a Gonzalez Sanchez Alexia Berenice 200 7069.4 \nJemeria Quinica imica ; cau ens Mdo FrsicoW a Todos os procesosquimicesevolucionan desde los ect os hasta la formacién de productos a una velocidad que ada vea es menor, ya que a medida que tranecuren, hay menos cantidad e eatves, Por oto ado, segin van a recendo moléculs de las productos, estas pueden ree omar entre siy dar lugar nuevamente a reactive, y lo proceso contin hasta que la velocidad de formacion e los products es igual ala velocidad de descompos ‘Gon de estos para format nuevamente los ractvo:. Es dec, se leg a a formacion 6 un estado dindmico en que las concentraciones de todas las especies reacio antes (feactvesy products) permanecen constantes. hacen 2 una velocidad mayer, porue cadaver hay mis se estado se conoce como eequllbro quimico> @ 54 Introduccién £1 equtibrio quimico es un estado de un sistema reaeconante en el gue no ce cbsevan ‘cambios a medida que transcure el tiempo, a psar de que sguen reacconando enti ie En la mayors de as reaciones quimicas, los reactvos nose consumen totalmente para cb —an N * w eeiate a4 ‘sustancias presentes, Fig 5 edad de oman dacopeiae et nace estes a Nar tener los rodutasdeseadar, sino que, pore contrario, aga un momento en el que parece «ue la reaccn ha concuo, Podemos comprabar, analizando las productos formadosy lz ‘esctives consumios, que la concentacén de todos pemanece constant. -Signifca esto que reatmente la reacin sea parade? Evidentemente no: una reacisn en iio es un proces dindmico ene qu continsamente los reactivos se estén conniends en productos yes products se converten en eactves; cuando la hacen aa ms veloc os da la sersacin de que la enceln se ha partic. se establece cuando existen do: reacciones "imultSneamente al misma velociéad, {sto, en thmings de velociad, se puede expresar seginconsta en la Figura 5.1. Asi pues, si arc @ = welociad de descomposicin de los productos (velocidad inersa) Cuando ambas velciades se igualan, se cosidra que el sistem ext en eure. jonar cnticiments, en uno ore sent, con el fn e adapts alas condiciones enerpticas mis fvorables. Cuando estas se consign, ees (er el Apartado 5.9 de eta Unidad), [tier ‘ b tenor nese = v= velocidad de formacién de los productos (velocidad directa), lion Se pte eae sera ee a ©) questa deanadoeheulivo, eto, \ fore Ly +r Fig 52 epee dun siteseg cand prdminen ‘eoses a) eo predate (9. Spenganes or ‘ski svete pues Ok mo. (ede 002 mended, ioe Consideemos ls reaeién de obtencin de trdxdo de auf a partic de zuf y on9e0° 2 1000 *Csegin: coneansin 250, (a) + 0. (a) 222 50 (6) ‘eoninacon vane cm ‘tcnes gate 9 = Patines eerste od Soar one Hees CT... Bae Sans ire reegemimiomn| °°) _| inmate Se wocsonr 03 moles) [Soyo ——| as cencrincones dels ep sesh yO mim de8, | ‘Seeger enlaen trotabe 5h {i |e / Fig 5.3. Repesntc del eu parla fomacin dt 0) y poe l eosin et 50), ‘Sino se cambian las condiciones de rence estas concentracones| nesta conce pemaneceniniterads, pues se ha conseguio alcanzar el estado de qui, lo ual na quee deci Ia reszcon se haya parado, ya que el estado de equities un eta dinimieo peenane aa be Et hecho de que las concentraciones de reactives y productos coincidan en ambos cass es casualy se debe a que se han tomado cantidades estequiométricas en los dos casos estutiads. Cantidades hubieran sido otras cualesquira, lo Gnio que permanecera constant set's is K, que estudiaemes a continuacién, siempre y cuando no se modifiqu la tenperatur. Ctra ustion dstnta es el tempo necesario para alcanzar el equlibri, que puede ser mayor ‘o menor que el del primer experimento, 5.2 Constante de equi En elejemplo estudiado anteriormente se compruebs que las concentracones des sustancias ‘que intervienen en el proceso, cuando este llega al equibio, son Ls mismas, independiente mente de la concentractén iniial. sto hace pensar que debe exisir una relacin entre ellas que permanezca constants, siempre Frcuands fo temperatura no vare, Fue asi como Guldberg y Wange, en 185, encontraron, ‘Jesona forma absolutamente experimental, la ley que relacionaba la concentraciones de los enctives ¥ productos en el equilibrio con una magnited, qe se denomind constante de equilibria. Importante Ee impertaste diferencias Asi pues, si tenemos un ‘equilibrio de la forma: ate +e Lavelocitad deta reaccin directa o hacia la derecho, si es un proceso elemental #7 Kar Mientras que para ta reaccion inversa Kor as conan de vlad especies: a abs een yn, ambas velocidades son kn seein ante a ote ciara reapeciramet. 