UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos,
cos, desde que citada a fonte.
Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 1 CADERNO AZUL De acordo com o comando a que cada um dos itens de 1 a 120 se refira, marque, na folha de respostas, para cada item: o campo designado com o cdigo C, caso julgue o item CERTO; ou o campo designado com o cdigo E, caso julgue o item ERRADO. A ausncia de marcao ou a marcao de ambos os campos no sero apenadas, ou seja, no recebero pontuao negativa. Para as devidas marcaes, use a folha de rascunho e, posteriormente, a folha de respostas, que o nico documento vlido para a correo das suas provas. Nos itens que avaliam Conhecimentos de Informtica, a menos que seja explicitamente informado o contrrio, considere que todos os programas mencionados esto em configurao-padro, em portugus, que o mouse est configurado para pessoas destras e que expresses como clicar, clique simples e clique duplo referem-se a cliques com o boto esquerdo do mouse. Considere tambm que no h restries de proteo, de funcionamento e de uso em relao aos programas, arquivos, diretrios e equipamentos mencionados. CONHECIMENTOS BSICOS O homem, como ser histrico, o construtor da 1 sociedade e o responsvel pelo rumo que ela venha a tomar. Tornamo-nos seres humanos na dialtica mesma da hominizao, ao produzirmos e transformarmos 4 coletivamente a cultura e nos construirmos como sujeitos. A nossa cultura atual, eivada de violncias fsicas e simblicas, tem levado os seres humanos massificao, 7 desumanizao e autodestruio. Fazendo frente a essa crise, a Cultura da Paz surge como uma proposta da ONU que tem por objetivo conscientizar a todos governos e 10 sociedades civis para que se unam em busca da superao da falncia do nosso paradigma atual, conclamando para a construo de um novo modelo substitutivo, assentado em 13 aes, valores e princpios calcados em uma nova tica social, no respeito diversidade cultural e na diminuio das desigualdades e injustias. 16 Editorial. Revista da Faculdade de Educao do Estado da Bahia. Ano 10, n. 14, jan./jun., 2001 (com adaptaes). Julgue os itens seguintes, acerca do texto acima. 1 O aposto como ser histrico (R.1) esclarece ou justifica as razes das caractersticas de homem que o perodo sinttico apresenta a seguir. 2 A idia de hiptese que o emprego de venha (R.2) confere ao texto pode ser alternativamente expressa por porventura vem, sem prejuzo da argumentatividade e da correo gramatical do texto. 3 Preservam-se a correo gramatical e a coerncia do texto ao se substituir o aposto eivada (...) simblicas (R.6-7) pela seguinte orao subordinada: de que foi infectada por violncias fsicas e simblicas. 4 A insero de uma vrgula logo depois de ONU (R.9) respeitaria as regras gramaticais, mas provocaria ambigidade de interpretao sobre quem teria por objetivo conscientizar (R.10). 5 As expresses paradigma atual (R.12) e novo modelo (R.13) correspondem a duas possibilidades diferentes de ticas sociais: a primeira leva desumanizao e autodestruio; a segunda busca a superao da violncia pela paz. Texto I itens de 6 a 16 A polmica sobre o porte de armas pela populao 1 no tem consenso nem mesmo dentro da esfera jurdica, na qual h vrios entendimentos como: o cidado tem direito a reagir em legtima defesa e no pode ter cerceado seu 4 acesso aos instrumentos de defesa, ou a utilizao da fora direito exclusivo do Estadoou o armamento da populao mostra que o Estado incapaz de garantir a segurana 7 pblica. Independente de quo caloroso seja o debate, as estatsticas esto corretas: mais armas potencializam a ocorrncia de crimes, sobretudo em um ambiente em que 10 essas sejam obtidas por meios clandestinos. A partir da, qualquer fato corriqueiro pode tornar-se letal. O porte de arma pelo cidado pode dar uma falsa sensao de 13 segurana, mas na realidade o caminho mais curto para os registros de assaltos com morte de seu portador. Internet: <http://www.serasa.com.br/guiacontraviolencia>. Acesso em 28/9/2004 (com adapt aes). A respeito do texto I, julgue os itens a seguir. Na linha 1, o emprego da preposio por, que rege populao, estabelece a relao entre porte e populao. 1 A retirada da expresso nem mesmo (R.2) preservaria a coerncia e a correo gramatical do texto, mas enfraqueceria o argumento que mostra a fragilidade do consenso. 8 O emprego das aspas indica vozes que representam opinies paradigmticas a respeito do porte de armas. 9 No perodo de que faz parte, o termo Independente (R.8) exerce a funo de adjetivo e est no singular porque se refere a debate (R.8). 10 De acordo com o desenvolvimento das idias no texto, o advrbio da (R.11) marca o momento do debate. 11 Pelo tema, impessoalidade e clareza, o texto poderia constituir parte de um documento oficial como, por exemplo, um relatrio ou um parecer , mas o emprego das aspas lhe confere uma coloquialidade que o torna inadequado s normas da redao oficial. UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte. Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 2 CADERNO AZUL Os itens abaixo apresentam opinies ou relatos acerca do porte de armas, extrados e adaptados de publicaes recentes da imprensa nacional. Julgue cada item como certo se a idia nele contida enfraquece o argumento defendido no texto I. 12 O fcil acesso s armas deu um novo status aos pequenos delitos, que passaram a ser letais, alm de aumentar consideravelmente o poderio da marginalidade frente ao dos policiais. 13 Embora as camadas de menor poder aquisitivo sejam mais afetadas pelos efeitos da violncia, claro que os jovens das classes A e B tambm no esto livres dessa ameaa. Na nsia de dar um basta situao, a maioria deles defende medidas como a reduo da idade penal para menos de 18 anos e a proibio de venda de armas. 14 Com o desarmamento civil, ir se conseguir apenas privar a populao do seu legtimo direito autodefesa, verdadeiro atentado a um princpio consagrado pela lei natural do homem. Vrios pases tentaram reduzir o nvel de violncia por meio do desarmamento da populao, creditando s armas de fogo portadas pela sociedade civil a responsabilidade final pelo aumento do nmero de atentados contra a vida humana. Nada mais falacioso. 15 Menos de duas horas depois da abertura de um posto de recolhimento de armas, s 9 h, a Polcia Federal j havia recebido 15 revlveres e trs espingardas. Cada pessoa que devolvia uma arma ganhava uma rosa. 1 A gente tem de refletir se a arma em casa serve para alguma coisa, afirmou o chefe do Servio Nacional de Armas da Polcia Federal. Onde os bandidos compraram essas armas? No mercado negro, que, por sua vez, roubou das pessoas de bem, porque nenhum ladro jamais comprou arma em loja. Acerca do direito administrativo, julgue o item a seguir. 11 As sociedades de economia mista podem ser empresas pblicas, caso em que integram a administrao indireta do ente federativo a que pertencem, mas tambm podem ser empresas privadas, caso em que no fazem parte da administrao pblica. Em cada um dos itens que se seguem, apresentada uma situao hipottica, seguida de uma assertiva a ser julgada. 18 Um perito oficial, ocupante de cargo pblico federal, acusado de ter recebido dinheiro para emitir um laudo falso, sofreu investigao mediante processo administrativo disciplinar que resultou em sua demisso. Posteriormente, ele foi julgado penalmente pela prtica da conduta que motivou sua demisso, tendo sido absolvido por falta de provas. Nessa situao, o resultado da ao penal em nada repercutir na penalidade administrativa anteriormente aplicada. 19 No curso de determinado processo penal, o juiz da causa verificou que um laudo pericial no havia observado uma formalidade definida em lei e, por isso, determinou o suprimento da formalidade. Nessa situao, a determinao ilcita porque, como so absolutamente nulos os laudos periciais que no cumprem todas as formalidades legais, o juiz deveria ter nomeado outros peritos para realizarem novo exame pericial. 20 Marcelo um perito oficial que participou da realizao de exame pericial ocorrido no curso de um inqurito que apurava determinado crime. Posteriormente, no curso da ao penal relativa a esse crime, Marcelo foi convocado pelo juiz da causa a prestar esclarecimentos acerca de alguns pontos da referida percia. Nesse caso, seria vedado a Marcelo prestar os referidos esclarecimentos porque ele impedido de atuar em julgamentos relativos a crimes apurados em inquritos policiais dos quais ele tenha participado na qualidade de perito. 21 Um exame de corpo de delito foi realizado, conjuntamente, por dois peritos oficiais, mas, posteriormente, verificou-se que um deles era impedido de atuar no caso. Nessa situao, o laudo permanece vlido, pois a legislao somente exige a participao de ao menos dois peritos nos exames realizados por peritos no-oficiais. 22 Na qualidade de perito criminal federal, Oscar avaliou a autenticidade da assinatura de um dos indiciados em inqurito que apurava caso de lavagem de dinheiro. Apesar de considerar que a assinatura era autntica, Oscar estava convencido de que o indiciado havia sido coagido a assinar o referido documento, motivo pelo qual, em seu laudo pericial, atestou a falsidade da assinatura. Nessa situao, Oscar cometeu crime de condescendncia criminosa. 23 Lindomar foi recentemente contratado por uma autarquia federal para exercer funo que envolve exerccio de poder de polcia, sendo que tal contratao se deu mediante contrato por tempo determinado para atender necessidade temporria de excepcional interesse pblico. Posteriormente, ele praticou conduta penalmente tipificada como peculato. Nessa situao, apesar de no ocupar cargo nem emprego pblicos, Lindomar poder vir a ser penalmente condenado por crime de peculato. 24 Roberto foi julgado por ter ferido uma pessoa, mas foi absolvido porque agiu em legtima defesa. Descrevendo esse fato, um jornalista afirmou que Roberto foi julgado penalmente inimputvel pelo crime de leses corporais que lhe era atribudo, porque feriu seu agressor em legtima defesa. Nessa situao, o jornalista utilizou de maneira equivocada o conceito de imputabilidade penal. 