Professional Documents
Culture Documents
1. Увод
рН вредност представља меру концентрације водоникових јона Н+. То је број без јединице и за
поређење се користи рН скала која обухвата вредности од 0 до 14. Помоћу те скале једноставно се изражава
киселост и базност раствора:
• рН<7 раствор је кисео
• рН=7 раствор је неутралан
• рН>7 раствор је базни
Да би се поједноставило руковање веома малим концентрацијама рН је први пут дефинисан као
негативни логаритам водоникових јона. Ова дефиниција рН је изражена као једначина, где је [Н+] моларна
концентрација растворених протона у јединицама мола по литру1.
1
γ- коефицијент активности.
R%
R%
Е
|"# ln 2,3 log
-0,1984 %0" -59,1 1.4
F )
( * F
где је:
R- гасна константа,
Т- температура,
F- Фарадејева константа,
- активност водоникових,
) * - парцијални притисак гасовитог водоника у паскалима.
У овом раду биђе описане електрохемијске и оптичке методе мерења рН вредности са посебним
освртом на електроде које се користе приликом тих мерења.
2.1Електрохемијске методе рН мерења
Електрохемијско мерење рН користи уређаје који претварају хемијску активност водоникових јона
у електронски сигнал, као што је разлика електричних потенцијала или промене у електричној
проводљивости. Да би се мерио фактор рН неопходно је формирати електрохемијску ћелију са мерном
(индикаторском) и референтном електродом. У принципу то могу бити две водоничне електроде спојене
електролитичким мостом (Слика 2.1) 1.
Укупна емс ове ћелије је:
R%
2 2,3 3log 4
- log
5 . 2.1
F
2
Пошто је у десној полућелији 4
1mol/dm , тј. нормални раствор неке киселине, укупна емс
директно је пропорционална рН вредности испитиваног раствора:
2 -59,1 · log
59,1 mV. 2.2
Према томе, ако се жели мерити вредност рН са резолуцијом 0,01 рН, произилази да је неопходно
мерити напон од свега 0,591 mV. Oвде треба напоменути да опсегу од 14 јединица рН одговара распон
концентрације од 108 до 10 mol/dm . Kада се вредност рН=7 промени за 0,01 рН, концентрација
водоникових јона од 109 mol/dm промениће се за свега 2,3 · 10: mol/dm .
Уколико је температура различита од предпостављене T=298 K (25°C), њен утицај на мерни напон
може се лако прорачунати помоћу фактора температурне осетљивости:
Описани начин мерења рН има само принципијелни значај јер за водоничне електроде треба
обезбедити довод чистог водоника под одређеним парцијалним притиском. Као што је наглашено то се
примењује само за стандардне водоничне електроде у лабораторијским мерењима. У пракси се примењују
друге знатно погодније електроде за мерење рН [1].
Приликом извођења ових мерења у раствор се урањају две електроде, референтна електрода која
има познат електрични потенцијал и индикаторска електрода чији се потенција мери. На основу тог
измереног потенцијала се одређује рН вредност. Улога референтне електроде је затварање електричног кола
у галванској ћелији.
У референтне елкроде спадају: водоникова, среброхлоридна, каломел, бизмутова хинхидронова и
друге електроде. Мерне елктроде су електроде које су потопљене у референтни раствор, а од мерног
раствора су одвојене мембраном. Основни типови ових електрода су електроде са стакленом мембраном,
елекроде са течном мембраном и елктроде са кристалном мембраном.
Водоникова електрода - Поред тога што је конструцијски компликована, водоникова електрода се не може
применити у растворима у којима се налази неко оксидационо или редукционо средство. Ова електрода
може бити референта и понаша се као да је искована од гасовитог водоника. Процењена вредност
апсолутног електродног потенцијала ове електроде је 4,44 ±0,2 [V] на 25 °С. Реакција се дешава на
електроди са платинизираном плочицом, која је уроњена у раствор киселине у којем је активитет Н+ једнак
јединици. На електроду се доводи гасовити водоник под притиском од 1[bar].