000, por i quales en el equilbrio ve= v, $2 cumple que Ke (ap (ey = KE OFPasando ambas “onstantes a mame ldo, ys concentadones otro: % . (omy : K PRR Como ata temperaturs 9 exert, Cis ‘Stun 3 a que se ha ratizado el proceso Key K son constantes, e puede SS K ¥ por tanto: (crore (AreP {Sta constant, kes ta que se denomina aconstante de equitibrion. Ahora se puede comprender por gt Kes siempre constant, ndependientenente de scone certraciones de as sustancas eacconantes ene equi, Siempre es gual a“, cocente Ge ds catades queen si sas son conta ama tener dad. Como bs cn "are: de velocidad dependen dea temperatura —come a vinos en a Unidad ater ‘edu uel constatedeegalibadebe vari tambien contempt uo Vocabulario DZ de acén de mass, LAY: ‘Reacciones elementales son 2que- pe US goers funn ena ee spay en dasa cota ce f Shegsontns toa os cnss on dancin de los productos leradas asus espctr vidi pore producto de a ence elevadas asus respctivoe coed ua cada temperatura, asad c ecuerda re que eaglan pa sean elaseraes las eoneentrcenes aoa, ‘Es conan simenstorl, © hei no Sane urises cin, at productos. Detodas mann, enim cio ‘aiden que cles esudades, bes nan EJEMPLO 1 Siconsidermes eel estdido antroment: 250, () + 0.(@) = Notrenel eeu: orm kez Cok LO CAR TBI (o.06)* Es0a] NA > ‘ 0.19) £80,399," —- / Ke= Ex un process elemental el producto de as concentracioces en a agit ns informa sabre a proporion ent reacties y products ene + Cunndo K > 1, en el equi estan La mayor eles ects se han ee Mis datos og enti en dl equilirios he i heterogines as demas estén incl cmnstante. S “| camsno quae + (usndo Kc, en el equilib pricticamente sala exten los productos, + Cuando ke <1, indica que, cuando se establece el eg, ls mayors de los et ‘uedan sn recon, frmindose slo pequfascantades de product,EJEMPLO 2 tra que la concentraciones el equilibrio son 0,0657 4 d cedimiento de esa reaccion? . Koant q ND (g) 225 °C se enc tra fae se esc enmle- Kno ser el rendim > 2 59)” R= Twos) (o.0n 29.0046 Cc N04) OAD Este Vator indyca quela Yeaccion a25T esta cles Pla zade hoc \o \o 1% Auier Ac Poy lo que el vendimiento €¢ boy Ejercicio: En el proceso de formacién del amoniaco, realizado “ itr ta presencia de 6 moles de N, A moles da 1 ener i oe seh Ue amore A Bw c N 209) + 3Hagd & 2NH3¢9) | \ wit 0.6m $20.6 c cain 420-4 Nia: or ‘Posi? Ke> EN Re)” to-w2> ———_ > _ 20.3266 CNaq tm) Toueyoa® Se Tends HMENO €S bAYD , PorAv" Se aerPploss a\% ypauer om41> Eval el endimiento dels siguientes equibrios escibiendo las constants: | @) 203(g) 2230; (9) Kem 2,54 10" °c | &) (a) 2a) +A@). Ka14 10" 128 “ JOG) +HOG) 2H D+) —-K=51 me Q) Keo L Os \ 2 > Los] Renda omvento alto T=2000°C 2 2,94 +10'7 by koe Ce? 028 Ucloy , Rendimienso bay ©) €e> Leosytned eo eee CcoqCke0] Yond m ser%0 \n kermed 10 29,10s eons rei ems pon ae tk anein ena emah nt ee re See jones expesains 006.10 50 dea ct ea may ve de gon tid, puss de COMPP Sang reo b ee cn ene dee to eats} cas ee a iaeres Se ements minds Qk cmon a ac Ae cel aoe pote en nr me 2 = sasha iersa, decir, de derecho 2 ‘conta, enedo 0» Ke a veaeion predominate ‘neve, hasta lanza equi, EJEMPLO 3 ‘Alcomienzo de una reaccién en un reactor de 3,5 L a una temperatura de 200 °C existen 0,249 moles de N,, 3,21 - 10-* moles de Hy 6,42» 10-* moles de NH, Si el valor de la constante de equitibrio para ‘el proceso de formacién del amoniaco vale a esa temperatura K:. 0,65, indica si el sis- tema se encuentra en equilibrio y, en caso contrario, zqué es lo que debe- ria ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio? paccion gar al A ® Cc Q-Cc¥ co" Naeg 3H GA AWM (5) CAF Tel? darned 3. dint?! 4d xto~*mol 3.6U — ante / oa 33 (ip Ly Q> (6.4axi0%*)* Bes oO. 744 Nees Ny - 5.498 x08 ; Sa yee B.S a » - 3364xio" Oty Des Mo-20, 2\ Sig hemor hone la oweho “Tue wmente 20 50(6.04-0-4K 1% 1% 0, (04 (0:8) (2:4) 2.