reparación

del anhídrido
P
,10-dihidroantraceno-9,10-α,β-succínico
9

Renterı́a Ruiz Isabela; Moncayo Florez Pablo Cesar

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle.
13 de mayo del 2022.

Resumen: Se llevó a cabo una reacció n de cicloadició n de Diels-Alder con el in de sintetizar el

anhı́drido 9,10-dihidroantraceno-9,10-α,β-succı́nico obteniendo un rendimiento de 62,3% y un
punto se fusion de 255-256°C el cual se comparó respecto al teó rico evidenciando un porcentaje
de error de 2.67-3.03% lo que indicó que el compuesto obtenido no estaba totalmente puro.

Palabras claves : Cycloaddition, Maleic Anhydride, Dienophiles.

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Datos, cálculos y discusión de resultados seco el medio de reacció n y evitar que el

En la prá ctica se preparó anhı́drido
9,10-dihidroantraceno-9,10-α,β-succı́nico,
mediante la reacció n de Diels-Alder tambié n
denominada cicloadició n [4 + 2], debido a
que se forma un anillo de 6 miembros por
ensamblaje de una subunidad de 4C y 4
electrones pi del dueñ o (antraceno) con una
subunidad de 2C con dos electrones pi del
alqueno o alquino (anhı́drido maleico)
[4𝐶(4é π) + 2𝐶(2é π)],¹ Lo que involucra el
reordenamiento de los electrones π de las
dos molé culas y la formació n de dos nuevos
enlaces sigma, dando lugar a la nueva
molé cula cı́clica.²
En un baló n de 5 mL se adicionaron 0.2005
g de antraceno, 0.1001 g de anhı́drido
maleico y 2.5 mL de xileno, posteriormente
se llevó la mezcla a re lujo con trampa de
cloruro de calcio, cuya funció n es mantener
vapor de agua produzca la hidrolizació n de
alguno de los reactivos. La reacció n de
Diels-Alder se llevó a cabo en presencia de
un solvente orgá nico, xileno como disolvente
cuyo punto de ebullició n es de 139°C; el
montaje se llevó a calentamiento por un
tiempo de 30 minutos y se realiza una
iltració n al vacı́o de los cristales obtenidos
una vez se cristalice el producto
completamente lavando el embudo con
algunas gotas de xileno para una mayor
recuperació n del producto obtenido.
La obtenció n del anhı́drido 9,
10-α,β-succı́nico se llevó a cabo de acuerdo
al mecanismo de la reacció n de Diels-Alder la
cual se basa en un movimiento cı́clico
concertado de 6 electrones: 4 del dieno y 2
del dienó ilo. Para que estos tres pares de
electrones se muevan simultá neamente, el
estado de transició n ha de tener una
geometrı́a cı́clica que permita el

1
solapamiento de los orbitales p extremos del
dieno con los del dienó ilo.⁴ A continuació n
se muestra el mecanismo de la reacció n en
donde se explica la teorı́a y las condiciones
necesarias para llevarse a cabo. La reacció n
implicada es la siguiente:

igura 2. Electrones pi involucrados en el

igura 1. Reacció n de sı́ntesis.
F mayor facilidad, en mayor porcentaje y en un
Como se hizo menció n anteriormente, en
una reacció n de cicloadició n, los orbitales de
una molé cula deben traslaparse con los de la
otra, por lo tanto, los orbitales de frontera
de las molé culas deben examinarse para ası́
predecir el camino de la reacció n; debido a
que los nuevos enlaces sigma en el producto
se forman por donació n de densidad
electró nica de un reactivo a otro, y debido a
que solo un orbital vacı́o tiene la capacidad
de aceptar electrones, se deben examinar
tanto el HOMO de una de las molé culas como
el LUMO de la otra, cabe aclarar que no
importa cual HOMO de la molé cula se use,
siempre y cuando la donació n sea entre el
HOMO y LUMO de las molé culas implicadas.
Como se especi icó al inicio de este aná lisis,
las reacciones de cicloadició n só lo toman en
cuenta los electrones π que participan en el
reordenamiento, pues de otra forma analizar
el conjunto de orbitales moleculares para
una molé cula grande serı́a imprá ctico y
demasiado tedioso. Por ejemplo, para el
antraceno resulta conveniente estudiar la
reacció n mediante la siguiente estructura
resonante con los electrones π señ alados:
F
reordenamiento.
Esta estructura permite que en la reacció n se
formen dos anillos aromá ticos, lo que
permite al compuesto inal formarse con
menor tiempo, dado que no hay pé rdida de
estabilidad en la molé cula. Lo cual no
sucede en esta forma resonante:
igura 3. Una de las estructuras resonantes
F
del antraceno.
Sı́ se toma la estructura de la Figura 2 , con
los enlaces pi señ alados, se obtiene un
sistema similar al del 1, 3-butadieno,
teniendo presente que este dieno debe
reaccionar en una con iguració n cisoide y no
en una transoide (Ver Figura 4 ), pues de no
ser ası́, los carbonos terminales de dicho
sistema estarı́an muy retirados, impidiendo
el solapamiento y por ende la formació n de
los nuevos enlaces sigma.
igura 4. (a) Con iguració n trasoide, (b)
F
Con iguració n cisoide.
El sistema cisoide del dieno estudiado consta
de 4 á tomos de carbono, cada uno con
hibridació n sp² y un orbital p puro con 1
electró n, por lo que se tiene 4 electrones y 4

