necawisno ve RXW Prinoipiles rxn em Qvimia Organica + a) Rim de> Adiicn + dod compucsloa .gvimkoo rerccomn § producen uno eole ty a be /Pe CL a er Ce a CE’ — cety x H ” or 7 Nec = CH CH, e Uze de ¢ = Che 4 -th- 2 2 oe Me He b) Ran de Eliminacion: Una molewla pierde 0 elimios um Pragmento Ox gemeralmente &3 cana moleeuls pease + Eliminsedy 12 0 3 - elimimcon. Cy a ted ee Eton = Eliminacon 1,3©) Rescues de Gustitucon * Un Sgmen bo de uma molecule es yeemplizads 0 dicushhuioh, Ducledlile. niéh 0» molecula ton umpire €° no comparbiles , ove biome BPinid por atomos com Baja Wdenbiole! elecbvenies on ynolewlaa 0 cabones, Elecliohle: (Carga positiva +) Jeabion 0 mclewla con tm alomo” | ot bene Ubinidet por aboras com dla ckmsichd declionia’ en molewlss 0 aniomes a H+, pozt, R*, 503, BFa, Ala, FCBr3, ZnU2, + Sustilved» UveleoSilica: CH3 Br + OK” > CHOW *% Bré + Sustibadn Elechoh lic, Loot Cus Ore 2. Gi 3 oO + Necayiore be Reacecu ‘ + decwemea de rena em [A ave los reactindes 6¢ Lranolorman em prodecbos Describe gue enlaces ot rompon x em ort osen, wiles oe borman 3 wal es Ib yelocdd en cada pasaRoprura ve Evuces. Lz Womolite da eveda..céa com temmsrapag 4 molecwla 6. . oe LAs . Ab (Oye? AS Br bh Brat ma sh. bn caf 2: llelewlibia: Amboo €” euedin..om. tno. de (os fragmenbos. ce la molecoia , Remade Wen “Anion 3 ame cabon. Oturre on ran jonicas o poles. +39 — 4ra— A? 0 Co” > oa a » Leo. process de replura 5 Vormaciin de enlaces d modo \imetnics, 5e_denominan_veAceones por Yad Fealbg” + Los protecos de ruphra 5 lormacem ck enlues de modo psimelnics 5 dknominin reaccones ‘palaves” — (Pragmonls con +3 ~) * menos Mewente de rn redcciumey penciclias , wpbira 4 Jorma echy enlaces oimultanes mentDIAGRANA bE EveRcia, GuETd ¥ TERNObWANiA DE YUL RXA (Re reactanles Pk plod tebid «| Shieh aude et (#)+ estado ‘de buanckeed 0 Las. complejo achvado Et energia de Achuaco’n © (Ao! Variacos. de ‘ental pia, coordenads de ren it ° ET + maximo energebioankeo de lormar el predocte Ea: dileronca embre ET & }_}—+ f Anes Calor de teaccon- Je Eatade de Trandicen | edhuchra de aS deal eneigid onde dos minimos em IA coordenads' de xn, on ef ET 2¢ cotan Yompiendo J Vormando enlaces , €6 inestable Pe 2 pred alan 2: Energia de Achvaccn (Go). diferencia de energis emhe ot estado ok mimo: eergia previo Al piso lento 4 eh estado de branticien de mayor emergis de Ia rin,All: Vanacén de entalpia. calor medido 4 precio comotnte bd 2 5 uma Puncen de estado Migs abet Zh 2= pedicles ~ Hl reales) nt R I A Sf ‘Son reacciones en Ins que AH'<0) ‘Son reacciones en las que AH>*0> Epercia we Disvercsy ye Euzsce: (ae) Combidad de energia reovends para romper um enlace dado en dad Prpgmerilos vadicslnias homol: heamonie Ede A+ 8 Az® AUX 2, (€€ ences robes), (€d€ onlters lrmaden)Ejemplo * 4 «Cha > Br +) alta, > CHs~ vue + Um Br At (test) Yo 403 \ Bo ‘AUR = 904403 - 80-66 = 5 Kul CH3-CH2-o-CHa + HU-L —>. Cug-cKz-02H + Cly-7 AH Lest) 84 H 2 oe BU Rs Bl 44) - 400-56 = -F kul, , 45° ariaivon de. Enbrepis + 3 Nide eb , 1) no depende ole} camino recorvide ,¢5 uma Reon de eotado, On svmonko on el decorden reculta um sorwnle de enbopis Caos lel —* (0 + oem AS + 08 [mbk: Diominuecn AU decorden —reaulla uma disminver de enbopia. Cha = Cha + Heo &) > Gta Og) 5 = 12,6 B/ mel -k—_— $$ AG? Variacca’ de Energia Leb Cambio de —energis, lide de 6ibbo., €0 ef cambio em Mn curds bots! de emergia cbranle wna. ran. Criterto de eopontancidad dee procese Espmdines: “AGS O! > emergis ce libers aca los ylrededoms be eopontaneo. WSO > emegin 6 sbsorbe « dhsde Co alredledrres, “proceso | emdergonico AG? = AHo- TA AL? bias a FPackr ontalpio eo ef oe mis comnbyye 4 LG» Signo correoponde ton el. Signo ck Varipcidla. de EQuiuBkios. oA +68. == 4C + db: J Kea = [cJ* Is] [43° Tos® Kea india wales Son Is especes mayor barias en el eailibno , hacia ae lado Is rm esto Lermedinamia J Paoweda, “Kea >A predoclos famayorifamas bea <4 reachaates mayeribanasLolermediano- exiole en uma a pro siguiente. Un ( vale) om @ ditgrama de emergia de _rxn. coordenads de ren... Nolecla 0. fragmento ex. forms on. ume. 19 delerminsds cankrdad de bierngo yrles gx. rxne 07 inlermediano — Corresponde A um minimo selabivo Eo brcl 1 Estabilidad © | | Proovedledl | Carbocabromes Le. Ga dechofilico t «| 2 peidos Wuerles Radicales L gle 37s 223 > OS gconles. dee I Carbaniones = cr “pitas acpe nL vucleahlo 1 baxes Werle Carbe nas Ne; pucleoRle y elechohlsREACCIONE S Ad ICA LARIAS Radicales eopeces gue bienen um &7 no pareado en de ws orbitales. Las ren. mds Comunes » don? 2) dustibsecm: ea CHa + Brz —— CHaBr + HBr bv) Adier poor | Casscu pete + Her ——? CHa -CH2-CH2- Br doble enlace em carbono intaluracte u : ’ Todas kd RY RADICALARIAS Ouwrren em 3 edapns: initio, prpsgacen y termine WAL GE WACO“ dE ALCAUOS 1 i pp wido Dn Global R-H + Xz — > R-x + (HD) x2 @, Br. sino? X2 > ay? + propigicicn + Xt RM tex +R ebaad bende por hams Rt xXRZ > RX + XS &! radical + bermino: 2¥°-—> Xe ant. RR Ro+ X° —+ RX Pato:lemlo dots rxnit Formals | deb redhat alent Xe RR — WX HR’ 1a WelsedAS Be WKH GuttmIa ckpende ok In veleedAd” cel puis lembo » miem-bas wns rapido 4 Sorme & radial Alouilo , mayor det Is velocdlad ck ramEjemplo : CHu + Gz — CHs-a@ + Ha AW KOU 6B 83,8.) 0s Ciest | mol) BHR + Lou +58 - 63.5 - 403 + = 249 kell md — (BX0lermin —~ Daorable) Paso lembo de Ia ren Sormadicn de radieal medilo, Q*+ cu3-H —> Wea + cHs’ A t Ejemplo : chs g \ CH3-CH2-CH- CHa + O° CH : CHa "CHa-CH2-CH-cKy + Cla ~ ‘CH- bu - cua + radical primario tadical Steundang ay cy 4 . Cg - CHa - é- chs + CHa -CHa- CH - CH + Ha Yadial — beraiano, r radial.» primar ¥ La eotabilicd de (oo. vAdresle \ defivenles de ese debe 4 los grypos dsdores. 