-ad/x | SOx* =x? 2-20x+$0x720 S 20 Q eke Moles €n 1 equi O.2-* (02-xX Vibrio a _- = 40 2 (0-2-x)(0.2-*)O.2- ~ On Cuando ter in 1992 0,2 -01952 Sco Jer ae 0.0248 . \Jual Omercy Jet Hnja 0 ,0248 ON Neyer 5 EJEMPLO 5 fy) Importante Consideremos las siguientes reaciones efectuadas 2 800 °C: apes ee $05(6) +0500) 250506); R(t) = 20 ‘ata per faite ela ere NO; (g) =O +5 0060 K (2) = 0,012 fe man ue Io ‘ise suman estas os ecuiones, el de 0, (9) scan y obtenenns Co haa deat 50(9)-+ O(a) 2505 (9) + NO: K)=? Spek tat aio get Segin a regla que acabamos de enunciar:K (3) = Ke (1) K-(2) ‘eegitdets exon K)= 20-0012 = 026 Reacin 3 = rein t+ re ‘i queromos comprobar la valde del rela estudiada, se puede comprobar ficients, ps Ka (50) (woyouTe (0.0) Ook [sot0,F OT (S0.1N C. Caracteristicas del equilibrio De to anteriormente visto se puede deducir: 2. EL estado de equilibrio no intercambia materia poghai Si ¢ descomposicion del c rtanato cleic [trioxacarbonato (IV) de cali], CaCO (5) = CaO (8) + COs (la cao cvun recpienteabiert, como vemos en la Figura 5.6, nunca se alcanzais el ‘equilibrio, pues el CO: (g) se escaparia. Fig, 5.4. Horo para estudiar el equilibrio: ‘CaCD, (s) = Ca0 (8) + C0: (9). sagging ene ele Si sono, a 1y por eso no varian macroscbpicas. wo ejemplo dela descomposicio de CaO, susttuimos una pequea pars dal (02, por ota igual pero marcada con C (l ser adiactiv podemos hacey un sequimiento de en pu moléclas Se encuentra, l cabo de cert tiempo observaremos la existencia de CaCO.: libro. Ast, por ejemplo, 2 4. La temperatura es ta variable fundanerigb ove controta el equi la concen- asoecla constante de equilibrio para la ‘on del HI es 57, sea cual fuere la c tracion de las especies reaccionantes,y a 425 °C vale 54,5. = 5: 1a Kcovesponde euro exprsado de na forma deteritad Bane See : unque su valor esté reac IVIDADES [ 2> Se coloca una mezcla de 0,500 moles de H, xy 0,500 moles de I; en un reci- Piente de acero inoxidable de 1,0 lithos de capacidad a 430 °C. Gael ls Concentraciones de Hz, Ip y HI en el equilibrio. La constante de equiti | la reaccién H; + Ip 2 2 HI es de 54,3 a esa temperatura. Conocidas las constantes de equilibrio a una determinada temperafural ap \| reacciones: 3 IS @) C(s) + C02 (g) 220 (9) (a) =1,3- 10" NM 4) COCK (G) 20 (9) + CL (0), (6) = 168-108 od y Calcula a la misma temperatura la K, para la reaccién: \ P ‘I C(8) + 002 (9) +2 Ch (@) 22 COC (g) | Conocido el valor de K_ para el equilibrio: 3 H, (g) +N, (g) & 2 NH,, calcula a ta misma temperntun: a) Ky para 1/2 N, + 3/2H, = NH, b) Ky para 2 NH, 2 N, + 3H,az" 5 BI - 4603) 13.6575, Pct\Vidoat 2 BS Had Latacq aca) ans Kis “Foal 246 “19° 2981. Daios 7 a . 100-56 Ke= S423 re ; = s4-3t VOR MOIRSALINICIG. Osso0 O50 % |= S4 Sr NTMRR moles e¢ OS00-x o-Sa0-X 2x 1 G06 cquillorto IX = — S43 +4B a= 0Wt? = lo? =o / ~_¥ Tietcd, ] Toss) 1006 Xz 0.6867 _ Hes [epm ye | alg (0-500 =x) (onSo0-x) Xa277 - : = NG *- 4603) Kee —Ax> _ 2SA4.3 © 02535) 0» A$-B-S00K-9-500x 1x? 2 ioe 2) 4»? 2 643 = SA.3-V Qiu O28 AR Toe. 6 4.3 (on US-x 1x2 Je 4x? = 54-3-19.4394 10026 2 Oo 39 32 0 » 4 50d x? #943 X 113-5796 0 Le P7Cl2 Escribe la K, para los equi a) C(s) + C02 (g) + 2Ck (g) & 2 COCL (9) b) CaCO, (s) = Ca (3) + CO (9) ke Poonsar 5.3 Relacién entre las formas de expres la constante de equilibrio Soa la ecuacion general ak + b8 = «C+ dO, donde todas ase equilibria K, valde spaces son gases. P12 Importante sea = Frccin molar» P (ctor ; “= COP - Prot =% Seain ta eran general de los gases pects, l presi prc de un gas €”L votes = SET = cir. portant, = B- sttayendo ste var ono K teenos fon Bray FA : ar) Cer pen dels do 1) pene? de mes totales Sido (4d) - +b uted pore msn: = (| ie Ente prusteuc;eevesncme oe eonutmeae (Kecie UA)) / EJEMPLO 8 / La constante de equilibrio a una temperatura de 800 °C para la reaccién: CH; (9) + H,0 (9) = CO (g) +3H, (g) vale, K, = 18. Calcula: a) El valor de K, para la misma reaccién. b)Si las presiones parciales del metano y del vapor de agua valdn 15 atmésferas al comienzo del proceso, zcudles serén las presiones p4r- ciales de todas las especies cuando se alcance el equilibrio? . i 2C@t)- (atb Akee= Kolar A a \ 29-272. K-(18) TO.ag2 \(io7l] Importante = ©. 