25 Um policial militar prendeu em flagrante um traficante de drogas e prometeu libert-lo imediatamente, em troca do pagamento de cinqenta mil reais. Nesse caso, o policial sujeito ativo do crime de corrupo passiva. 2 Durante a conduo de um criminoso em uma viatura policial, ocorreu uma coliso automobilstica que causou leses corporais a todos os ocupantes da viatura. Nessa situao hipottica, para ter direito a receber do Estado indenizao por danos materiais decorrentes do acidente, o criminoso no precisa comprovar que a coliso foi causada culposamente pelo agente pblico que dirigia a viatura. UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte. Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 3 CADERNO AZUL Em meio a tanta notcia ruim, acaba de aparecer uma que ainda consegue ser pior, porque ameaa no apenas o presente, mas o futuro de nosso futuro, ou seja, as crianas e os adolescentes. Se hoje suas vidas j so o que so, a perspectiva para os prximos anos de aumento da violncia e da desnutrio, e de queda na qualidade da educao. No relatrio divulgado pela Organizao das Naes Unidas (ONU), essa talvez seja a revelao mais inquietante. O que ser o amanh em que meninos e meninas estaro mais desnutridos, menos educados e mais violentos? O diagnstico foi elaborado por 27 ONGs que monitoram polticas pblicas nessa rea entre as quais UNESCO, UNICEF, fundaes ORSA e ABRINQ depois de analisarem o cumprimento das 21 metas do plano Um Mundo para Crianas, ratificadas pelo Brasil e por mais 188 pases. Quanto educao, h pelo menos duas previses desanimadoras: taxa de escolarizao no ensino mdio 15,73% abaixo do prometido e atendimento na primeira infncia aqum do esperado. Em relao violncia, o quadro at previsvel. De 1992 a 2002, os homicdios de pessoas de at 17 anos de idade aumentaram 136% de 3 para 7,1 mortes por 100 mil habitantes. Zuenir Ventura. O que ser o amanh? In: O Globo, 11/8/2004, p. 7 (com adaptaes). A partir do texto acima e considerando as mltiplas implicaes do tema por ele abordado, julgue os itens subseqentes. 21 O texto reporta-se a trabalho realizado por organizaes no- governamentais, as quais traduzem um modo de atuao na sociedade muito prprio do mundo contemporneo, cuja presena em escala planetria afirma-se de maneira crescente, em especial a partir das ltimas dcadas do sculo XX. 28 Provavelmente pela forte demanda, materializada sobretudo nos pases emergentes, nos quais o quadro de desigualdade tende a ser maior, as ONGs concentram sua atuao no campo social, em particular nos setores da educao e da sade. 29 Exaustivos estudos tcnicos demonstram que a baixa incidncia de ONGs em pases em desenvolvimento, como o Brasil, e sua conseqente inoperncia decorrem da dificuldade at agora intransponvel que encontram para firmar parcerias com o setor governamental, o que praticamente inviabiliza seu acesso a recursos pblicos. 30 Dois rgos especializados da ONU a UNESCO e o UNICEF so citados no texto. Embora ambos estejam voltados para a rea social, nenhum deles tem na educao um dos alvos centrais de sua atuao. 31 O quadro de vulnerabilidade social a que o texto alude, em larga medida responsvel pelo considervel aumento do nmero de homicdios de brasileiros com menos de 17 anos de idade, exclui as deficincias educacionais, a desestruturao familiar e as reduzidas possibilidades de acesso aos bens culturais, ao lazer e ao mercado de trabalho, explicando-se pelo cenrio de violncia presente na periferia dos centros urbanos. 32 Entre as razes de desnimo que o autor do texto demonstra sentir em relao ao porvir, est a precria assistncia prestada pelo Brasil primeira infncia. De fato, sabe-se que, entre outros aspectos, a deficincia alimentar, cognitiva e afetiva nessa faixa etria evidenciar seus efeitos negativos ao longo da vida. 33 A existncia de um plano assinado por quase duas centenas de pases, como o citado no texto, independentemente do grau de xito ou de insucesso que possa apresentar, configura um cenrio mundial relativamente novo, em que temas eminentemente sociais so alados ao primeiro plano da agenda poltica internacional contempornea. 34 Em meio a tanta notcia ruim, h tambm aspectos positivos aos quais o texto confere o devido destaque, como o fato de que, ao longo da dcada focalizada no estudo, o nmero de brasileiros que conseguiu concluir a educao bsica correspondeu ao universo de estudantes que teve acesso ao ensino fundamental. 35 Uma das principais razes pelas quais o Brasil no tem conseguido cumprir as metas propostas no plano Um Mundo para Crianas a instabilidade financeira vivida pelo pas de 1992 a 2002, o que comprometeu sua credibilidade externa. 