Среброхлоридна референтна електрода - Тело електроде је направљено од стакла или пластике. На Pt-
подлогу електролитичким поступком се наноси сребро, а преко њега танак слој слабо растворљиве соли
AgCl. Тако припремљена електрода ставља се у стаклену цевчицу која је на врху спојена Pt-жицом на
оклопљени коаксијални вод. На дну електроде се налази заптивка од стаклене вуне, азбестних влакана или
керамике преко које се остварује контакт са референтним раствором. Потенцијал среброхлоридне електроде
је стандардан и износи Е=0,2224 V.
Стаклене електроде за мерење pH вредности - Без обзира на лоша механичка својства стаклена електрода
је најчешће примењивана и готово универзална електрода за мерење pH вредности. Није редокс електрода.
Због асиметричног потенцијала приликом мерења стакленом електродом увек се претходно ради
калибрација према познатим пуферским растворима. Ове електроде су погодне за широк опсег вредности pH
(0-13), температурни интервал 0-100[°С ] и притисак 0,1-0,5 [МРа]. Типичне димензије су: пречник сферне
мембране 5[mm], спољашњи пречник цеви 10-12[mm], дужина 100[mm]. Стаклене електроде се разликују
по металном контакту који је покривен сољу тог метала.
3
Електроде са течном мембраном- Други тип електрохемијских рН електрода се заснива на полимерним
„течним мембранама“ и најчешће се користе за конструкцију јонски селективних електрода за јоне као што
су калијумски. Мембране се састоје од пластичног полимерског филма у који је уграђена јонофора.
Јонофора је молекул који селективно везује и транспортује задати јон кроз мембрану, чинећи је селективно
пропустљивом. Јонофора N-тридодециламина везује водоничне јоне и користи се за израду рН сензора у
једнократним уређајима за мерење електролита у крви. Код ових електрода је растворљивост соли
коресподентних јона мања у води него у органском растварачу [1].
pHFET- Развој рН мерења је увео системе засноване на коришћењу селективних јонских транзистора са
ефектом поља (ISFET-ion sensitive field effect transistor) као мерног елемента. ISFET, од којих је водоник јон-
сензитивни pHFET једна варијанта, су изведени из метал-оксидног полупроводника FET (MOSFET),
основног градивног блока интегрисаних кола. Ови силиконски „чипови“ комбинују рН реактивну мембрану
као стаклене електроде уз појачање транзистора са ефектом поља. Појачање и мале димензије су довели до
развоја јефтиног батеријског џепног система рН мерења. Ови уређаји су нашли многе примене, укључујући
прехрамбену индустрију у којој мерење рН вредности помоћу ломљиве стаклене електроде представља
неприхватљиву опасност, мерење рН вредности гелова, паста, и за мерење снажно алкалних раствора где
стакло реагује са јонима натријума и даје погрешно очитавање [4.
3. рН-Метри
рН-метар је електронски уређај који се користи за мерење рН вредности течности, мада постоје и
специјални уређаји за мерење рН вредности полу-чврстих супстанци. Први комерцијални рН-метри су
изграђени око 1936 у Данској и Сједињеним Америчким Државама. Типичан рН-метар се састоји од
електроде која може бити различитог типа. Електрода је повезана са електронским делом уређаја који мери
и приказује рН вредност.
У овом мастер раду за мерење pH вредности коришћени су дигитални pH-метри CyberScan CON 510
( EUTECH-Холандија) и преносиви pH-метар МА 5722 (Искра). Ови уређаји ће бити детаљно описани у
наставку рада.
4
3.1 pH-метар CyberScan CON 510
Уређај је идеалан за употребу у лабораторији, поседује микропроцесор и може да мери pH вредност,
укупну растворену чврсту материју (TDS) и температуру. Има две прстенасте нерђајуће Ултем-кондуктивне
TDS електроде са температурним сензором и интегралним држачем електрода. Поседује LCD дисплеј који
се састоји од горњег и доњег дела. Горњи дисплеј показује измерену pH вредност док се на доњем дисплеју
приказује измерена температура.
