ORIGENES Y MEDiAGDE 1.08 CONTAMINANTES ORCANCOS DEL AIRE Yseevtels and W. off ponte Containing ( 359, 15) GLA. Clemons, PW. Leach 1 eymocthoegpropane an x Stat Analprs of Aromat Hydrocarbons et, “Thermochromie Deteetion af Polynsleas Cae Fluorenfc Methylene Group,” Chem. Avot, 48, 62 and A. P. Altshullery.‘1,2,3-1is2- wy Phase In the Gat Chromatographic Anal. Chem, 38, 1546 (1963) we) kg we 2 caprruLo 3 Ovigenes y medida de los contaminantes inorganicos del aire inraopuct ION i aire, que es una mozcta de gases tiene Ia hotable propiedad de teher Ja thisma Lihiposicibn hasta una altura de Ul km desde fa superficie de la tierra. Dentro de esta eon la composicién de In capa de aire ex de 78,08%de nitrégeno, 20,95% de ‘Xigeno 0,0348 de didtido de embono y 0.93% de. argén jultto con cantidades, initcho menres de hidsGgeno, y de los Hamados gases nobles: nedn, eripton, xenon, Vein. Paw log biblogos tx propiedad de may shuerés; etre lagique poses el sire, es 4 eabacitad paca mantener Ja vide, Cualquiet intorfstoncia en ésta funcidn, tan oxtiomedawonte necesaria, debida 2 Ia preseiiela de gages 0 macroparticilas que feaulton ser tévicar prva la vida, es de gran interss pérn of endlogo y en definitive fra of qu(mico inteesado en Ie contamination del aie, Entre estos gases noclvos in el monéxide de earhono, el disxide de carbono, compuestos de saute, sides se viteFgeno, ovidantes, perosincatil nitrato y fos wretales y Tos fones matali. MONOXIDO DF CARRONG (CO) Fede que fa experiencia dé! hombre. en rsketOn con ol CO eoiwenzasc al Argonbie al fuego, Gonevalmente is sustanclas vtiizadaé para produeir fuego cot of fie product calor ign sit, I fa, el carbén u.ottas materiales orpinicos Nilninosos, (tidigeseientemente pas watral y artifical, Cuande algtn tiempo ests del slo XV ae vole nay vongn en et Renistéro ocetdenta a utiizacion efoabsn corns combustible doméstico, comenzaron a entrar en lor anliss de tx bistesis tos problems geoeieeos con la exposicién det himbre al CO, Los incidentes infs contieules de-enugtionamiento por CO resultan de a éxposicibn a Jos productos feverads por f coubiistion iacompieta de combustblas, corbin hdmedo y gas de Jor pantanan. w mide feolentoments ebido a fa expulstii pact! euldadosa de ls ga " tisORIGENES Y MEDIDA DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DBI, AIRIE fomperaturas suporiores a 280°C ¢ incluso a temperaturn ambiente, si se hala Bresonte el eatalizador lamado Hoplite, que consste en una maze ie Gsidos de ‘manganeso y cobre. Esta reacién también sve de fundamento sla determine 24 cuantitativa de CO empleando un lecho de Hopealite para convertir, CO en CO,? 3 Fuentes Biolégicas Junto con el hombre, son productores de CO las hofes de algtinas plantas", gal como las colonias de medusas hidrozoatias y varias otras especies ocednicas" - Li roduccion de CO del hombre varia entre 10 y 90 ppm en su alento depencdiend de fectores como el grado de ejerciio fisco, los hébitos de fumador y le consti: cién motabélica general ™, Fuentes de combustisn Fuera del lnogar, los niveles ms altos de CO se encuentran, como cabia espéiiiy gerea de las autopistas y en los puntos en que la densidad de tréfico es mudxima's Esto resulta ficil de observar en los datos que aparecen en la Figura 1. También ie | pueden encontrar en fos trabajos, de Brief et al, otras referencias sobre el CO eit funcion del tréfico automovilistico, ~0 Intercambio Ledge-Autopista Ford S059 