082a0t~/na) Ke= 134,396.61 — En cualquier situacién, An se refie- malsutadindemdasesemis. | D) CH4ca\t Ha0Cq) =P COcg) 4 3 Hacy) étricos de las sustancias delareacion gene, nutcaatde | Fresco, [Satm 1 satm 0 «6 los propios moles del problema que P"<'" se esta resolviendo. Petoresl pg gx 7 ee \S-x« - S 4 equi b brie Kez 23x 2199.36.04 - 2 3 . 3 QWS-1sK- IK Ke = Pee 09) OXY 5 59438261 Kp. ttxt =13% BGG-6t et ae ae Cis- ws-aore Pele oPhioo * r, a) ~27* WA. a96-6 ans see 57 KT NDarttnagh EOS| ee ait derma 0, (), ya 200 °C, se observa ens tasttoge S05) 2250 () +4 01(9.¥ | " tee Sass in recipiente es: janis ras. te N 204, ¥ a 2NOecg) cz 6 ; b Te Keeke (er) ” ~ 2180'c= $23.15 ee Bn> (2)-01)>1 = 0-09, 20m | + ee p= 6 L (0.092) (5 23- ie molKk ex p28 723%) 6: Datos 44 T= Q00C= 443.15 Nso3> 324 = 0.qm0) Rr. O82 atmelt %, mol *K Pay? 92 32 x1 232 S Osta)=2 $0 Oz xp = Vy 30) 2 So, aoe 909 > 197 Race “aR e 2-5 Pete 1% cum Sos xb 802 49,042 wh DN Bt gest Veoragh a 2 rol | 0.36 - - ¢ a C 10.46304634--0-34, i, x= alosgat=0- ea (3. q:2098/ > aC i Kez 801] fo.) fou“? to: ‘aro? E iP Ba e> E P2 Ke(RQr)4n #3 ~ TS808d, Foe) cae 4 5.4 Relacién entre las con: Ac 1-9- Wee) 79 asa : de equilibrioy el grado de disociacion — aplicaciones ibe | cisamente, et calculo ces 02S ocean e| EERE aeons wend] sea Tyo.03,2) = Seaeire aay aans ak e.g re acer 4 cs 1s) toe Spee inion Kez 2.4616 "Multiplicandoo aconte anterior por cen, obtendanos el grado de diac, o,exprest~ 6 en prcntaj, to cual dara ura na de a evlucin del equi. 0 0 ey? ef lt-2a) ata) wok em ex Tt. Gates uci rd de cin on wcrc icy ope sc “> EJEMI 1 equilibro Pcs (9) = de 0,5 titra, siendo la presin final de Calcula el grado de disoctacin det PCL. Datos WwPcig+ 39 N=0-sit oo7c = $33-!5‘k coc nieaathcn se saa caletnde 3. gas dP at nfcls=3_ -0-0!tm 209-5 0. 6\14mo! ET Ome, \* eachie Cot AT 2¢ Cl-®) Feat Cm nt 0-4 EGA neae R Cen um recpiente7> La &, para la reaccion de descomposicion del NiO, (g) en NO> (g) vale 0,32 3 308 K. Calcula la presion a la cual el NO, (g) se halla disociado en un 25%. Doro, EJEMPLO 10 Reet ee St {A400 *cy 1 atm de presi, elamoniaco se encuentra disociado un 40% en nitrogen hidgeno gastos, T=400°C=69341S segin ta reacelone | Pz toan a (9) 2 Se (9) + (0) \ Caleta: ReO-GOLcrinel La preson parcial de cada uno de os gases ene equilib OK if wore 6) EL volumen de la mezcla si a ae dK. Jaz 4or!-2024 dato: R= 0,082 atm L/mot K ( ~>3 Nscayar$ Macaved wats > Zen te | nts O(a) 48 ee rd ox {ny = 2igp.4)) V2 OOK 4 Xe az Ct lore sco) | pe el 88 +O.q < | Pars eX Ne PRLNIAg: or, foed ole ges AUR) itn = \eoa | Trova OAs Pra =X BhoPt > XHy$ee 3a—— se gdliV Fe B= a Bay fete Setnlba | dy Tl pA RIO } ft + 04 lp l3u platelet dan + Orttile — br iar (er | 4 { fedea? | | a Ses a ee SeKee ke (RT) =! IS Ke = 0024 9510-082 (67345) 3 = 13-64 b) she J suerte 190 9" Ac UR 3 Parma age 1.03! 4/mo\ DAWs2 FROG? Opole s 10, Putncitodey Yong Lig \re.d) (0-082 “Ese —— 1 ahr wy) 292.2762 1S Vez (14) (0.082) (673- ‘concen vn matraz de 1 Ly parte del HI s descomspene | Datos | typepaime omer cemree Sa Th nbs Gi | ze le = 1) La concentracin de cada especie en et equibrs Kes9.0866 2a) =H) 0, See es eas, Bay sonata ene eauibn Tese0 sR sa eau ease 7 ) Fee =a0ist Tera enf | cvademo Leg. gotinure O-Srd a ; a cee + p.01solo.36-2- KX esp Dhae? 0 PG lb 6B HAO. 4x2 0.0620 bkp4p7- 7 | x*aocrixt+o,09% 4 = O.c0 Seo? 0.939 x#4-0.034 Wie? : AMID Wacgs Lod)Ad 6 Rrre 2% Hag thc) @ Votes es “ ° ; Ke= 0.0156 Ye T4orc=693.15°k — C~Ax ie v= 414 Oro-2x Ly1220.¢orme . OLDE =? UsleasCiJeae9 Kee PH JLT TX WIKPY PX En? (062! (06)"- 20-6), Ke 20. 01S | C0.56-2.4¢4 x?) : 0. 0186 (0.36 -2.-4x 4422) 2x © .00Sblo ~ O.0374ax+0, 0674 x* K 7 0.10624x"40.03944% = On of 36 0.4 376 8+ 6.039 44x - Of Sble En Internet e/a pe pagina creada pot Juan Luis Arro- roan ome ya hemos indicat, es inp tante que te des cunts de que vaiacion de temperatura modifica (y de hecho cas siempre to hace) lator da constant. Slo en ls twaeclones donde AF = 0,0 sa, que no fueran ai endo ni exotér teas, se mantiene invariable et valor de la constant a varia fs ‘temperatura, {a variacion de presi, volumen fe concentracén de as stints fustancas no modifi los valores de Ey K, pero si puede modi ca l valor de cada concentracén aya que aquellas permanezcan gta.a preci Presién y del volumen in en ; 