,02 - 10” = 1,797-107. N? de dtomos por unidad cristalina: 6| 3s) ’ (3) =4 _ 44,7940% Siaaom 7 197 atlce 78 i2 4Cémo se separaria una mezcla de tolueno, fenol, anilina y nitrobenceno? Punto de ebullicién del tolueno: 110'6°C Punto de ebullicién del fenol: 182'2° Punto de ebullicién de la anilina: 184'4° Punto de ebullicién de! nitrobenceno: 210’9° ots Tolueno ——> Oo 106°C, OH 0 hae Ns pm = —+~ [O tec ——> om Aaiio Noe secon ©) 208° . Fase Organ. ] Ete — embudo, _ NaOm (acuosa) e Tolueno i i Nitrobenceno | ML. decantacion Fenol | Tolueno Anilina | Anilina PAL Haro Tolae, seas tosuazas cee toscezazesosazotsasszstszszstlsztotlszszstcveccucozay Fase acuosa Fendato Fase Organica Fase Organica CIM acuoso Nitrobenceno Tolueno Nitrobenceno wang ae a to Fase acuosa Tolueno Anilinio Anilina Nitrobenceno —+ Destilacién Tolueno FraccionadaCalcular la presién de equilibrio de 0, (g) sobre el Fe0 (s) a la temperatura de 1.200°C sabiendo que para la reaccién: FeO(s) « Fe(s) + + 0,(g) mM a 25° H = 64,25 Keal/mol. : y que los valores de la entropfa en cal mol’K y el calor molar a la presién constante en cal/mol°K son los siguientes: Sa 25°C c, Fe0 (s) 14,0 13,0 Fe (s) 65 9,0 0, (9) 49,0 8,0 PO,? ~~ 1200 + 273 = 1473 K FeO(s) = Fe(s) « + O,(0) T? = 25°C + 273 = 298 K . AH = 64,25 K cal/mol AGiurs = AT lUKP sar AGrina = AHsars ~ TASturs vera °_ . wae 8 : BHia73 = AHagg + ACp dt + ACp = Ot 9-13 =0 Es AHQy5 = BHXjq = 64,25 Kcal/mol vars AStia = ASi + [ ACpit-dt —. ACp = Ea ASS = AS 2g = 64+ 29914 = 17 caimol K 2 AG Sang = 64,25-10°-1473-17 = 39209 cal/mol Kp = 1,266-10% 166-10)? = 2,75-10" atm. 39209 = -2,1473 luKp Kp = (PO,)"? — PO,YZ Una disolucién que contiene 2,92 gramos de cloruro sédico en 180 gramos de agua empieza a congelar a 0,95°C bajo cero. Admitiendo que el grado de disociacién aparente de 1 cloruro sédico no varie con la temperatura, calcular la presién de vapor de la disolucién a 100°C. Cte. crioscépica del agua 1,86. Xs pe Ley de Raoult: © -F pe P®: Presién de vapor del disolvente puro resin de vapor de la disoluci6n. Xs: Fracci6n ruciar del soluto. sies H,0 =» 760 mm. (100°C) Ley del descenso crioscépico de Racult: At = -Ke - m. 2,92 gr CINa —. 180 gr H,0) 0,95 = 1,86.Moles soluto AT = 0,95 180-10 Ke = 1,86 moles soluto = 9,19-10 Estos 9,19-10% moles, no corresponden a los moles que hemos echado, sino a la solucién: CINa —— C+ Na’ 1x x x me MEK KE TKK ET 9,19:10? 9,19-10°% 180 18 Xs = 760-P 760 9,11-10°% —_. P = 753,1 mm Mg13 Calcular la longitud de onda, expresada en unidades amstrong, asociado a un elec- trén, cuya masa en reposo es 1/1837 de la masa del étomo de hidrégeno, al someterio a una tensién de 100 V. om Datos: — Masa del atomo de hidrégeno 1,0081 uma’ h = 6,62-1077 Ergios segundo = 6,62 x 10% JS. e = 1,610" Culombios. 