Grand Creve fae GM Techote! Canter, Waren Hore det da ‘Slo datos ce un fa borate Mievra 1, Pautas temporal de variaclones horaras de valores promedios de mondnido dei | ‘bono en as estactones de toma de mucstas del dea de Detcot (Reimpreso con al "asin do Carbon Monoxide in Dtrlt, New York y Los Anges Air pr i. Coed Y CR. Begemen en Envicon. Sel. Tech, 3, 41 (1969) Copyright by the Ameries 2 ‘Chemical Society), 11g ORIGENES ¥ MEDIDA Dr LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE En general no es sorprendonte encontrar junto a las autopistas y en las acetas dal eantig de In civdad nivoles de CO de algunas partes pot milldn, que sean 3.24 {ais mis allos que los que se observan en dreas résideneiales, En estas dtimat log ihe ambientales do CO sucien estar alrededor de 0,! pom" Se eatima ques! 58%" de toda ta productién necional de CO se origina en tos fteépes de los vehfeulos a motor. Otras flentes de einisidn de CO son la vombustion dal eacbén, gnsolina y ges natural, asf como fubites.relicionadas con la combustion dino son Ik coquizscién del earbén, 0 del petrblen asfiltico y la incineracion de tNesechos sélidos, Fuentes diversos Otsas fuontes diversas de CO sin relacién con Ia combusti6n son la fabricacion de sustaneias quiesiens como écidos orginicos, cetonsas, formaldehido y metanol, sf conio Jn fabricaciin de disolventes y ta produecién quimica relacionada con el tacking del petréleo. También se produce CO en las fundiciones, cuando el hierro fiundido se vieste en moldes recubiertos de capa de nefca de carbén, come materiel sbundicionador iinacion del CO de Ia Atmadsfesn Fn tos ltimos allo a comunided cientifica ha sido testigo de la publicacign de fiuierosos acticulos en que se especuta sobre posibles taecanismos para la elimi blow det CO atmosféric. Si no fuese por uno 0 més de estos mecaniamos de eit iiaoion, a envision estimada de 5 millones de toneladss anualoe de CO" deberta dulnentar el nivel de CO mundial de 0,1 ppm al menos en 0,03 ppm eada atom Los fhndamentas cientificos para estos “sumidetos" de CO incluyen conocidas Jeecciones con Th, 0 11,0 en presencle de bacterias 0 microorginisinos como es el aso del Metanobacterinm formicwn que formaCH,"*y en algunos casos" deido Hietico. Vor efadiduts, por mecantsnios en cierto modo similares, Ia vegotacign pidede actuar de manera importante eliminando CO del ambiente a través desu Feicei6n con compuestos del tipo de las profirinas, Nétodos de medicion ‘Método de absorcién Csieamente el CO se mide bie sea por absorién o bien por combustion, El bserbente ws comin es el eloruto euprin qe Touma el comple Gacte 200-4H,O en asuciin fldn 0 bisa, Kl mélodo que empl tne dost is éxito, La sbuorein se loge por medio ddl apuete Oraseg ‘38 burbujea al CO a través de una cémara en que se shventra ef ctomrocupinia en dolce incluyen ents nejecanec eeeORIGENES ¥ MEDIDA DE LOS CONTAMINANTHS INORGANICOS DEI. AIRE Método inetrumentl que wien esrectrofotometra de ingtu-rojo Cro se dispongs de especzofometria de infta—rojo se puedé vilzar un tiflodo de laboratorio par determinar CO en una muestra uiliznde charg oe {i inrarojo para gas de 10 n Para medic le cor yar #10 ppm se ull el méxino de absoreiona4,67 u (2h emo 155 don disponibles (4,67 1 y 4,72 y)y una velocidad del papel dl repstvo tae ‘Aunave el pico de absorcion slectva elimina la mayoria de as posbls inte Ltenclae de otras molécula, exten gastt quo absorten en la tepion de