2 UM equilibrig guirrice . Sin = 0, ng jase estado gage iibrio quimico infuye solamente cuando en el mismo inter- “20 Taye ta vain © duels y hay variaionen el noes de wales soe clon de presién o de volumen, de moles gaseosos sStequiometiia de ( e a, eaccién) “ x ae Ap LV Gy, el efecto de disminucion de J; Si se trata de un ve ae AsMwnvye ala mitod) el equilibria «, Reterogéneo, el efecto de estas ‘magnitudes sobre el desplazamiento lo de ‘epende del n Gaseosos o disueltos que se produzca. EJEMPLO 43 En la reaccig; a Prestén en ant® formactén det ameniseo, zoSmo infricé un aumento de nen el rendimiento de ta misma? Solucién sees Neg) +3 He (g) 2 2 NH; (g) Vena Blips de Ln Ohalalia: of inattaria page total disminuye el nor ry cl eduilibrio se desplazaré hacia donde el ndmero de mole: vax doe ot £0 Nuestro caso hacia la derecha, pues en el termine de la dorceh hay 05 moles, Frente a los cuatro de la izquierda, : c= e g © TNITGP m [ay mh ee ve Donde: mia, my, y ms, son los moles en el equilibrio de amoniaco, nitrégeno © hidrégeno, respectivamente, y Vel volumen total del sistema. Como kK. solo depende de la temperatura, es evidente que al aumentar la pre- sién disminuye el volumen y, por tanto, para que K permanezca constante debe aumentar en la misma proporcién el término: Th Th Mh, fo que se consigue incrementando el nimero de moles de NHs, asi disminuye el ndimero de moles de Ney de H.. } Queda asi perfectamente claro que un aumento de presién favorecera la obten- ci6n del amoniaco y, por tanto, su rendimiento.TI > En un recipiente con volumen constante, se establece el equilibrio siguiente: Sb:0, (g) = $b,0, (g) +0; (9); AH > 0 ale Explica razonadamente dos formas de aumentar la cantidad de Sb.05 y a sucede ala constante de equiibrio si se eleva la temperatura. 10> Al calentar el didxido de nitrégeno se disocia, en fase gaseosa, en mondxido de ritrégeno y oxigeno, ‘0) Formula la reaccién que tiene lugar. 6) Escribe la k, para esta reaccién. | ©) Explica el efecto que producira una disminucién de la presion total sobre el equilibrio. <4) Explica como se vers afectada la constante de equiibro al disminuir la tem- | peratura sabiendo que la reaccién es endotérmica.. En el equilibrio: 2 NOBr (a) = 2.NO (g) + Br. (a) | | Razona cémo variaré el ndmero de moles de Br, en el recipiente si: | 0) Se afiade NOBr. «) Se afade NO, 11> \ ») Se aumenta el volumen del recipiente. | d) Se pone un catalizador C. Efecto de las concentraciones La variacion de la concentracion de cualquiera de las especies que intervienen en el equili- brio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio; no obstante, el valor de las concentraciones de las restantes especies en el equilibrio si se modifica, Asi, volviendo al equilibrio anterior: (Wy Ns (g) +3 He (g) 2 2NH, (g); kK, = ET i (@) +3 Ha (9) 1 (9) MIE Una disminucién del NH,, retiréndolo a medida que se va obteniendo, hard que el equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca mas NH, con el fin de que K. siga permaneciendo constante. nvAaa \ jah pt 4 Enon feaipente Con Volumen che, se estalblece Sl eWilibro HNJuiente } Sloa Os c9) S Sha03(9) t Oneg) 2 MH 20 Expiica fazona canton te oles forrr0y ce aunen Fk 1a Canhdoo che Shady ¥ Guelescecds Constank oe eqihbuc Suse eleva la Tempe bu Un aumentd Sb2 Os 4 disminuciod 4 lla Gencentaci0n de Sb203 0 cde Or aumentede la tempoatrs (Puede que se favorerca. MWe lo Ploduccibn Ae lareaccon- CNolo termica Paid Pooler eli inar, el exceso de tailor)» Aumenta lace $ tan te | EV aumento ogucispunuciva ae/laprescane elvoluren del dicho (ecaprprte caveces— ROVania Por la Sitvacive »Paer rolen hoe Al numard oe. Mules Jascoyas en ambos lerclos. Ae la Veaceton|Act 10 ad 2NO02 (9) S 2NO c9)t,02¢9) by Kes P"NO Pow (hue “PT err). Kins Nos = PNO2 (xa “PA Wn, Wo; OC) Como har Po Preston rel equi hbo Se. AesPlo hhocia clonde heYames moles — Povo comPeson el efecto phanata deiecha . A) Comohe Poca temPeiatia, 86 ckePlaza. . holo. Aencte.. Se RrostecG Aes prendinaient o HAL calor Para camPesar el efectos. 3 tenemos Una reace1on.