2 ev - ; mv? = P~ _Energia electrostatica - Energia Cinética m 3 y2mE, = }2 x 1:0081,, 10° __ 4.5.40 100 1837 6,023 x 10 P= 54x10 Kgmis 4 an PL . S620" 420-40 m = 1,22 A my 5,510 Nota: 1 uma - ae "0 = °C = 12 uma Bling! Nevogago °C -—= 12 g — gramos/uma = A e¢ __. x guma Na 127 \4 Un chorro de electrones de energia 250 e V incide sobre la superticie de una lamina de platino, formando un Angulo de 30° con la normal a aquélla. La variacién energética de un electron que penetra en el metal es de 12 eV. Calciilese: a) El indice de refraccién del platino para electrones de la energia considerada. b) La velocidad en el metal de las ondas asociadas, y la velocidad real de los electro- nes. Datos: Masa del electrén = 9,11-10%" Kg. y su carga = 1,6-10" Culombios. AE =12 eV i2- 24 = 24 ve Bal 24 oy [ME y= |B - | 1 22 vim ve vim Amv? 2 12 meee ia| ee = 1.023 me 350 a12 b) aor 250 ey-1:60210°" J Battie 1 eV = 1.602107 J Luego: | 2250-1.602 9.1110 V2 = 1.023.v, = 9592519.777 m/sg = 959251977.7 cm/sg = 9,5 x 10° cm/s v, = 9376852.17 m/sg = 937685217 cm/sgC7 4g espectto de la vibracién-rotacién del cloruro de hidrégeno presenta numerosas bandas de absorcién en al infrarrojo préximo. La mas intensa esta compuesta por una serie de rayos equidistantes en la escala de frecuencias separadas mutuamente 20,8 cm’ dispues- tos simétricamente en torno a una raya central virtual situada a 2.885 cm". Caloule el momen- to de inercia, la distancias internuclear y la constante de fuerza del vibrador. Datos: AJ = + 1; h = 6.6210 Js, Cl = 35,5 ;H Ay = 20,8 om" v = 28886 cm" 2 Energia rotacional: E, = “J (J+ 1) 8n?71 h? he Ej = BY (J+1) = “— J (+1) ergios = —— J (J+1) em™ Br" ea Br?7lc aa 1 cte. rotacional Vy“ Vy = 2B —— Diferencia entre dos rayas consecutivas v = 2B (J+1) —--. Raya del espectro leap masa reducida; distancia interatémica y= [Frecuencia del osslador anc \ uw 2h Luego: 1) 20,8 = 2B = —~ —.1 = 2.6810 g cm? 8rIc : 2) I-natn- S814 © 35,541 Na 2,68-10* = 1,610% a? —_,a=1,29A = 1,610 g 3) K = 4,78-10° dims/em .—--- K = (2nev)* pF A partir de los siguientes datos de presién de vapor del paladio, calcular su calor de evaporizacién. PK P (mm Mg) 1) 1587 7,516.10" 2) 1624 1,614-10° 3) 1841 5,625-10° Seguin la ecuacién de Clausiius-Clapeyron: dinPJP, = AHV/R din P = AHWR -d (1/7) in 814108 | AH 4 cau) 7.516407 1,9 (1624 1587 H, 0,76* = Tg 488-105 — AH, = 101113,27 calm In Py/P, = many : ) 3 Te In 2:625:10°° _ alr 1 1 } 4,61410° | 1841 1624 3,551 = AH/1,19 (7,26-10°) —-, AH, = 929671 cm BH, = 