3 A indagao feita pelo texto logo ao final do primeiro pargrafo permite as mais diversas respostas, entre as quais a possibilidade de que as mltiplas formas de carncia que envolvem meninos e meninas de hoje os tornem presas fceis das diversificadas formas de redes criminosas, a exemplo do narcotrfico. 31 Alm do impressionante aumento do nmero de mortes violentas envolvendo brasileiros com menos de 17 anos de idade, que o texto aponta ao falar de homicdios, pode-se agregar a tragdia quanto a vidas humanas e prejuzos materiais em que se tm transformado os acidentes com veculos automotores, quer nas rodovias, quer nas vias pblicas urbanas. 38 Em 2002, em uma cidade de 1 milho de habitantes, a chance de um jovem de 16 anos de idade ser vtima de um crime de homicdio era, de acordo com o texto, igual a 0,071%. 39 Caso os nmeros relativos violncia mencionados no ltimo perodo do texto estivessem em uma planilha Excel 2000 em execuo, de forma que o contedo da clula D4 fosse 3 e o da clula D5 fosse 7,1, para se determinar, por meio das ferramentas disponibilizadas pelo Excel, o percentual de 136% de aumento de homicdios de pessoas de at 17 anos de idade, mencionado no texto, seria suficiente realizar a seguinte seqncia de operaes na janela do Excel 2000: clicar a clula D6; clicar o boto (Estilo de porcentagem); clicar a clula D4; teclar ; clicar novamente a clula D6; finalmente, clicar o boto (Diminuir casas decimais). A figura ao lado ilustra o que se vem denominando de memria USB, tambm chamada de pendrive. Com relao a esse tipo de hardware, julgue o item a seguir. 40 Trata-se de dispositivo, normalmente do tipo plug-in-play, a ser instalado em computador que dispe de porta USB. Possui capacidade de armazenamento que pode superar 500 MB de dados, cujo contedo pode ter o acesso protegido por senha. Quando instalado em computador com sistema operacional Windows XP, a referida memria pode ser acessvel a partir do Windows Explorer e do Internet Explorer e possvel que arquivos armazenados em disquete ou no winchester do computador possam ser para ela copiados. UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte. Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 4 CADERNO AZUL A figura acima ilustra a janela Gerenciador de dispositivos no momento em que estava sendo executada em um computador cujo sistema operacional o Windows XP. A partir dessa figura, julgue os itens subseqentes. 41 A janela Gerenciador de dispositivos, onde esto listados todos os dispositivos de hardware instalados no computador, acessada por meio de opo encontrada na janela Painel de controle do Windows XP. 42 O cone refere-se a um driver de adaptao de vdeo, que deve estar sendo utilizado pelo computador para a comunicao com o monitor de vdeo. Um driver, programa residente na bios (basic input/output system) do computador, carregado para a memria sempre que o computador ligado. 43 Considere que o setup default do computador tenha sido alterado manualmente pela introduo de uma senha de identificao. possvel retornar situao default anterior a essa alterao por meio de opo encontrada ao se clicar o cone . Considerando a janela do Outlook Express 6 (OE6) ilustrada acima, julgue os itens a seguir. 44 Por meio do boto , possvel realizar pesquisa para verificar se, na pasta , existe mensagem enviada por determinado remetente, identificado por seu endereo eletrnico. 45 A partir de funcionalidades disponibilizadas ao se clicar o boto , possvel que informaes relativas a determinado contato sejam inseridas no caderno de endereos do OE6 referente conta ativa. Por meio dessas funcionalidades, possvel abrir janela do OE6 que permite a edio e o envio de mensagens de correio eletrnico. A figura acima ilustra uma janela do Word 2000 contendo parte de um texto extrado e adaptado do stio http://www.obrasileirinho.org.br. Considerando essa figura, julgue os itens a seguir, a respeito do Word 2000. 4 Para se eliminar os marcadores de pargrafo mostrados, suficiente realizar o seguinte procedimento: clicar imediatamente aps prolongado.; pressionar e manter pressionada a tecla ; teclar ; liberar a tecla ; clicar o boto . 41 A correo gramatical e as idias do texto sero mantidas caso, com o mouse, sejam realizadas as seguintes aes: clicar imediatamente antes de Efeitos crnicos; pressionar e manter pressionado o boto esquerdo; arrastar o ponteiro at imediatamente aps prolongado. ; liberar o boto esquerdo; clicar o boto ; clicar imediatamente antes de Efeitos agudos; clicar o boto . 48 Por meio de opes encontradas no menu , possvel alternar entre diferentes modos de exibio do documento ativo. Essa alternncia entre modos de exibio do documento tambm pode ser realizada por meio do conjunto de botes . UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte. Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 5 CADERNO AZUL Com o intuito de medir a velocidade de transmisso de dados em uma conexo com a Internet realizada por meio de seu provedor de acesso, um usurio obteve a janela do Internet Explorer 6 (IE6) ilustrada ao lado. Considerando as informaes contidas nessa janela e que a conexo do usurio est referida por , julgue os itens subseqentes. 