¢€Xotomicd.. ote €ndokuni- ca MY Seve lade Pyoctu a em merYor meclicte 1Por Leave |avmnentensiy al mismo 4) 9uUc Arsipmmuen (in) AeLos | Prelve-tos Gad la constant | Sera Mmenoy) lo consrante de equinbyo noes ce al NOMWOE AGL XE PCOHUCG Se modifica el eAlbnio ,Cambra 1a cre Ak Equilibrioane ~ Act 11 — DTRro ComPesav Cualquer efecto UN equiliby, Se cesPiaza aun Sentido Contiaid al CHEHC Wndvctor Parle Gue Avradir NOBr al eu iby Conileva que este tence a hacerlo aesciParecer Ror Que Qumentaci i ic | jes here> ©) Al gumente! €l Volumen del vecipyén'e + Arsmoe las concenhaciones Ge 10s Yeacarwos 4 Productos ; Pero se hile AMA My Medhaa los Fe tenon moor Be fire Fe Use Guo mete Eneste caso Pasa conilos Praduclos Porlo ay 1 eAulibrio se. Hence A Con/Pesa tn este ere Aes Plazando elequbbie hacia la derecha, C) e6 el efecto confanig alciel intisoa) WPorlo tanto §v clesPiafamienio es hacia \O derecho DB) no Por Guero aria, elvaior de la Consiani€ Ge CQurirvofio , Pov lo due no Se Ce sP\0/0. la veaccion/a pin Gun banticic MyBJEMPLO 14 ‘rn vector te 1,» tamper Comttant, se extablece ot equiibrior WO, + Sy EO + 80, Sete Lae comcemtraciemes makares e ol eepitibeie: (HO) = 6.2; 9) = OAs (HO) = 4.0% [90)) = 1.2 9) Catch ol van te. Wate cencentenchtn de reactives y productos cuando se aban sone ope so aden. aes O'S er We 149 4101 ty “ 3 No tS ; OC: * Obie ar j aT 7 : 22 q 1) T p lé NO]/ 80s} ‘ (4) (2) Pee | <4 [No.3 C$, (6-2) (0.6) b) NOs Cs Ne 0x69) + $0acg) = 0.5) +50; ¢ vo *5tado ogee: x 0.6=% dt. Warx de “290-4 2:2) 0.6-0.21 4+0. 240-212 Is a 70.39 24 eae (4 =4.%-49 %~5.2x +40x7 “x2=0 34% a Kee (ayn) (14x) (0.65%) (O.6-x) -s 9.¢- 13-2 4 Ee ° ——— Lege ea X2a@se 1 J 53.21" + 4(39)(.6) ee 2039) O.3- 0-6%- Ob TX® ee * ae 3004 = Vay 4.9 tS-2n 1 %* <8 of iz 0.36 tape 1° a ee 4.9 $5.2 4x22 40 (0.36- 1-2x4x) 53.2 2436. Eo fa a : ON T5.204 x72 14.4 -4 8x 140x7 .- ~ Pe ia waObserva Observa que para resolver el proble- ma solo trabajamos con los moles. Pero es evidente que deberiamos referirnos a concentracion. El «supuesto» fallo esta en que al enunciado dice que el volumen es de 1L, porto que el nimero de mo- les y la concentracion coinciden. Esto no siempre sera asi, por lo que tienes que tener mucho cuidado con el volumen, y no «olvidarte» de él. En los casos en los que An es nulo, se puede no tener en cuenta el vo- lumen, aunque lo desconozcamos. El resultado no depende de V. 0 x0 gue So (od! EJEMPLO 45 nl | En el sistema en equilibrio CO (g) + Clz (g) 22 COCL: (9), ta / concentracio- nies son [CO] = 2 mol/L, [Cla] = 2 mol/L, [COC] = 20 mal/L. Calcula la concentracién de todos los componentes cuando: a)Se afade 1 mol/L de cloro. +) Se duplica el volumen respecto del caso inicial. a) ©) Se duplica la presién respecto del caso inicial. movsab Cocgy + Cloca) a& Cocls¢3) 21avhbio 72" Crna 2omg! C 2 Nvevo @itoclo Ag 2 - 41% 204K PQA bt (0 x a 204 Kes L2omeibii) - (2) (2Kew 22 5 90. =y Actu@babes au > ak ; cones son verda- 12> Dada la siguiente reaccion de equilibrio, rezona si las afirma | @® deras 0 falsas: 20¢ (4) + 02(g) 2 20s (9) 5 : acién de $0 4) Un aumento de a presién conduce a una mayor Frmacion dy 6) Una ver alcanzado el equi, dejan de eacionar ls mol q iente. ) El valor de K, es superior al de K, a temperatura ambi es par 4) a expesion dela constante de equiibrio en funcion de las presiones Ps ciales es: oo Fa ish 4 23/0 Ke x 52g 514 tx4x*) 1 aatk Stl0x T5x?~ 1o-K 1.38 5x2 410K tX4¢g>lo-0 t bi Satie ae Chi= 140 = sahbeg J =1.BS66 ae, 2 b SO X= SI Sista toc ‘ Es 3 [ECOc},) =10-0,5% be Ke- Wr Jtna-4is)-s) 866 |=. 134EEE EE ee PP TSS SST TSS S85 3S Fate del ejemplo 15 C) NEVE estado we eqoilbiio. (x dophdale p 2! Malumen dAisarind ye fa ented, fas (keen he - crgnes (36 ARN can Yel Fer hb Se deStlaza hacia Aonde hay menor he ole Moles.en sk Caso ‘ hacia la aevecha) 1A Gg 2 14 20 = 40 o-S "| 2:8 | OF a 4-%* A-x 40 1% Kt= 40 +x + 7 qoi* GRE eacae’ § le“? 5(1o- Sy TX) = 404K Bo- 4ox*Sx>2 4044 Bo- 40-40x - x} sx*26 5x*- dlx t40 =0 “41 4(SG0 = 44 [1681-00 ‘aie sy 1 _ 10 RecbNptaee = cal)? 2a / T6216 5 T-06 81 40 fo Xaa4i-J Ber > A1- 24.6316 > 1.1318 10 10Ceo}s 4-8: 28682 molt Cos 451. 