97035,38 cal/mol Graficamente: Ig p = AH 1 3R T feces Pendientek4 ce La fe.m. de la pila Zn/Cl,Zn (0,05 mol A) Cl Ag (s), Ag es 1.015 V a 298 K siendo el polo positivo el electrodo de la plata y presentado un coeficiente de su f.e.m. da 0,000492 VIK. Formilese la ecuacién de reaccién cuando la pila funciona descargandose y calculese las variaciones de energfa libre, entolpfa y entropia que acompafian a esta reaccién. Zn ~~ Zn? + 20 Oxidac. (-) dnodo. 2 Cl Ag (s) + 2° ~~ 2 Ag? + Cl” reduc. (+) cdtodo. 2 Cl Ag (s) + Zn —__ ~ Zn? (0,05) + 1 ag + 1 Cl” (0,10) AG = -nFAE = -2.96500 - 1,015 = 195,895-10° Julios. AG = AH-TAS) oe as = nF(£) = aS = () : (3 ar P = 2,96500 (-0,000492) = -94,956 J/K AG = AH - TAS -———. -195895 = AH + 298.94,956 —+ AH = -224,191-10° Julios/mot“ Los potenciales de ionizacién de Li, Na y K son respectivamente 5,390; 5,138; 4,339 WV y sus potenciales de reduccién normales son -3,045; 12,714 y -2,925 V. Justificar semi- cuantitativamente la distinta ordenacién de valores. aa Pl eB Li 5,390 + 3,045 Na 5,138 - 2,714 k 4,339 + 2,925 A (g) + Potenciales de lonizacién —. A* (g)" +1 &° EI potencial de ionizacién disminuye dentro de cada grupo al aumentar Z (Efectos pantalla). Aggy + 1e° —— Als) t fp (1 atm) —— Hy + 1e° 1 7 pth A+ H(t) A @ Fp, iy PL Fe + 1s at oa aayA400 ; 23, v se venia aceptando para la reaccién H (9) nismo: (I) Hy + by 21 H (g), el siguiente meca- 2IH, de velocidad especitica K. Con posterioridad se indies que, probablemente, transourre a través de un mecanismo (II): |, 21, K, (1). 24 ly Ke (2). 21H, 21H,K, (3). a) Escribase una expresién de la ecuacién de velocidad d (IH) dt para los mecanis- mos (I) y (II). b) Escriba la ecuacién de velocidad correspondiente al mecanismo (II) supuesto que las reacciones (1) y (2) implican el equilibrio: |, === 21 cuya constante es K. ©) Al engendrar fotoquimicamente atomos de | en concentracién conocida, se puede determinar Ky: T,en Ku. 4179 520,1 K;, en lit?/mol seg. 1,12-10° 4,0-10° Caloule la energia de activacién para la reaccién (3). a) () ally ~ KIMI al = Kg(lIH,) = 2911 (iy 2 oltHyat Kg{I He] 2 dt $50 ~ Kye + 2 - axe Gl «yp. 1 alld at MP oe av at 0 = 2kyfl] - 2Ky{IT = 2A TH) (ld) Kei KolHel = teorfa del estado estacionario P=Por tanto: Ab4 UH) _ ok 1 -FIH,) = 2K Kollell Ha} at ee KKH] +p x- Lt fel Lark Ad Kgj2 — 2I- +H, = 21H K, aa 1 ofl] _ Fy - 2a aa RAMA one AST. Kt 2 dt K[la)-UPiHe) Sa = 2K\I}-211 “FlHa] = 0 2Kil) = 21H) aa. Kill Wee = ae VT Klas ott Luego: SHI - ox, dtAOL 4976, TRIBUNAL N® 2 - 2" SESION {Cual es la composicién centesimal en volumen de una mezcla de nitrégeno, hidrége- no y monéxido de carbono con lo que se