reg Bs eae et slandgeno, UsS, oxo nitroso, algunad clsfinas nitro! clorare, p taller sldehidos y geetileno, De entre ets ex HS 6 gb producs la interfoven [ei itsuotable debi «que go sule encontrar en as alates nds es ‘ic hallado que ef CO™ interfiera hasta conéentraciones de 3% . Et método precisa un espectrofot6inetro infratoJo eapae de una exactitud de tro de 0 deel waelo. Bn consecuencia se puede deriva ol nero de mils se 010151 ot Ta ont de sda para talons oot et Procedtiniento Bste método ha sido adoptado en enero de 1.970 por el Intersociety Commitee ig sobre Métodos de Toma de muestras y Anilisis del alte como métode tontativo dé. anilisis manual de CO", Urilzando el esquena de flujo que aparece en la Figura 2 se conecta la eélula te aas de 10 m al mansmetzo por medio de una conexién en T'y vv cling wae juinbs bars lier el vacfo en ta oStula hasta una prasién de aproximadamento LO fit) de tg. Fntonces se introduce en fa cétula la muestra que coritiene el CO's {tavés de un tubo de seeado con cloruro eéteico hasta que se alcance la presion de wilvae do la expresion 3 Aunque se obsewra normolmente una cierta interferencia de NO es posible que fe convierta en NOs por oxidactén debide al tiemyio prolongado de tome de muse {ia Por ello es aconsyjable limitar la determinacién dé NO, para que no 0 prolom ae ands de 1 be en fa toma de musstra de une sola vox para aseguray la tetenciOn del NO, en su estado reducid, 'Ou1of NO, = 10 ppm NO,/btros de muestra de site ~ {ail de dsolucit at 760 mm Fig, 25°C) Patrin de NaNO, Generalmente se togra una precision del 1% siesido los factored limitantes ‘Enroves en fa toma de cwwestra del sire y as medicines colorimétricas de.absorhan- Método volorimésico det burbjeador de campo de 24 horas (Método det nLNO, arsenito)™ idad de absorbancia Como el méloda de Griess—Saltzmman para el NOs no se puede emplear para ia loina de muestra de campo o cuande se necestia un tidinpo integrado de tora de inestea superior a I he se necesita un método estable de toma de muestra de campo, Fi tales situnciones es proferible utilizar el método modificado de lacobs Hacliveiser © del arsenite. Este méteto permite Cuando se utitizen eélulas de 1,0 cm este valor debe Giiteutos ser 0,73 aproximadamente. Se puede determinar fa concentracién de NO, en el aire de la muesten 9 pants de: Jn retraso de hasta dos sen nuns después de fa toma de muestias 2. periods de toms de unlestras le hasta 24 hr, Como In Nations Air Sampling Metwork of the Att Pollution Contsol Ofte, EIA, (Red nacional de toma de juestras de aire de la Oficina de contro! de ta éeiltsinivacién deb are) requiere ln toma de miuestras durante un periodo Ge 24 hot (ens 3 fas tomndos at azar a lo largo del afio) lo Agencta sdbre Contamina sion del Aire (EPA) ha sugerido fs utliazcén del méodo dal arvenit (Feder pier, 38 (110) 15,175 (1973) como método de referencia para el NO,” Un odo intecion.cl del butbnjeador de 24 he de Jacobs Hoehheisey, petite ure ‘slequioinetrfa L's 1 de NO, a ion niteito, Sin embargo la effeacia de fa tocoleccion Bua esle métoro es del 35% solamente. Ademfe algunos investigators: hon ‘Slabecido fa interferencnghstancial del NO." dlonde 4 os la absorbancia medida y K In pendionte. También V es e volimen dé fe TO mal cn at EAS POF mil del reactive absorbente. Por ejemplo par Una musstr de) 10 ml en el burbujeador : 13 ordinario los colores de absorbancia se miden dentro dela hore siguiente ¢ Hos {5 min requetidos pata el desnerollo del valor, Pare period at reposo inde Prolongados cabe esperar que ol color desaparezca en 3 4 4%heaae ay 146 {1 principal objectén que se fe hizo originalmente al método cia de wecolecctin baja y variable itcluso bajo condiciones expert. 