Отвор за пуњење
Електролитичка веза
Стаклена мембрана
Слика 3.2: Изглед предње плоче инструмента. Слика 3.3: Комбинована електрода.
5
4. Лабораторијска вежба и резултати мерења
1. Укључити инструмент помоћу тастера ON који се налази у горњем десном углу тастатуре.
2. Извршити калибрацију рН-метара
Калибрација се врши помоћу пуфера познате рН вредности, та вредност мора бити приближна рН
вредности мереног раствора. Овај уређај има могућност аутоматске и мануелне калибрације. Калибрација се
може вршити у једној или више тачака. Препоручује се аутоматска калибрација у једној тачки.
Пре почетка калибрације проверити да ли је апарат у одговарајућем моду мерења. Увек користити
свеже калибрационе растворе и после калибрације добро испарати апарат са дејонизованом водом или
раствором.
У моду аутоматске калибрације, апарат аутоматски детектује и верификује одговарајуће познате
растворе калибрационих стандарда као једну од вредности у специфичном мерном опсегу.
Поступак аутоматске калибрације:
1. Ако је потребно, притиснути тастер MODE за обележавање мода кондуктивности.
2. Испрати сонду дејонизованом водом или раствором, а затим малом количином калибрационог
раствора.
3. Потопити сонду у калибрациони раствор. Уронити врх сонде, до изнад горњег челичног прстена и
лагано мешати како би се добио хомогени узорак. Оставити да се очитавање стабилизује.
4. Притиснути CAL/MEAS за улазак у кондуктивни калибрациони мод.
5. Сачекати да се појави индикатор READY а затим притиснути тастер ENTER за потврду успешне
калибрације.
6. За прекид калибрације без потврђивања притиснути CAL/MEAS за враћање на мод мерења. У овој
фази се не изводи калибрација.
7. Код калибрације у више тачака, за извођење у следећој тачки поновити предходне кораке док се све
тачке не калибришу.
Након калибрације елктроду треба добро испрати дејонизованом или дестилованом водом како би
се отклониле нечистоће. Промућкати или осушити ваздухом. Да би се избегла контаминација или
разблаживање узорка, испрати сонду са малом количином раствора узорка.
6
А1) мерење рН вредности лимуновог сока
Поступак мерења:
1. Укључити инструмент
2. Уронити сонду у узорак и проверити да ли је ниво раствора изнад горњег челичног прстена.
Лагано промешати сонду у узорку како би узорак био хомоген.
3. Оставити да се очитавање стабилизује.
Када је активан индикатор READY очитавање је стабилизовано и тада само треба прочитати
измерену вредност
А2) Мерење рН вредности дестиловане воде
Прво је потребно извршити калибрацију инструмента пуферм чија је рН вредност 7. Поступак
калибрације је детаљно описан у претходној тачки. Након тога приступа се мерењу рН вредности раствора
по већ објашњеној процедури.
А3) Мерње рН вредности прашка за пециво
Електроду пажљиво очистити од претходног мерења по већ описаном поступку. Након тога је
потребно извршити калибрацију пуфером рН вредности 9. Након извршене калибрације поново очистити
електроду и приступити поступку мерења по већ описаном поступку.
За подешавање инструмента потребно је имати: пуфер раствор рН врдности 7, пуфер раствор чија је
рН врдност приближна рН врдности мереног раствора.
Поступак мерења:
1. Пуфер раствор рН врдности 7 ставити у мерну посудицу.
2. Кабл електроде прикључити на конектор GLASS or COMBINED на инструменту.
3. Крај електроде уронити у пуфер раствора, око 2 cm. Термометром измерити температуру раствора.
4. Дугме °С окренути на вредност коју показује термометар.