obtienen los siguientes resultados? Se colocan en el eudidmetro 13,2 c.c. de la mezcla junto con 10 c.c. de oxigeno y se hace saltar la chispa. El volumen después de la explosion es 15,4 c.c. Por tratamiento con potasio se separan 3 c.c. del gas residual. (Todas las medidas se realizan a la misma presion y temperatura.) N2, H2, CO (13,2 cc) + O, (10 cc) -—-—+ 15,4 cc + 4 4 KOH N2,H2 (10,2) +0, (8,5) ---—+ 12,40 3.co = CO, N2 +02 -—-—. 2 NO (gas) aeeeex 2x How t HO (liq.) 50, —H,0 a, y co + 1.0, ——. CO, (gas) 300.7 1,500. 306. 13,2 - 3 = 10,2 cc (N2+H2) ——. x+y = 10,2 xy 15,4-3 = 12,4 cc ——-—+ 2x + (8,5 - 0,5 y) = 12, 4 (NO) Xye = 6) Yee = 4:2 132 - 8| as cg cone } 45,5% Np 13,2 - 412 Tine teh 31,8% H, 13,2 -3 a 400 st 22,7% COjw Se construye una pila con dos electrodos de platino, sumergidos, a 298, 2 K en dos digoluciones. La primera esta formada por iones Sn‘ y Sn**. La segunda, por los iones Cr“. Se pide: 103 1°. El valor de la constante de equilibrio. 28, El valor del incremento de energia libre estandar. 3°. El potencial de la pila en el momento inicial, si las concentraciones de las losiones, en lugar de ser la unidad, son: (Sn*) = 1,00-107 mobili; (Sn**) = 5,0-10° mol/it. (Cr) = 2,5-10° moliit.; (Cr**) = 5,5-10° molfit. 42, El potencial de la pila del caso anterior, una vez haya pasado una carga de 482,44 culombios por el conductor exterior. Datos: —_ E, (Sn“*/Sn**) = 0,15 V; E, (CP*/Cr**) = 0,41 V. F = 96.487 C R = 83143 J/mol Sn“ +2e° 7 Sn? 0,15 V x2 (Cr?* —_~ Cr* + te) 0,41 V Sn“ + 2Cr? —_. Sn? + 2Cr* AE® > 0 —+ K = [Sn*][Cr?} 0.06 ,, [Sn*“] E, - 0.15 + 298) , 2 ene] gf ER 8! equi E, = E, oat + 206 jg (C21 + 7 tor “ a 05 + 208 jg 104. gt 5 2.08 gig [Cr] 2 sn] 24 teryA04 se i sae es 0.08 jg {Cr 0.08 jg [Sn (cr? e 2° [sn?] etn 24 0.56~0:08 jg [CrFISn™) . 298 tok = K-1087- | 4.64x10" = K 2" (cr*F{sn*] 28, AG? = -nFAE® = -2 x 96500 x 0.56 =| 108080 Julios = AG® 3°, = £0-0.06 jg (Cr? F187 _ g 55 _ 208 Ig (2.5x1032—_8-0219 7] _ 2 {Cr*P[sn*} [5.5 x10°F{1.0x 107] = 0.589 voltios 4, 96500 Culombios ------ 1 equivalente x = 49910 equiv. 482.44 Culombios ---—- x equivalentes| x = 510% equiv. de Sn®* y de Cr** que se depositan n? eq. = n® moles x Valencia —+ n? moles = n? eq,/valencia = 2.510% ei né moles Sn®* = a n® moles Cr>* = = 510% = 1,00-10? - 0,25-107 = 0,7510* molesilitro 0,5:107 + 0,25-107 = 0,75-10? molesilitro = 0,25-4107 + 0,5-107 = 0,75-10° molesfitro 55-10 - 0,5-107 = 0,05-107 molesilitro 0,08 [0,75-107[0,75-107F _ E = 0,56- 2 * [0,75-107][0,05-10°7} 0,49 voltios = ESe disuelven 2,00 g de una muestra de hierro que tiene impurezas de carbono en Wwe exceso de SO,H, diluido. La disolucién