49 O usurio aumentaria a taxa de transmisso obtida em sua conexo Internet por meio de seu provedor atual, caso adotasse a tecnologia bluetooth, que, alm de permitir taxas da ordem de at 22,5 Mbps em acessos wireless, dispensa a necessidade de provedor de acesso. 50 Considerando que o acesso acima testado tenha sido realizado por meio de um computador que tenha ativado sistema antivrus e de deteco de intruso, se esse sistema fosse desativado, a velocidade de transmisso medida poderia atingir valores maiores que o obtido no teste mencionado. CONHECIMENTOS ESPECFICOS A qumica forense consiste na utilizao dos conhecimentos da qumica para examinar amostras associadas a delitos penais. Nessa rea, muito comum a anlise qumica de fluidos corporais humanos, em particular, o sangue. O sangue transporta o oxignio molecular por meio dos grupos heme da hemoglobina (Hb), que forma um complexo octadrico de campo ligante fraco, tendo como um dos ligantes uma molcula de oxignio (O 2 Hb). O tomo de Fe(II), presente na estrutura da hemoglobina, o tomo central do complexo formado. No entanto, o processo respiratrio pode ser seriamente prejudicado, podendo inclusive resultar em bito, se um indivduo inalar grande quantidade de monxido de carbono, pois a molcula desse gs capaz de formar um complexo com a hemoglobina (COHb) 210 vezes mais estvel que o oxignio, na condio- padro e a 35 o C. As amostras de sangue coletadas para posterior anlise devem ser conservadas a baixas temperaturas para evitar a degradao por oxidao de vrias substncias presentes no sangue. Considerando o texto acima e sabendo que a distribuio eletrnica da regio de valncia do tomo de ferro 3d 6 4s 2 , julgue os itens a seguir. 51 Conforme a teoria dos orbitais moleculares, a ligao qumica entre o tomo de ferro e seus ligantes essencialmente covalente. 52 O Fe 2+ do complexo O 2 Hb apresenta configurao eletrnica com 4 eltrons desemparelhados. 53 A captura do oxignio pela hemoglobina pode ser corretamente considerada uma reao do tipo cido-base. 54 correto concluir, pelas informaes do texto, que a energia de ativao da reao Hb + CO COHb 210 vezes menor que a energia de ativao da reao Hb + O 2 O 2 Hb. 55 O potencial qumico padro do COHb maior que o potencial qumico padro do O 2 Hb a 35 o C. 5 A inalao de grandes doses de oxignio por um indivduo intoxicado com monxido de carbono pode inverter a tendncia de formao do COHb, revertendo o quadro de mal-estar provocado por esse gs. 51 Se, ao dobrar a concentrao de CO que reage com a hemoglobina, mantendo constante a concentrao desta, a velocidade dessa reao tambm dobrar, correto concluir que essa reao de segunda ordem com relao ao CO. 58 O aumento de temperatura dos gases, tais como CO e O 2 , acentua os seus desvios de comportamento com relao ao previsto pela lei dos gases ideais. 59 O nmero de coordenao do tomo de Fe(II) no complexo O 2 Hb igual a 8. 0 Os complexos de ons ferrosos podem ser paramagnticos ou diamagnticos, a depender dos ligantes. 1 Quando substncias reagem formando complexos, h diminuio da entropia do sistema. 2 nions dissolvidos nos fluidos corporais humanos aquosos, que so bases conjugadas de cidos fracos, contribuem para a basicidade de solues aquosas. 3 A reduo da temperatura inibe a degradao das substncias presentes no sangue, aumentando a energia de ativao das reaes de oxidao. 4 Os nions dos halognios, quando participam como ligantes em complexos, provocam alto grau de desdobramento do campo cristalino, sendo classificados como ligantes fortes. Nesse grupo da Tabela Peridica, o nion I ! o ligante mais forte e o F ! o mais fraco. UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte. Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 6 CADERNO AZUL Idem, ibidem, p. 47 (com adaptaes). Texto I itens de 65 a 80 O conhecimento de como e onde um frmaco interage no sistema biolgico de fundamental importncia para estudos farmacodinmicos. A absoro de drogas pelo organismo est ligada a fatores que podem envolver foras intermoleculares e arranjos espaciais especficos. Por exemplo, em pH fisiolgico, os aminocidos encontram-se ionizados e, portanto, iro interagir preferencialmente com drogas que apresentem grupos carregados. Tambm sabido que grande nmero de frmacos so reconhecidos molecularmente por meio de ligaes de hidrognio. A estereoqumica outro fator relevante na atividade biolgica, que pode determinar se um determinado estereoismero, ou uma mistura deles, ou no ativo. O esquema acima mostra a frmula estrutural da acetilcolina e dois tipos de representao de seus ismeros conformacionais, cujo metabolismo conduz formao de substncias distintas, que so ligantes especficos de receptores muscarnicos e nicotnicos. Considerando as informaes do texto I e o esquema acima, julgue os itens que se seguem. 