1a ‘cinbenasienberaanes een los nia @2tAbles por ovo bres Viperconjepa ghRedcrivigay ¥ Eorapiaidad La cnergia vinvolecrads em lt Sormace ob un radial libre (rophca homalibica!..de um. enlace. 6-H) deponde det tipo de: radical ip formar. AM (Heal mot) Cl, —> CHa +H" 404 CHa - CH3 ——> CHa~CH2 + HK? 98. pt det | et 95 xn = A tw u + Av menor valor de endalpia 9 mao. cotable. ESTABiLiDAD BE RADICALES. AL Ovin' LOS. PN E > ame > fal > cH h- Rg 4 radical radical radial radical berciaro ceundeno prmano meble, Jeo -radicalesbercarios \ 20n (oo mad _eotables poravepresentan bree ebecbooinducbives.+Z 5. bre clecbas ce hipereomjugacien “+n # La enagin de acbvacisy dismimge 4 por banbo ot radical 6 forma mi riideEstabilidad General de Radieiles: embe (os Alouiltas CHa es eh meres cttable Bencilicos > Mica 5 S220) Vinilicos. Fenileos tb obs = 4 L L Cloracicn / Bromacon + Velo ord Relrbrvn, basdscel Lesh be bead vd ° | Qoracion Rach > R2CHa.> RCKs : tercuno eewindano ——pimana V aelabive 50 3.8 Lo > Bromicon’ RaCH > R2CH2z > RCH3 Berane seasndario,.-primano Voirelabiva | C6) 4.8% ae Ay 5 Norma anid rapido, 5 i> estab 3 & podce um prode bo mayprilang esl L i |Cloracc | Bromacion + Eotado de Tramsicon. CHa Cy + G'— Claus + W-Q@ AH? + © kal, . : ace +a gine Oe wer cee d reschanle, — Lemprano ee vance & 1x7 a co | RanjeoMy, 6 (CHa - C3 +Br° —> CHo~eHz + HG ‘bne “O46 Kea wer ceres de inlermednno o proclelo avance Ten tardio RBr + HBr. Posturaro née HaAnnowd* Si dos estsdas com similares om encrgia , endomces con similures on estructura. + Clortadn + Eotado de brangicon bemprano,, bajo caracter de radical Alovilo en et ET, s © Bromaceh : Eotado & bransic: algvilo om e ET. Bromo’ eo mas eelec hve 5 menos reachia , produce un eleclo emdetermio y ce orm mas lembo. tarbio , elevado arscher & radical % El estado de transac A Analizar, evel de paso lenlo de U ren.Eo (kal/md) de los dishnls edhadas & bransivicn, Xo ¢ RoR eX Re Rg ¥-@ x Gr cy 4 16 we 1 13 2? O85 jo 3 ot 45 Eotado de. Tangicon. \Tardio+ n i +E ET parece Al radical “Iibie por lo ee hay um Welevadovcaracler’ ce ical Whre on db eolado de bransicen. + los fuebores que estabsirzan los dishnles bias de radiales bionen uma mareads — Inbentin © Gran dil. emergeba enbre los radicsles incipienles om ef estado de transicion. + be forma prelerenlemenle et radial més esbable., elevads selec hvroad. Estado de Transicon Temprio, * EL ET 2¢ parece Al reactante , hay um obajo caraclen de radieil.’ Tibie on A eobado cd bransiccn + 1o5 Paclres ae eotabilizan las dishinlos bipos de radicles . tienen pecs inSloemeia. © Peovein dil. energehca enbe los radales invipienles em of estado de bransicon- * be Soman gementmenk vanns especies radiealants. , baja selechrie/ad.Chixiksén, sf. Bidinacs, C3 ! Bra /ioz. Che = Cie es Us ar. 1 CHa~- CH - Cys O2/bz CH3 CHa, 1 i CMS~CH-CH2-@2 + =CHa-c- eH3 t @ Pata delerminar In cand. relabivy det prdiclo de renceey oe wnulliplia A vetocichd —selativa de susbiveen por la canbichd de hidragenas_cavivilemtes.., Ejemplo...k.. dorncoh ze Cs (34343) 7 Us C-cu- hy <~ 942 9 a by 0 18,0. preducle mayorifane ek clorun. prinurio Eyemplo.de Bromacen * + Cla — H3C =. CH- Chae 4 Ly d+ hee = fbeo prodoele mayox'baro se es eh bromir. bereianaCantidad. Relabiva..deB prcduclo de ran . th, hs (2ta) | { : ; x) t Ate: 6 | Coren | 4:3*3—9 CHa - Cuz -| b= 8 * 1 38-22 46 @2\s Zs toy Biomeon Reou new nese —— « Boba.ren presomba. um. eSBs de beansicen beropato! em cl exo de Ia aration ¢ um bide de brane ‘Cardia para Ia Bemaces. En la Uarseds produce umd) mez oe Om ls , micnlas oe on Ie Sromacon | 2¢ obbiene cas! como prodocks Grico ABct Ge provieme Jel epdieal “Iibse¥nds—eobable Estabildad: des. Bspeaes Alilicas 4: Bemeleas, \ [A honed ow] carboedbion Alito [ze — os | carbanion Allo [Ae jets | radial alilo . @ oO GC Oo radial _benolo carbo on carbanion benalo benaleee oa od Alt |Reaccoued "PoLARES Reowlts de as foerens de. entre cargas positive 5 negativas en lag molewlas. Jos. eo atnam comndo lease eriencranTe"donan un puree” AOe B 7 1 Ae6: A electro + dehaomle on e7 38° wweleohilo: rie en e7 La PolRGSRS” de wm enlace e9 la concewenes de la disbribveoss “Abimbbano, dela demvidadeleebrana em el wnlsce: yo debe_a la + Abomos wmo 0,1) F, 8, Gr don emi tleckrongealives ue ok C Q y | gs Y= 0,0,F,Q, Br. # ube cteckrones Lenk 4 los wyeN mis decbones bid o> demintos rnebalcas sn vnenos elec Lronterbias due. eb C. n dt | wut NgRerceom Polar: Ebilenc. wm UB? loordemacs de rxn Reachividad 4 Eobabilided’. La ‘energia iwrolvcracs en ls fermicoe de wn arbooilson (plum heberolitia de un enlace C-%) dkepence oe + - CHS - Or —* CHs tar 219 fu 6» @ A= AN ot dou AKEolabilaad de oe Aloatives { 1 ! { eH Site by PS carbocalion || carbo | - = tarbecsbion | tercianio.| | sélunderio | ee carbocation metilo Lo \saeoiveeemhtelenaa | ton_lap ‘palemiii’ poise | [pre bres eleclos induckives +E J bres. efeclas oe + hipercon jugacom “tn a los, correspondiones grpco aloviles sobre et carbono . posilivo , axe tontnbujen 4 Alenvar la via Qe 6 goners em et. inbermediano yy onal eotdo de bransicon cabo implica Ose la gnergia Oe Achivason | dism:aye” J. Pr banko el etitaeabion ce Rarmma mis: eapicla> 1 Eohibitdid General de Carbocabiones : ' | Aromabiios > benalicas > 3°>2°r"> Els >- Vinibees Ror palge teeta alilicas Shathog roma bres Do ty tare LEE ba RR doo carboubones —slilivos ton. igual _pabron de diodnbucren | Estabilidad de lo ‘carbouibiones™ LEANED — Ad menla cuande ef anille CHD