resultante se filtra y se diluye hasta 500 ml. Se toman 25 ml de esta disolucién de Mn0,K 0,100 N, gastandose 16,2 mi. Calcillese la riqueza en hierro de la muestra inicial. Peso atémico del Fe = 55,85 MnO, + 8H‘ + Se” Mn?" + 4H,O0 x 5 (Fe? Ta Fe* + 1te- MnO, + 5 Fe® + 8H* "~~ Mn® + 5 Fe® + 4H,O * or Fee n? eq MnO; ~ nt eq Fe? ——. VMnoH = Dior Fe” _ Pm Fe@/1 e a — 16,240%01 = eure -—— gr Fe® = 9.05107 gr 9,05-10? -. 25m! 1,809 gr de Fe® TOTAL - 500m = Riqueza 90,4 riqueza 100 ------ x AOS406 La sal de Mohr, SO,Fe. SO,(NH,),. 6H,O decolora al permanganato potdsico en presencia de dcido sulfurico con formacién de sulfatoférrico y sultato manganaso. {Cantos gramos de sal de Mohr son necesarios para decolorar 100 c.c. de una disolucién 0,1 M de permanganato? MnO, + 8H* + 5e” [~~ Mn® + 4H,O x5 (Fe jan Fetter MnO, + 8H* + 5 Fe ——_* Mn® + 5 Fe® + 4H,0 nf eq MnO, nf eq Fe® = n® eq sal de Mohr Vino; *Nwmo; =? gf'sal de Mohr/Peq sal Mohr N=M-V — Nimo; = 0,1°5 = 0,5 ntn0; 100 mi-10°0,5 - 9%" __. gr sal de Mohr = 19,6 gr 391,85/1Or EXAMEN 1979 El pergamanganato potasico acta con oxidante en medio Acido. Suponiendo una relacién (Mn0;) / (Mn“2) igual a 10, y siendo el potencial "standard" E, = 1,51 volts., indicar: a) Variacion del poder oxidante con el pH. 10d b) zSe oxidaré el sistema CL/CI en condiciones "standard" en todos los casos? E, del Cl = 1,36 volts. ¢) Escribir y ajustar en los casos posibles las reacciones idnicas y moleculares de dichos procesos. a) MnO, +8H* + 5e° -——.Mn* + 4 H,O [Mn0,]1H [Mn"H,0] b) 1.52 - 0,09 pH 2 1.36 == El sistema CI/CI se oxidard para pH < 1.71. E = £,+0.061g E = 1.52-0.09 pH x 2 (MnO, + 8H* + 5e° ~~ Mn® + 4H,0) x5 (2 Cl” <=" Oh + 2) 2 MnO, + 16H" + 10 Cl” 2Mn® + 8H,O +5 Cl, °)402 Un compuesto A, formado solamente por C, H y O dio el siguiente andlisis: C = 58,8%. Tratado con amontaco, el compuesto formé etanol y otro compuesto B, que contiene 19,2% de nitrégeno. Al hervir B con sosa céustica se obtuvo la sal sédica de un Acido monobasico de férmula empirica CH,02. 4Cuales son las férmulas estructurales de los compuestos A y B? Nombrese A y B de acuerdo con las formas de la |.U.P.A.C. Escribanse todas las reacciones que tienen lugar. A (58,8%C + 9,8% H + 31,4% 0) 2 C: 58,8/12 = 4,9 4,9/1,9625 = 2507 5 x2 CsH, 002 H: 96/1 - 9.8 9,8/1,9625 - 4,99.” “| 10 (ese Acido o Ester a O: 31,4/16 = 1,9625 1,9625/1,9625 - ey 2 (A) + NH, = tpn +B (19,2% N) {hervir con NaOH C,H,0, (Sal sédica de un dcido monobasico) ° & 3 4 (A) =0Hs —CHe ch > > CHa Ha ° a Nis “Propanamida’ ~NH2 Bite cits — chp 08 (B) PM, = 73 gt./mol. 73 —— 14] 19,18% = 19,2% N 100 -—- x p NaON P erg — ore OMe cro Nhl erosis