5. Главни прекидач окренути у десно на положај ОN. На дисплеју инструмента ће се појавити
вредност 7 ±0,01. Уколико на дисплеју није вредност 7 треба отворити поклобац BAL и окренути
унутрашњи потенциометар тако да на дисплеју буде вредност 7.
6. Главни прекидач окренути још у десно, у положај 0...14 рН. На дисплеју ће се појавити вредност
пуфера раствора рН 7. Дугметом STANDARDIZE подесити приказане вредности тако да дисплеју
буде вредност 7 ±0,01, што је рН вредност пуфер раствора на датој температури.
7. Извадити електроду и термометар из посуде и опрати их дестилованом водом. Затим електроду и
термометр уронити у посудицу са пуфер раствором чија је рН вредност у близини рН вредности
мереног раствора. Отворити поклопац SLOPE и подесити унутрашњи потенциометар тако да
инструмент показује рН вредност овог пуфер раствора.
8. Извадити електроду итермометар из посудице и опрати их дестилованом водом.
9. Затим у посуду сипати раствор чија се рН вредност жели мерити и у посудицу убацити електроду и
термометар.
Дугме за подешавање температуре подесити на вредност коју показује термометар и на дисплеју очитати
рН вредност мереног узорка.
РЕЗУЛТАТИ МЕРЕЊА:
A) Резултати добијени инструментом CyberScan CON 510
Из Табеле се уочава да добијени резултати имају мања или већа одступања од очекиваних. Разлози тих
одступања су бројни. Мерење рН вредности захтева изузетне лабораторијске услове који нису били
доступни приликом израде овог рада. Инструменти, електрода и пуфери треба да буду чувани по стриктно
7
прописаним правилима која у овом случају није било могуће испоштовати. Ако узмемо у обзир све горе
наведене чињенице добијени резултати су прихватљиви и задовољавају критеријуме овог рада.
5. Закључак
Ново време захтева мултидисциплинарност и знање из више различитих области па је управо то био циљ
овог мастер рада.
На основу искустава током израде овог рада приликом коришђења уређаја и мерења са њима, дошло
се до закњучка да оваква мерења захтевају доста боље лабораторијске услове од стандардних услова у
лабораторији за електрична мерења коју користе студенти. Такође, инструменти, раствори и остала опрема
морају се чувати на тачно прописаним местима и под строго дефинисаним условима како не би утицали на
резултате мерења.
Дакле, резултати мерења добијени у овом раду су у границама прихватљивих ако се у обзир узму
услови у лабораторији, место на коме су чувани коришћени раствори и опрема као и старост употребљених
инструмената.
У овом раду су коришћени дигитални рН-метри засновани на електродама које раде на принципу
електрохемијске реакције. У новије време развијене су и оптичке методе мерења које су изузетно прецизне и
поуздане. Важни догађаји, као што су развој pHFET и метал/металоксидних рН сензора, већ су се догодили
и сада постижу значајну комерцијализацију. Истраживачи непрестано траже нове материјале за изградњу
претварача. Примери укључују електропроводне (електроактивне и инхерентно проводљиве) полимере, као
што су полианилин и полиелектролитски хидрогелови који граде рН-реагујуће мембране погодне за
изградњу микросензора. Све ово указује на могућност даљих иновација у поступцима рН мерења.
7. Литература
[1] Др Младен Поповић, Сензори течности и гасова, Завод за уџбенике и наставна средста, Српско
Сарајево, 2002. година
[2] М. Драгојевић, практикум вода, Грађевински Факултет Универзитет у Београду одсек за хидротехнику и
водно-еколошко инжењерство, 2010. година
[3] Др Д. Манојловић, Инструментална анализа, Хемијски Факултет Београд, 2010. година
[4 JohnG. Webster , The Masurment, Instrumentation and Sensors Handbook, CRC Press LLC, 1999. година
5 www.industrijska-merenja.com
6 Упутство за употребу инструмента CyberScan CON 510 EUTECH- Холандија
7 Дигитални преносиви рН-метар МА 5722 (Искра), упутство за употребу