est, sebbido On pioomes fi PO! gropasmmOalarer IEE" f Eg pha con espe al ‘erboubon » a | Penileos y betas! dan med cobables! ae das MowileesREACtON via CarRocrTion CU3- cH = Che +-Wa@ Estado de brarvicon bardio + CHy~ Cu - CH Ls SSTPREOMNENBEEERS ccune um bide de branoicey — bardio. + Clg - CHe- CHa SIEMPRE 4 braves & LT: CH3-CH =CH~ CH= CH- C3 + Her Vio l CH3- CU ~ Chg cH 2 CY chy CH3~- Cha Cu 9- CHa - CH - Ch = CH cI Eni | "> t carboabon slilico + CH3~ CHa CH = CH -CH- cus An > 70 Owne fe Aw 7 AA, carbo lion menoo eotableI os ge carboorbicn Alive Standane | Estado de branoiven bardia © ciibseibion amelie 2° "mis cobb” prove pu (onmca bene, Ww: 1 | or Condo wine de lao wilerinedtanes cd un mecanisme ce ren es un AVWEBA”, su Vormacidy eo Si babies wm é& un catboubcr , embonces ls wslible de bodes es SienPRE a pa lobo” + las carbourbiones;» siempre oe e pasible , & sania pe oa CABEbOH WAS estable”, pew en lor andrales Wbes pune sOwven teorden nvenker Al reordemmente ce le llama bambion transpocieon . El prevele pnrsipsl de ren, 63 of Ge se cbbene 4 parbr kl cubocibon reordemrde,Reordenarionbo 4 Carbaabiones A ee Hor rey Cs~ CH -CH= He ——> cya-lcH} ch» cu lento iN CHa iach ~— 9. cardbauabicnn 52° mn au, Hm | mignaeoh de tndrure (seordenamien bod ‘Br : — Br + Cua- C= CHa~ Cis <—— CH3- C- Cha -cHs : i CH cus da Vormaccn ce um ctrbocsbion mmenas sotable correspond al piso lento carbone mas estable * productos magontanias viemen cht biAGRAND — EVERGETIcO EB én v : E + Era R 6 A Reactantes AS + Her + +a? & eohabl 2 ei coe: Ast we edtable, poe menos enerors> El Eta e6 d de mayor energia . co ef pes lembo + gots mm tondla & 3 etapas ( er, Era, Era) El_C42° 8 teordeng siempre 4 un C73° ae ex mas cobble. Sy Giene moras __eneigia, ! CAR BAVIONES Lntermediands en los Ge un carbone pocee cézga nnegabiva coo & Carbanrones ven lheido- bad |e nab igen) BL tiga GLTET dence de. { i _ Siempre de obbenen 4 tewes co pla invelueradeo aathes— 18h 1 de un Eotadg de Tranoiv'en Tardio Bidkesio de Carbaniones por xn edo - Base: i) Analizar los pita. oe (os males 2) Bh RRdS YB debi! co Appeibans em oepuilna a1 jG? ove La Sgimengal aaa wate Eouilino” desplaudo A las productos’ => Kea > 4 a>) EF bempra | MLO 4 Un redo. Perle code cor mayor Pera 6 ptFiemple® CHacoon cacy + Cals wHa Caer Acido bace. pla. * 4, t6 + Caco” (ac) + Cos MHD Cac) base acdo enjegado conjugada. pha Los Deberminacon del Valor de Kear —. r ; Cit Coon cacy + C2 WH2 2 <— CHZCOO™ (ac) * C25 NHS ad) plas Ne) phar boe kas 1.73%: 40°? hes elite eal kegs 434-0"? 