1474 . . ) ONGENES Y MEDIDA DE LOS CONTAMIVANTES INONGAWICOS DRL AIP ORIGENES ¥ MEDIDA DF LOS CONTAMINANTHS INORGANICOS DEL ath mona gi Después de volver a eoloca el embudose pone en matcha la bomba & ete ge toma muestra durante 24 hr (EPA Sugiete tomarlas de medianoché £2 ode et) contastando el fluo al final del pestodode tone de iid oder caleviar el flujo promedio, Andisis colorimétrico Después de anadir sgue para compensar Ia pér durante fa toma de muestra se en un erlenmeyer de 50 ml, Se a seno pare oxidar a sulfato cualquies § Fe seem bien, 10,0 ml de dsolucign de sulfantamida 9 Leon tecuatzmen. Pare utilasta como blanco se trata de In ea foe = vollimen de In muestea de aire,en anetros cfibicos {2* peter por millon en voltimen para al NOs se pucden caleular por medio de wg NO, HNO. 5.4 cio-*a ppm NOs Méiodos para medir 6xido nitroso (VO) y éxidos de nittgeno totales (NO« ) facie. existe de tiomento ningin método para Ia determinacin de NO, se HOLME faiatmente por oxidacién NO, con la subsigulente determinacion del NOs formado, Agente oxidantes tpicos son ef permanganate poldsce ee he alo sbdico en disolucién acuosa. Probablemente el oxidante que se utilize ny Hayor frecuencia sea un arrastrador que se propare por precipitacin de trlovide ae somo sobre un papel del filtro de fibta de vidro. Preparacion de un oxidante para ta conversién de NO en NOx &Hlena un tubo desecador normalizado derecho o en forma de U coh ticas de 'o de fibra de vidtio para alto volimen de 20 £ 25.om. Esta tas se preparan y teatan dere mane sigilentes {atieando unas tjeras se covtan por Ia mitad papetes de filtro de gran volumen ‘petajauies y se enpapan durante 10 min en una disoletn preparnda dsolvient Calibracién seule emplear una disoluctén quires o una ealibracén dada tal cots & detctbié pare el método de Saltzman para el NO. Deedee para la tom di realnady a getPos plier la calibracién por medio de tan dawg a twalizatla se.diluye-5,0 meta disolueign patie de oo ceuctvo absotbente para formar un patton do tisbaje de nittito, que conteiga 4 peso real da Poon Me He NOs7/ml ependiendo del factor F del ee y dil peso real de NaNNO,), Se pipetea en una secuencia de matraces aforados de 250 ml, 1,25 y 15 mi dé © sateen Patton de ntsto y e evan al enrase con recone eo) Esl sepeziones que contienen por fo tanta 0,50, 1.00, Lass oa 8 de NO, iil Bianco camel sense eubetas de T cm y selon i abuorbascs ened bianco con el reactivo a 480 nm, Entonces se prepars usa asco ve sebuah 4 absorbancia medida fiente 2 nimero de miciencmee te NO, por mitiiins det 4 reactive absordente Gileutos e 750 ml de ngu destilnda. react tos filtos de Io disoluciin y se secan en una estufa o ura placa de fatireelin 2 92°C. Los filtcos prepacados de esta forme deben tener on tone ligeramente manién rosado, \a side activa de un oxiantoauastrador ass inita& un perio que va de nes nocos dfas o una semana hasta un mes cuando se halla ei atmésteree de baja humedad (< 20%). Se nota que ol filtro esté “pastas” evsne $6 obsérva ua ER pani dl asf como de color verdoso en el filtro oxidante, Para velost saad le volimen (V) de in mucsia de age on nites muti ido Id SHES” dads