UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALAGOAS

INSTITUTO DE QUÍMICA E BIOTECNOLOGIA

QUÍMICA ANALÌTICA INSTRUMENTAL

Aluno: Douglas da Silva Santos

Profa. Andréa Pires Fernandes

LISTA DE QUESTÕES SOBRE AAS

1. Quais os principais conceitos e fundamentos para os processos da emissão e absorção

de luz pelos átomos? Explique.

O processo de absorção e emissão de luz pelos átomos trata-se de um processo físico.

Os átomos gasosos no estado fundamental, absorvem energia radiante em comprimento de
onda específico, que são capazes de promover a excitação eletrônica do elétron da camada de
valência. Os átomos no estado fundamental após absorverem a radiação vão para o estado
excitado, e após alguns nanosegundos por questões de instabilidade, os átomos excitados
relaxam e voltam para o estado fundamental, emitindo assim, radiação visível ou UV
proporcional ao comprimento de onda absorvido.

2. Como se dá o processo de atomização em uma chama. Discuta:

O atomizador proporciona uma nuvem de átomos gasosos no estado fundamental. Na

atomização com chama, a introdução da amostra é feita de forma contínua.

Após a nebulização da amostra (formação de aerossol – gotículas dispersas em um

gás), ela é dessolvatada (evaporação do solvente) devido a alta temperatura da chama. Com a
disponibilização de mais aquecimento, ocorre então a volatilização da amostra (moléculas
gasosas), e logo após a espécie é convertida em uma nuvem de átomos gasosos no estado
fundamental.

3. Por que é necessário construir uma curva analítica antes da medida da absorção

atômica de um elemento em uma determinada amostra?

Para que sirva como um padrão de referência, sendo feitas comparações da curva
padrão, com a curva proveniente da medida de absorção atômica de um elemento numa
amostra.

4. Discuta porque a espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (GF AAS) é

mais sensível do que FAAS. (Considere os sistemas de introdução de amostras e

programas de aquecimento).

Diferentemente da chama, onde a amostra é introduzida de forma contínua, no forno

de grafite a amostra é introduzida de forma fixa, sendo inserida por um capilar dentro de um
tubo aquecido eletricamente, sendo utilizados volumes de 5 a 10 microlitros de amostra, com
isso ela reside por mais tempo no processo, causando uma maior sensibilidade.

O forno de grafite possui também um programa de aquecimento específico,

acarretando mais sensibilidade no processo, sendo composto por: (1) Secagem; (2) Pirólise; (3)
Atomização e (4) Limpeza e Resfriamento.

5. Descreva as principais etapas do processo de aquecimento em GF AAS.

As etapas de aquecimento no GF AAS, são:

(1) Secagem: Onde ocorre a eliminação do solvente, conduzindo a formação de um filme

de material sólido na superfície do tubo de grafite.
(2) Pirólise: Onde ocorre a eliminação da matriz de amostra – decomposição do resíduo
sólido – controlando a temperatura para que não se perder a espécie analítica.
(3) Atomização: É uma etapa rápida onde ocorre a formação da nuvem atômica no estado
gasoso.

6. Discuta a utilização de modificadores químicos em GF AAS.

Durante a etapa de pirólise, onde ocorre a eliminação da matriz de amostra, a

temperatura é um fator crucial, pois durante o processo de eliminação pode-se sofrer perda
do analito, devido sua volatilidade.

O modificador químico pode então:

- Reduzir a volatilidade do analito, para permitir o uso de temperaturas de pirólises

mais altas, sem se preocupar com perdas da espécie de análise.

- Aumentar a volatilidade da matriz para eliminar o máximo de concominantes que

poderiam interferir na atomização, sem ocorrência de perdas na espécie de análise.

7- Discuta os princípios da espectrometria de absorção atômica por geração de hidretos e

por vapor frio.

1- Na espectrometria de absorção atômica por geração de hidretos:

Na amostra é adicionado NaBH4, levando à formação de hidreto volátil (essa formação

deverá ser rápida, para diminuir a interferência na fase líquida), onde ele será transportado
para o atomizador (tudo de sílica aquecido), onde ocorrerá a decomposição do hidreto.

É um sistema específico somente para: As, Se, Sb, Sn, Bi, Te, Pb, Cd, pois formam
hidretos voláteis. É também, um método com boa sensibilidade e reduz interferências de
matriz.

2- Na espectrometria de absorção atômica pela técnica do vapor frio:

É um sistema sem aquecimento, que serve apenas para a determinação do mercúrio,

pois ele é reduzido em temperatura ambiente.

No processo, o Hg é oxidado (H2SO4 /HNO3), depois reduzido (SnCl2) e logo após é

medido a sua absorbância.

8. Pretende-se determinar estrôncio empregando Espectrometria de Absorção Atômica

por chama. Entretanto a sensibilidade para este elemento na linha de ressonância

460,7 nm não é satisfatória. Sugira duas ações que viabilizem esta determinação.

Como a linha de ressonância 460,7 nm não é satisfatória para o estrôncio, a

intensidade de emissão será baixa.

Para viabilizar esta determinação, pode-se então usar um outro comprimento de onda
de mais intensidade para toda a amostra, trazendo então mais sensibilidade no processo.

Um outro fator problema, pode ser a concentração alta da amostra, o que provocará
um desvio na linearidade, logo é necessário fazer um controle de massa, com diluição.

9. Calcule a razão de átomos de sódio no estado excitado 3p para o estado fundamental

3s a 2500 e 2510 K. Dados: Nj /No = Pj /Po exp (-Ej /kT) sendo Ej = 3,37 x 10-19 J e

Pj /Po = 3. Discuta o efeito deste aumento da temperatura sobre a intensidade de

emissão de sódio.
 A intensidade de emissão de sódio aumenta sob efeito do aumento da temperatura.
Isso ocorre porque quanto maior a temperatura, uma melhor sensibilidade é alcançada, e
maior será a população na nuvem de átomos no estado excitado, logo ocorrerá um aumento
no processo físico de emissão.

10. Cite e discuta as funções da chama em espectrometria de emissão atômica.

Na espectrometria de emissão atômica, não há uma fonte de luz que forneça radiação
em determinados comprimentos de onda. Os saltos eletrônicos acontecem por meio de
energia térmica ou elétrica.

Na fotometria, a chama é responsável por fornecer energia necessária para a excitação

dos átomos. Os elétrons absorvem o calor fornecido pela chama e são promovidos para
subníveis de maior energia, assumindo uma característica de elétrons excitados, e após alguns
nanosegundos eles retornam e emitem radiação proporcional à energia absorvida.

A chama é responsável ainda, por melhorar o aerossol da amostra, após sair da câmara
de nebulização, e atomizar as espécies com o efeito da temperatura, formando uma nuvem
atômica gasosa no estado fundamental.