2 6,93- 10% 2612-497" protic lesSistedio dé CarBanioves PR RW fedo- Bre. re — Oo Gua J © ace ites p= Senpigace Pal gihaal . plas i hea = 40 2 fv or? wo AG ?s ~ 8,31U + 236+ tn (4-10) - he" = peat 4 yin! re Oioresio ve Caroaniones: En ums Yan Xeido= base Sienpre 4¢ Sorme Psvocablemonle et cirbanios wis eoluble , pe ot conesponde won In Silica del HW mis pedo&2--,0 0 oi go Ao~ — AK ee tet ele tor ] 1 Esk. carbaniin- eo! més: gle porout O!o= | tas la carganesta nats dispeton, Sisresio_y goTABL SAD dE CéRBavionEs. 0 ¢ eto7 0 0 ‘ ott lot. —> Y oto eS AoA el Ayton _ AGS + 22,68 1S) mol AG*> - 26,5. 3 / mf Ek + Las Fup! Abdo! B xe — son exp rapido, por tanlo, gererabnonte RETR el prs lenlo de un meamsmo de paBotabiided de Carbinones Alailicos ‘er Alavievros' > benalieos, alileas > fia 2 nafe al, + bs Le ai Penilico> J or ay An TT bb HO 6 ai og AMavilicos 4°CAR BAB ONES a carbaniones ax oe obbemen por —eee EnPee se Porm a tawes dt un estado ce tranoieel = Por tambo, SIERPAE oe forma el menctemeinestely + Eotado de Transiven Tardio. El ET ge parece Al carbanion , por bante, hay un elevado caracter de carbanidn on el ET. + boa Prebores ave estabiliun (02 diobinbor bipas de carbanianes bieney ums nares inPloemea. Gran diferoncs energebrea ene los carbamiones jnapionles om el ET. + 52 Dorma preferentemene of carbanion may ectable , elevach selecchud/ae/ VELOGDAS be Mo RyUS y Ex TIPO bE ET "En [a9 rend, wo prec lento presenta wn (ET Lardib\, la veloc dad! de la rem e5be deter mionds por Ia eobabilidnd dk Ge eepece a x lorme ene ese pis + Em bo mes , wy proo lenbo presenta Er temprmo, a velocidad ob la xan eola — delerminads pos ‘earned: dl custralo ob parbida ‘de xe proREACCONES ED BCS ETAPAS, Rin ae owre on dos ebiprs con un inlermedisrio (£) carbocsbon , ef 1° preo (Soimdcon dE") es el delermink de veloc oudide vin Er tarda” Cian ripide paca lamar prodclos de ran &5 un proce exobermico sHe0REAGOUES QE OWRREN A TRVES bE EF / + Corson de Aleates’ ( vad.cilino) + Sostibvcon Nuclesbilia bimeeedar (502) Elimioseon Bimolewlar (ea) + Rens vin Carbaniones spor nacido base , cunrdo el peido inns her Se enwenhe en (as re schantey REACOVES QUE CWRREL A TRAVES bE ET TARBIO: * BiBmadde Je Aleines com Bre [ov » 4 ( rAdclano) * Bromace d alevenos en pasied» allies (U82) Cradicslan>) * Adicin de HBr A slaxnco en precenas ck peroridos (radialino) + Runs via Carbenos * Rens via carbmiones < pot ran Addo base ,evande el actle ints Merde be enwenira en Los. ‘prodeckas . * Rxno vias earbaniones . Tormados ectos por sdto 4 enlices mulbples buotibcor Lucleohilia — Arombea (Air) *. Tedks a3 ren via cArbocsbyemes: Sear, SN Ey, , sdciones elecbelshees A alosenos , slanos , dienoo conjyeados Chirifiacen de kd ran Qimias~ Mecanismoy dz las rxn Organaas < 2 ean endialanas + balagenteds rAdialana, + non poles + adits de Her p\ slovenos Diagramas de energin § EF + Descnpaon de una ran + eouilbno, veleedades, + cembios oe coemgia, eneiga de juccirets de enlyce * £plermedianes Cr bapiones, cmbosbones, raovales + Fosebde de Mamoond.