de flajo entee 200 y 300 mlimin de eite de tedva dle muestra, este aerastradge i a nina por eget lene una nisin de receeation poked entre 95 y 100% *"eomparadé con uns efieacia qne puede ser tan baja como el 7O%scuando se utilize one disolucién con un Uiuleadar con vidio poroso de permanganatopotisca al 13% 85 see exprone el contenido total en NO y NO, como Sxidos de nltrégeno totales © NO,. Como ¢} okidante actua eliminate cualquiér $0, que de otra forms inte ton 2 4 que quite 1 ppm de SO, Elnivel ambiente de NO, se obtine por medio de = jt at NOL*/ral( medio ) x50 BONO it A Pe donde 50 =volumen del eactivo absorbente en mililitros 0.85= efcacia empirica de la recoleceign 150 tenfeviela de maniaONGENES Y MEDIDA DE 108 CONTAMINAWTES INORG ANICOS De AIRE ORIGENES ¥ MEDIDA DF LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL. AIRE cis arificialmente en el laboratorio, con el fin de obtener datos que relactonen iia dos de caeantt (el oxidante con los rendimieatos de diveros desivados cota tlos de nitrégeno y derivados do nittdgeno. Se debe a le complejidad de esti {Purfones y as multitud de productos que originan el que los evwelies ne init Gch atehayan preferido la steni6n hacia el ozono y sélo uno devo deen i (aire ambiente, es decir peroxiacilnitrato (PAN) Principio ie ane Colatinético supone ts tberacién de 1 eq de yodo por mel de Bxidattle ahsorbido conforme a fa rexccién, Os WIKI + HO KI, + 2KOH 4. 0, je rund aplicarexle método a la detetminaotéi del ozono ehnbiental dentro de Feah, quia eon Acido exSaiico (escrito on Ip deccibn sobre Medd del Sodas Be io) So eubargo, convione notar que no sb precisa al arrattadey te eee FP fiicg cuando Ia coneeteacién de SO, no Uega al 10%ds neoneo ioe NG, Bat sltuaciin es i normal a menos que la estcion de tone non p All core de ona fuente conocida de SO, como puede sr une conta eens que {aa carbon, Como regia sca se puede recordar que no ed pean eae pain lu tlssteme cuando l concentracign de SO, se hale por debalo te O02 Wi» $ podeé lograr uns lectura dracta del Oy sin tener que determine siawior Pet Nr ai NO« Otrasimerfrenciasdobidas a oxidants dtintos del moor, belien les policldas por peroxncetilnitato que da una respvedte de heey lesa ttt dar el nemo equivalents mmol de geont. Sin embergo,debide als eaatendenca que mivesta tt respuesta produelda po el petéxide dl tes fe p Meni Is clsoltrinseslte diel estima el prado de intrfereacis nodcahta | fell veéxido onghicn. fata inteferencia no ceoatoge ‘inguns preocupecién ; {jee en Areas conio Ia de Los Angeles y ote en due se sabociuc cohen eee ; llos ide 0,1 rn) de oxidenteoxginiew fotoquimico, Otte interne: postivas Eeabng mye las eavsadas por gases de halégenos y peréxo de heiooes primi? halls prseate ol stfu de hidrdgeno produce tna interforencis rnte Métodos para la medicién del ozono {-&8 concentraciones de ozono a nivel del suelo rarnmente exceden lag 0,08 ppi saree Urbane medio (si s6 exceptua Las Angeles). Porto toitere fete cobtetey suficionte % reduccién, El método utilizado mas ampliamente para Ia determinaciin de oxidahtee {ozono) es probablemente el de Saltzman * , En este método se absorben his 5 Saas en uae dlsolucién scuoseneutay tanponadsdeyoduod tenet colovimétileamente a 352 nm el yoo que resulta (coed) tea quivalente ozone : yorlo es 1: t ‘Método manual que utiliza colorimetria de yodo 7 snttumentos de operacién continss se sulen empler con una cones feet Koduto