5 Na estrutura da acetilcolina, pode ser observada a funo ter. Na estrutura da muscarina, os grupos !CH 3 e !OH encontram-se em posio relativa cis. 1 O confrmero antiperiplanar mais estvel que o sinclinal. 8 No confrmero antiperiplanar, os carbonos aos quais esto ligados os grupos + N(CH 3 ) 3 e OAc apresentam configuraes relativas iguais a R e S respectivamente. 9 Na estrutura da muscarina, existem somente trs tomos de carbono quiral. Os esquemas acima ilustram o metabolismo parcial de duas drogas: o paracetamol e a fenacetina. O estudo do metabolismo de um frmaco importante, pois o conhecimento das possveis substncias formadas nas etapas de biotransformao fornece idia dos possveis efeitos colaterais e das substncias a eles associadas, bem como dos virtuais marcadores moleculares da presena dessa droga no organismo. No contexto do texto I, considerando as informaes e os esquemas acima, julgue os itens a seguir. 10 Entre todos os compostos apresentados em ambos os esquemas, apenas o composto III no forma ligaes de hidrognio intermoleculares entre suas molculas. 11 O paracetamol mais cido que o composto V. 12 Na rota metablica do paracetamol, a aromaticidade do sistema inicial mantida em todas as fases apresentadas. 13 A fenacetina mais bsica que a p-fenetidina. 14 Todos os substituintes ligados ao anel da fenacetina e da p-fenetidina so considerados orientadores orto/para em reaes de substituio eletroflica aromtica. 15 A reao entre a p-fenetidina e o anidrido actico produz a fenacetina. Eliezer J. Barreiro e Carlos Alberto Manssour Fraga. Qumica medicinal as bases moleculares da ao dos frmacos. Porto Alegre: Artmed, 2002, p. 29 (com adaptaes). UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte. Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 7 CADERNO AZUL NH 2 anfetamina OCH 3 H 3 CO H 3 CO CH 2 CH 2 NH 2 mescalina N HO CH 2 CH 2 NH 2 H serotonina Ainda considerando o texto I e a estrutura de alguns frmacos mostrados na figura acima, julgue os seguintes itens. 1 A anfetamina um exemplo de amina secundria. 11 A reao da serotonina com HCR envolve preferencialmente o nitrognio do anel e no o nitrognio terminal da cadeia aliftica. 18 Na reao de nitrao da serotonina, o grupo nitro ter preferncia pela posio meta em relao ao grupo OH, j que este um grupo que retira eltrons do anel por induo. 19 H a possibilidade de existncia de pelo menos quatro estereoismeros para a anfetamina. 80 Os trs compostos apresentam a funo amina em suas estruturas. Abaixo so listadas algumas drogas inalveis. I benzeno (C 6 H 6 ) II tolueno (N!CH 3 ) III tricloroetileno (CR 2 C=CHCR) IV clorofrmio (CHCR 3 ) V dietilter (CH 3 CH 2 OCH 2 CH 3 ) Com relao a esses compostos, julgue os itens subseqentes. 81 No composto I, todos os orbitais moleculares ligantes esto preenchidos e no h eltrons ocupando orbitais moleculares antiligantes ou no-ligantes. 82 A obteno de II a partir de I pode ser feita com sucesso por meio da reao de acilao de Friedel-Crafts. 83 As molculas do composto III so planares. 84 O composto IV um dos produtos da reao de clorao do metano. 85 Apesar de apresentar ligaes polares, a resultante do momento de dipolo do composto V nula. A figura acima mostra a curva de titulao experimental de 50,00 mL de um cido fraco a 0,1000 mol/L com NaOH a 0,1000 mol/L, e o intervalo de viragem de trs indicadores cido-base. Considerando essa figura e tomando 0,209 como valor aproximado para 10 !0,68 , julgue os itens subseqentes, relativos anlise volumtrica. 8 O cido fraco em apreo monoprtico. 81 Admitindo-se que a facilidade em se visualizar a mudana de cor no ponto final seja a mesma para os trs indicadores, o indicador mais adequado para essa titulao o II. 88 Conceitualmente, no h diferena entre ponto final e ponto de equivalncia. 89 A curva de titulao experimental mostrada pode ter sido obtida inserindo-se, na soluo titulada, um potencimetro sensvel ao on H 3 O + que contm um eltrodo de referncia e um eltrodo indicador. Tituladores automticos que contenham esse potencimetro so capazes de realizar a titulao desejada, com preciso, sem o uso de indicador. 90 Se a titulao fosse de oxirreduo, no lugar do pH, dever-se-ia representar o potencial de eltrodo na curva de titulao. 91 Sabendo que, aps a adio de 25,00 mL do titulante, o valor do pH igual a 3,68, ento a constante de dissociao cida K a do cido em apreo igual a 2,09 10 !4 . 92 A curva de titulao terica para o experimento descrito poderia ser correta e integralmente determinada traando-se o grfico da funo , em que y representa o pH, x o volume, em mL, de titulante adicionado e K a a constante de dissociao cida do cido em questo. RASCUNHO UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte. Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 8 CADERNO AZUL Shim Miin Song et al. Comprehensive two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry (GCGC-TOFMS (for drug screening and confirmation. In: Forensic Science International, v. 143, 2004, p. 87-101 (com adaptaes). Texto II itens de 93 a 111 Song et al. (2004) utilizaram a cromatografia gasosa bidimensional (2D-GC) para analisar misturas-padro contendo 78 drogas de interesse forense. Nesse sistema, uma coluna de baixa polaridade utilizada para separar os componentes na 1. dimenso e uma coluna de alta polaridade utilizada na 2. dimenso. Ambas as colunas so alojadas em um forno, a 70 C, durante 0,5 min. Em seguida, a temperatura do forno elevada, a uma taxa de 10 C/min, at o valor de 320 C, permanecendo nesse nvel por 5 min. Nesse estudo, os pesquisadores usaram espectrometria de massa por tempo-de-vo (TOF-MS) e ionizao em chama (FID) como mtodos de deteco. Esse estudo demonstrou maior eficincia do mtodo bidimensional, quando comparado ao mtodo unidimensional. Alm disso, uma linearidade tpica e uma grande preciso foram reportadas para as drogas tramadol, diazepam, olanzapina e desipramina, usando ons selecionados. A busca comparativa em uma biblioteca de dados espectrais e a posio dos picos no plano bidimensional de reteno foram utilizadas para apoiar a identificao positiva da presena de drogas em uma seleo de casos forenses autnticos. Os grficos A e B, acima, mostram a contagem total dos ons (TIC) que eluem da coluna 2. coluna, no caso de 2D-CG , quando uma amostra real suspeita de conter metanfetamina (M = 149,2 g/mol) submetida a GC-TOF-MS (grfico A) e a 2D-GC-TOF-MS (grfico B). Os respectivos espectros de massa no-processados sem deconvoluo e sem correo de fundo , obtidos em ambas as situaes, so mostrados nos grficos C e D. Tendo o texto II como referncia inicial, julgue os itens a seguir. 93 Os grficos A e B mostrados podem ser corretamente chamados de cromatograma. 94 No sistema descrito, os componentes da mistura so separados na 1. dimenso de acordo com seus pontos de ebulio e na 2. dimenso de acordo com suas polaridades. 95 Apesar de no ser usual, possvel realizar a deteco simultnea por TOF-MS e por FID, no mesmo sistema cromatogrfico. 9 Os picos de m/z = 58 u, nos grficos C e D, correspondem molcula de metanfetamina com 3 cargas positivas. 91 Os grficos mostram um aumento de sensibilidade quando se passa do sistema unidimensional para o bidimensional. 98 No sistema apresentado, uma corrida cromatogrfica completa no demora mais que 10 minutos. 99 O sistema cromatogrfico descrito utiliza a operao isotrmica. 100 Uma diferena fundamental entre as tcnicas de deteco por FID e por TOF-MS que a primeira mede o sinal total do eludo, enquanto a segunda mede pores discretas do sinal total, dependendo dos parmetros de varredura e de processamento de dados que so usados. 101 Uma linearidade tpica s pode ser obtida quando se usa o detector de ionizao em chama no lugar do espectrmetro de massa. 102 O termo grande preciso, utilizado no texto, refere-se concordncia de uma mdia experimental com o valor verdadeiro. 103 Os grficos mostram baixa similaridade espectral entre os dados no-processados de GC-TOF-MS e os de 2D-GC-TOF-MS. 104 Um dos mtodos utilizados para busca comparativa em uma biblioteca de dados espectrais o dos oito picos, que, como o nome sugere, usa apenas dados de intensidade dos oito picos mais intensos em uma faixa espectral determinada. 105 A expresso , em que t r o tempo de reteno da metanfetamina e w a largura do pico cromatogrfico na linha de base, permite calcular corretamente o nmero N de pratos tericos da coluna cromatogrfica usada no experimento de GC- TOF-MS unidimensional. 10 Os grficos mostram que a separao bidimensional conseguiu isolar um nmero maior de componentes que a separao unidimensional. 101 O detector FID espectroscpico. 108 Um mtodo de ionizao que pode ser utilizado com sucesso em 2D-GC-TOF-MS a dessoro com laser favorecida pela matriz (MALDI). RASCUNHO UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte. Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 9 CADERNO AZUL droga coeficiente de correlao linear regresso linear tramadol 0,9988 y = 290.127 x ! 4.591 diazepam 0,9914 y = 1.114.018 x ! 11.515 olanzapina 0,9933 y = 1.201.651 x ! 49.004 desipramina 0,9783 y = 572.912 x + 11.514 A tabela acima mostra os dados extrados das curvas de calibrao obtidas para quatro drogas selecionadas por Song e colaboradores (op. cit.) no trabalho descrito no texto II. Nessa tabela, so apresentados os coeficientes de correlao linear e as funes de regresso linear das curvas de calibrao dessas drogas, em que x a concentrao de cada droga, em :g/mL, e y o somatrio, em ons @ s, das reas sob todos os picos da droga no espectro bidimensional. A partir dessas informaes e considerando o texto II, julgue os itens que se seguem. 109 Das curvas de calibrao das drogas analisadas, a que mais se aproxima da linearidade a correspondente droga tramadol. 