131g 2.9682 mol// C coctaJ= 40 thisip> 41.1319Act 12 { i A) S\ SE, Qumentala@ Presion ,Concluce Guna moyeor IMALION Ac soz Ver aacder 0 ; ‘ ) FASO fl C1 Falso Kp> eco RDS" Aden Kee Spe Sl (ager 7229.15 zs CG) kp= 2 502° PB P* S05 Es fauiso 2. Kez sos PP apQ- PO2é élido-liquido 8 57 Equilbrios heterogéneos solide Hiqui ann eel seman nites tte, ives, se lin or ceo aa, ‘ le eecminde disolverte, normalmente 29% negate sii i sta oom or esac pent ae ue ee {ace a ed sl es 1 See wt fe sl. ———asodnae de disolcion de compuest coonpartmmcmiacee = se estar tos rin Cave para un gumico, €OM0 So: Vecebutario B. Factores de los que depende la solubilidad de los compuestos iénicos Como acabamos de decir, existen unas sales que se disuelven lun compuesto fnico depende de tres factores: + Temperatura mas que otras. La solubilidad de El aumento de temperatura proporciona una energia al cristal vibraciones de sus jones, de manera que las fuerzasinteviGn Unies estin debitadas, por lo que resulta ms senile pa que favorece los procesos de icas que mantienen a los atomos a el disolvente vencerlas,* Factor energético taticas que mantienen unidos fo de disolucién hay que ft [ee proceso de dsolucin hay que vencer as fuera lectios properciocas 3a, de manera que para separarios mediante el proces nar al sistema una energia mayor que la reticular. Por ejemplo, para la disolucién del LiCl: y= 827.6 ka/mol Lict(s) 3 ug +e Leh eee tg) oe Teer ey Enna 82 Kft Licl (s) S Gog +e (aq) Eaian = 544 KO/mal nergéticamente se favorece la disminu- de disoluci6n exotérmicos. esto iénico se dificulta la solvata- Como puedes observar, ta disolucién se realiza cuando ef cién de energia del sistema. Esto ocurre en los procesos ‘A medida que se acenttia el carécter covalente de un comp cién y, por tanto, su solubilidad. * Factor entrépico . s, aK ‘i ermi al del NH.CL, en los Sabemos que exsten también procesos de disolucién endotérmicos, comet tl, i ae cton observada en el cristal. En estos casos que el factor energético juega en contra de la disol vad en istonaordenad he indi i stancia represent ay que indicar quel dsclucion de una sustanci PSS esorden) favorece (cristal) a uno desordenado, por lo que el aume : ; mee el proceso de disolucién. El conjunto de ambos factores, energético y entropico, determinaré la solubilidad mayor o menor de una sal.eis C. Producto de solubilidad aa ee existen jones susceptibles md wat od meade yon concern wc ge observe que la precipitate ve produce For ejemplo, ci manciames dos ditoluciones compuestas por nitrato de plata a Ge de plata} y yodere potisicn, observamnos un precipitado are de yoduro de plata que se produce al instante, como observ" mon en la Figura §.5. AgNO, (s) M2, Ag’ (aq) + NO; (09) 10 (s) 2, a (aq) +1 (09) Aa’ (09) +1 (aq) =A2> gt ( papper apt annndr drape hy seared yh su solubilidad, Se puede demostrar que la relacion entre la solubilidad del solido y sus lones en la disolucién es un equilibrio quimico el proceso de la solubilidad AgNO, + KI Fig. 5.5. Precipitacion de Agl.ASI, sii i ' tive ry eiérames en la disolucién una Pequefia cantidad de yodo radiac- te esta en aie c6mo al cabo de un cierto tiempo, el I* no coleman UCION sino que i ipi observamos en la Figura etal que aparece también en el Precipitado, como De esta manera, aplicando la ley del equilibrio quimico estudiada anterior- mente a este equilibrio, tenemos: = AGI (s) 2 Ag* (aq) + 1° (aq) k, = LAs" (2a)IOT (aq)) Tat (s)] Fig. 5.6. Demostracion con I* de que la solubilidad es un equilibrio dindmico.os dato sal sin disolver es constante, decimos que: K [AaH] = Ke x ee ceemegcteaetanmeee cee ee agen vor, pueden oe dos eens: rg al «En cs se rma recta Pra, ro exstit gate tnete coe ania pci aa in tl oe teat nt mone nny Aree tad, compindoe lx ecuacon: K= [48°10 si donee se pita via equine sup, rou de slid fs > do LAM det ei, como: ‘A004 6) 2 2A4 + COE k= [ag'T (60 ] econ ees cosas, ines es produces sua, een normalmerte ni ecu r rcs eananreaecones otis,habnlent pecincigs de oe es ences como el ea sued au eb catia, dees as Oa tps dea stbad, aunque not den as de los productos de uit OSES Sempre som moles elevado oun nme eatero prea, sui Compute ra anos 3 aw 50. aw wa 0 300, et Mas saw Bs, te as s.0 ao, tae os sae xen, ew oxo to..0! os 40-10" Bu Internet 80, 25-10 Fo), aaete™ on : Soils ae 2. ae is 10.10" be Sst — wwe Ea 20-10 aioe ta eee Ure: en - Aner en pay sobre ; ® ms 29-0” Soaawies 2208, pecs ay ae ba sont Rs s0.10% 