ente 10 y 20%paraaprovechn el aumentoven In aloes ieee : ree Ne. obstante pat a colorimetrfa manual en qu le musta ress oh ion de yoda fe Precisicn y exactitnd 1a greets el wiétodo se encuentra dentro de una desviacién del 5%, La peat 110" ms importante devia de Ia pérdida de You por volutes aha [iodo de tou de musta se prolongs mas de 1 a 2h a menos ques with oiboteador de segunda etapa sede hacer que esta técnica sen espeitica pars ozono, tl como ve eset wrctrngctal Regkter "en requistos para el ensayo de onone illo tit Stuannailet de tiéxide crémico situndo antes de la siolucion soak, oH sandal las intrforencies negatives de SO, que resultan de as connie sil labs apie tte Sistem arcastrador también converte una parte tel NO) i fy fuller un factor de comrecién adicional 10 NO. auees sone Noe medi final de oxidante. Pare lograrlo suele ser necesatio determinar en paralelo y simull cetaente el valor de NOs utilizando un arrastrador idéntico al utilizado a iy agitac(6n a la mezcla tampén que se pre delerminacién de oxidante, Algunos incoveniontes com Hosa B,4° fostato potisico dihdcogeno y 14,2 ple Fosite didn ee, Spi Fa vide del acrastrador han roduido la eficaia el ateae Moe obstaite hidedgeno en 500 nl de ogtn, sigue Tecomendando su aplicacién como métode de oxidante total. 184 Potisico al 1% en tampén fosfato mezclado 10.9 g de yoduro potésico en 20 ml a Tras ta adicién de Ja disoluetén de Yoduro potésico se diluye en 1 lito y ge deja Armor ner lo menos we dia. Lego se mide el pH preferiblemente con un veinsONGENES Y MEDIDA DE 108 CONTAMINANTES INORCANICOS Dit ane Citeutor Foor 1g etciin absorbent, So aaden 1,0 al deta disolucién de sulfato de cobte i DOLM y 1.0 ml do una dsolucién prepara diluyendo 10 ml de ta disslucién de {Wiltseina (8.8.11) con 30 mee apr Aestilada, a un matraz aforado de 100 ml EF lia al enraae Se compe of vokimen dl aie de muestra & 760m gy 25 HL Os/10 mide la curva de calibracién ote epee = olunien de fi muse one af ? «#6 Os de la curva do cattbrcién + 2: O88) = aen dole masses litros } Yipare pasar de unas s otras unidades Hg Os 5,094 10-+ io uno o des borboteadores miniatura se'llera uno (© cada vn) con 10 (i celuctoa absowbente, Se ajusta el uj de fa muse 0,5-L,0 littos j Pins te tn periodo de hasta 1 he, Puede que se naemste etiodo de toma de eet Be wPareiba do color (también se puede deber In i S01). Luego se mide ol color en tn colorimelsc Os, ppm =. Este método esti basdo en ol Intetsociety Method for Oxidant (orona) Método det yoduro potdsico alealing'™ Se preparan tos patrones 4 dsohiciones de “| La principal vontaj tarhponado estriba en que puede Haber un setrso de varios dfas a una semana; a Sete 2 fen que produci al desacollo dal etc, or acidificacién de la dil ion absorbeate, pars prodticir yodo a Método de fenolftateinaiee ‘sloclén en fase guseova wiiteando trant2-Buteng'® [a reer seca do uans~2:ton0 con oaono separa eat porcién predo. ra, Ue oceans tases Calter mstodelone oe ede Er Rietodo se puede utitear con confanca evande no se hallen presente HS ni SO, ' ‘Método de onrietanieuto de goon para determinar ozono (ine te se ullivase bs retenetén con yodo el método de ‘cumpo normal ng al it Sampling Network, NASH (Red Nocioost te toma ts de te conoeidaeapacidad dl czono para prodeee onus frasco émbar que conténga algunas i isoluctén de suitata de cobre 0,01 M. Se di cobie pentahidratado 0 0,159 g de weenie auhidro voluinen total de 100 ml, ise