110 Se o somatrio das reas sob todos os picos do diazepam, no espectro correspondente, for igual a 100.000 ons @ s, ento a concentrao dessa droga na amostra analisada inferior a 0,1 :g/mL. 111 De acordo com as regresses lineares estabelecidas, o sinal da desipramina mais sensvel sua concentrao que o sinal da olanzapina para a concentrao desta. RASCUNHO UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte. Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 10 CADERNO AZUL Douglas A. Skoog, F. James Holler e Timothy A. Nieman. Princpios de anlise instrumental. 5. ed. Ignez Caracelli et al. (trad.), Porto Alegre: Bookman, 2002, p. 296. A figura acima ilustra o esquema de um espectrofotmetro de ultravioleta/visvel (UV-VIS). Acerca desse equipamento e dos mtodos espectroscpicos de anlise, julgue os itens seguintes. 112 Um dos problemas da lmpada de tungstnio comum que a sublimao do tungstnio limita a vida til do filamento. A lmpada de tungstnio halognea contm pequena quantidade de iodo dentro do encapsulamento de quartzo no qual se encontra o filamento de tungstnio que reage com o tungstnio gasoso, produzindo uma substncia voltil que, ao se chocar com o filamento, se decompe, redepositando o tungstnio. Assim, o tempo de vida til de uma lmpada de tungstnio halognea normalmente maior que o de uma lmpada de tungstnio comum. 113 Caso se queira trabalhar exclusivamente na regio do ultravioleta, as cubetas podem ser de vidro de silicato, que no absorvem luz nessa regio do espectro eletromagntico. 114 Sabendo-se que o espectrofotmetro, cujo esquema foi ilustrado, permite intercambiar uma lmpada de deutrio e uma lmpada de tungstnio halognea, caso se queira trabalhar na regio do visvel, a lmpada mais adequada a de deutrio. 115 Uma forma adequada de se fazer a medida nesse tipo de instrumento consiste em usar o sinal oriundo da referncia desde que nela esteja o controle para fazer o ajuste de 100% de transmitncia e medir o sinal oriundo da amostra comparativamente a esse ajuste. 11 As fendas de sada mostradas na figura, que normalmente so do mesmo tamanho que as fendas de entrada, servem para isolar uma largura efetiva de banda desejada da radiao que deixa o monocromador. Em vrios desses equipamentos, a abertura dessas fendas varivel, de modo que se pode alterar a largura efetiva de banda de acordo com a convenincia do analista. De forma geral, o estreitamento da abertura da fenda melhora a seletividade espectral, mas, em compensao, reduz a potncia radiante disponvel, o que pode comprometer a anlise espectrofotomtrica. 111 Pelo esquema do espectrofotmetro apresentado, correto concluir que o detector do tipo transdutor de diodo de silcio, o qual consiste em uma juno pn (positivo-negativo) inversamente polarizada formada em um chip de silcio. Quando uma radiao eletromagntica incide sobre esse transdutor, eltrons se deslocam atravs do dispositivo, produzindo uma corrente eltrica proporcional potncia radiante. 118 O instrumento em evidncia utiliza uma construo do tipo feixe duplo espacial, no qual dois feixes so gerados por um prisma (divisor de feixe), um dos quais atravessa a amostra at um fototransdutor e o outro passa pela referncia at atingir um segundo fototransdutor. As duas sadas so amplificadas e a razo entre as duas transmitncias cujo logaritmo proporcional concentrao do analito na amostra determinada eletronicamente. 119 Os instrumentos de feixe duplo tm a vantagem de compensar todo tipo de variao, incluindo variaes de intensidade da fonte com o comprimento de onda, com exceo de flutuaes instantneas na emisso radiante da fonte e de impulsos eltricos no transdutor e no amplificador. 120 O equipamento ilustrado acima um exemplo de instrumento de disperso dupla, o qual possui duas redes de difrao em srie com uma fenda intermediria. Esse arranjo possui melhor resoluo espectral e menor espalhamento da radiao em relao aos equipamentos de feixe duplo convencionais. UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte. Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 11 CADERNO AZUL
PROVA DISCURSIVA Nesta prova que vale cinco pontos faa o que se pede, usando a pgina correspondente do presente caderno para rascunho. Em seguida, transcreva o texto para a folha de TEXTO DEFINITIVO, no local apropriado, pois no sero avaliados fragmentos de texto escritos em locais indevidos. Qualquer fragmento de texto alm da extenso mxima de trinta linhas ser desconsiderado. ATENO! Na folha de texto definitivo, identifique-se apenas no cabealho, pois no ser avaliado texto que tenha qualquer assinatura ou marca identificadora fora do local apropriado. Observe as figuras a seguir. Redija um texto dissertativo, posicionando-se a respeito do seguinte enunciado: CONTRA FATOS, NO H ARGUMENTOS. Em sua argumentao, refira-se, necessariamente, ao que expressam as figuras acima. UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004 permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte. Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6 12 CADERNO AZUL RASCUNHO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 Universidade de Braslia (UnB)