20, 2.0? Pa, ce ss, 39-10 Pe ca Bac, 19-10 (0H), 10-10" * 10-10" it Thbla 5.2 Padus ested ely utr, 13> Escribe la expresion del produc ili i Eckel aries ee icto de solubilidad, K,, de (as siguientes sales: ks= LPET ILI? Ks- Leo]? T Paar] * Ks2 Fast} TOW ~ I! Ks 2 Tagt]* Ps]i gua y que esta libri is jones en disoluci6n tiene una los e on st , mismas que lamaremes stb endo (a slubidad a canted 2 1 lue pasa a la disolucién, Ag (s6lido) <2 Aat (disuelto) s s brecipitada g Esta as; bie representa (a cantidad de sétido que se ha disuelto- antidad que asa a la dislucén,logicamente a de estar en forma fies Aal (disueto) 2 Ag’ +1 Con to que: s ss a Agl (s6lido) Ag" +1 5 ss o-en moles/L. Siendo es» la solubilidad, que se expresa normalmente en 9/t nos vamos a encontrar: De esta manera podemos estudiar los diferentes casos com aU * Sal del tipo AB, como Ag y Cl AB (s) 2 AY + Br s gis , La solubilidad, s, de la sal nos va a dar la misma concentracion de iones Avy de iones B. Con lo que: s = [A°] = [B°),y por tanto: K = [4°] (81 asses oe EJEMPLO 16 i le 1,7 - 10° 3 El producto de solubilidad del cloruro de plata (AgCt) vale 3, 25 calcula ste formara precipitado cuando afadames, © 1,004 de digolucién 0,01 M de AgNO;, 100 mL de una disolucién 1,00 M Solucién A ag tC cree AXClosy avs Kez axl Ge LA9* Ylos \ones aot Cir fos obt A Nac} Joooml —DAmy| te C1} 1000Levi: O-t mel Adu ¥ s=Cagl Dein KS= (0.0099) (0-040) = 0.00814 Cl ©0084 1.9x10" sise produce Pre iprtadd + Sal del tipo AB,, como ZnCl: ‘AB, (s6lido) <2 A”? + 28 s s 3 Con lo que: (A*"] = s: (B-] = 2s. ' Si aplicamos la ley del equilibrio, como K, = (A""] [B-Y' sustituyendo quedaré: K=s (2 = 48 EJEMPLO 17 Catcula la solubilidad det cromato de plata Ag:Cr0, [tetraoxocromato (V1) de plata], sabiendo que su producto de solubilidad a 25 °C es K, = 1 - 10 Sotucién A%2CrO, =% ZAT +c, | Ks= Cast}? Ccragk(2s)2-g S 2 2s Kew 457-52 453 s= 3 fe no s+ 3N -s = =O-HI0 ~ Hoy v ya* Caso general: A,B, A.B, (sblido) 2x A" + s xs yS Con lo que: [x &"] = xs; [yB] =¥s ducto de solubilidad: & = ey 10 de los de modo que, Sustituyendo en la ecuacién del pro wre? Nos queda: k, = (x 5)" (y s); de donde: euacion que telaciona la solubiidad con el Key vicevers2v dos datos, podemos calcular el otro. por ejemplo el fostato ‘Lh Cuil sed a relacion de con Ken wis sal del tipo AB SEE cio Can(PO.) [tetraoxofosfato (V) de calcio)? existié entre la solubitidad ¥ el hidréxido de aluminio, © producto de sotubtidad 15> Eserl a 5> Escribe la relacion que produc ney Su ‘en los siguientes compuestos: furo de plata. / Rats .$ 2 an? : Cas CP04)2 8) = 3Co" + 2-( P09) = 3s Ae 5 ay Esca" } 7357 £204) J 7251 vse (as )3+ (28)2— 238 45" Ke 109 ¥G38 es ee Gay ~ * 244 ACA 15 AY Kidroudo de AUR \? + 30H 7.05 Al (OMS esd AV ce $ Ss 3s Cawes > Coon ye 3s | Ks2 Ss. (as)35 295! s+ 24 ©) ZnC0s $2 Intt,. * COrtac) s Ss Cans) oc. - miles, Ceo? Jes Ks= S-s 252 Sl AMS S2 DAM) S pis CAs)? 35 LS’ Jes 2 Kss29(s) = 453 3° UE 4Elercicw de Refoso {; En ve cecipiente cerrado 4 Vocio de4qoom) SeinhOdeen 1, 28g Jy cle Br 42.032. 91 de Yocte se eleva 1a Tempera ture O1$0C 4Se align €\_ eQuilibnio . Br2cayt Laeg) Be IBrI cy) Bl \alor de ke Porta este CGN bio ASOT ES 2BO Caieul 9: a) Elvaior de kp b> La preston tegeil enel eFuibbrra (FOS Gomes oe Yoclo enel equilibrig Datos ISOC + 2¥B.15 = 423-15 %K P.M. By2%0 T2127 R20, 282 Gtm \t MmoltK Brot) + Dac) Br C9) me 1620 2,032 oO es Bo. 124 V4 —¥ fovom| St e016 on0)e, 0 —> 400 mI Co "o:4 O-4 =Og 0-04 O iit : 2xSeah at fp ge aw oe : za Kez (ax) ~ 299 | (o,04-») (oo4-«) gn 72-29 Kez ke (arid Ke> 29 T (0.062)( 422-18) 1° Kp; 290 (1) 220 b) kP2 200 Pree, et ~ tenqs 0.0474 0.04 Kae ets NT= 0-04 40,047 0-09 | Pre (0.08 rah) ( 0.082 55.) PT> 2.398% atm 423.15°#)~ qd) = =zeho 0.00 —0.04x~0-04K TK 4 2. ee 00.0 'bX -O.09xtx? E ic 220 (0-O016 - 0.0% +41) 4x? 0.44%7 27-4« TIWWOX? ~4720 Lox? - 124K +0.440<0 4 s % a % c we cbl Jee gar Za Xe bua) tora -41290)oate. zlite\ Re wat i gorse -fisgt cal Wee Ss2 : ssz TIL4I1AIS 2 25.0233 =o. 045 Sst Sst Xo2 12,4-J5 es 2 22-42 2.6779 = 19.9227 26.635 $32 s$z ~S8z LBrv2 30.04 7% 0008 -0.035> O.005 C153 y.04x 20-04-0285 = 0,005 [Br dr] avs 200-036) = 0.09 Yooks Tz 20.00S (0.005 mor) (129 mdi) 70-635 PV¥AeT,