2
electrones p que pueden combinarse para
producir 4 orbitales moleculares,
representado esto ası́:
Figura 5. Representació n orbital del dieno.
Para la sustancia implicada en la reacció n,
tambié n se analizó la con iguració n
electró nica, este aná lisis que se hace a las
sustancias reaccionantes es con el in de
conocer tanto los orbitales HOMO como los
LUMO, pues como ya se mencionó , en una
reacció n de cicloadició n, los orbitales de una
molé cula deben traslaparse con los de la
segunda, y debido a que el producto se
forma por donació n de densidad electró nica
de un reactivo al otro, y dado que solo los
orbitales vacı́o s pueden aceptar dicha
densidad se debe por tanto examinar el
LUMO de una y el HOMO de la otra. A
continuació n, se analiza la con iguració n
electró nica que genera el enlace π del
anhı́drido maleico:
igura 6. Representació n
F orbital del
dienó ilo.
El aná lisis de orbitales frontera de esta
reacció n de cicloadició n muestra que el
traslape de orbitales en fase para formar dos
nuevos enlaces sigma requiere el traslape
suprafacial de los orbitales. Esta es vá lida,
aunque se use el LUMO del dienó ilo y el
HOMO del dieno, o viceversa, lo que explica
la reacció n.
Figura 7. Traslape de los orbitales del dieno y
dienó ilo .
Finalmente, se midió el punto de fusió n,
siendo este 255-256°C y se comparó
respecto al teó rico el cual se encuentra entre
262-264°c.[5] El porcentaje de error para
cada caso es de 2.67-3.03%, lo que permite
a irmar que el compuesto no estaba puro.
Esto pudo ser a causa de la poca solubilidad
del anhı́drido maleico ya que no se logró
diluir completamente generando a su vez
que no hubiera reacció n completa. Tambié n
se debe tener en cuenta que se pudo
contaminar en el momento del lavado y/o
secado.
Posteriormente se calculó el porcentaje de
rendimiento:
0.2046 𝑔
% 𝑑𝑒 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 0.3285 𝑔
𝑥 100% = 62. 3%
Ec. 1
Teniendo en cuenta las cantidades utilizadas
de los reactivos se evidenció que el reactivo
en exceso es el antraceno y el reactivo limite
el anhı́drido maleico.
3
 Preguntas 2. En la igura 12 se muestran los dos
isó meros que se pueden obtener de
1. En las iguras 8 a se presenta la la reacció n 2-metil-1, 3-butadieno y
reacció n de Diels-Alder a partir de acrilato de etilo por medio de Diels
diferentes dieno ilos y dienos . Alder. Sin embargo, en estas
reacciones se obtiene un isó mero de
acuerdo a las condiciones en que se
lleve a cabo la reacció n.

igura 12. Reacció n del

F 2-metil-1,
igura 8. Reacció n entre ciclopenta-1,
F 3-butadieno y acrilato de etilo.
3-dieno y acetilenodicarboxilato de dimetilo.
3. La no equivalencia de las formas
resonantes de los hidrocarburos
aromá cos policíclicos se refleja en sus
propiedades químicas. Así, los anillos del
antraceno y del fenantreno presentan
una reac vidad muy diferenciada. En el
caso del antraceno el anillo central es
igura 9. Reacció n entre 1, 3-butadieno y
F especialmente reac vo: La adición de
acrilonitrilo. anhídrido maleico, por ejemplo, da lugar
a un aducto de Diels-Alder, una reacción
en la que los dobles enlaces centrales se
comportan como si se tratase de un
dieno clásico.6

4. Debido a sus propiedades, también el

igura 10. Reacció n entre 1, 3-butadieno y
F antraceno y el fenantreno se clasifican
como aromá cos. La descripción de los
acroleı́na.
orbitales atómicos sigue el mismo
esquema para el na aleno y conduce al
mismo po de resultados: Estructuras
planas con nubes p que se traslapan
parcialmente por encima y por debajo
del plano de la molécula. Desde el punto
de vista de enlaces de valencia, se
igura 11 . Reacció n
F entre furano y considera que el antraceno es un
anhı́drido maleico. híbrido de las estructuras I - IV.7

4
 Tomo 1, Españ a, Universidad Polité cnica
de Valencia, 1996. 257.
igura 13. Estructuras
F resonantes del
antraceno.

onclusiones
C
La reacció n de Diels-Alder es ú til para la
formació n de compuestos cı́clicos y
policı́clicos a travé s de una reacció n
concertada de compuestos dieno ilos y
dienos como el antraceno y anhı́drido
maleico. La sı́ntesis del anhı́drido
9,10-dihidroantraceno-9,10-α,β-succı́nico
tuvo un porcentaje rendimiento de 62.3%
debido a que hubieron varias condiciones en
las que se afectó la reacció n. Finalmente, el
punto de fusió n tuvo un porcentaje de error
de 2.67 - 3.03% lo que a irma impurezas en
el compuesto obtenido.

eferencias
R
1. Wade, L. G. Quı́mica Orgá nica. 5 es.
Españ a: Pearson Education, 2004. 665.
2. Yurkanis, P. Quı́mica Orgá nica. 5 ed.
Mé xico: Pearson Education 2008.
1275-1276.
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Orgá nica. 5 ed. Mé xico D. F.: Editorial
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del Valle; 2000. 57-93.
5. Wade, L. G.; Jeffers, J. The Diels-Alder
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Anhydride; Modular Laboratory Program
in Chemistry Series; Chemical Education
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7. Primo, Y. Quı́mica Orgá nica Bá sica y
Aplicada de la Molé cula a la Industria.