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CROMATOGRAFÍA DE GASES

N. Etxebarria y L. A. Fernández
UPV/EHU

March 20, 2006

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N. Etxebarria y L. A. Fernández

CROMATOGRAFÍA DE GASES

Objetivos del Tema

Proporcionar los fundamentos de la cromatografía de gases.
Proporcionar una descripción detallada de la instrumentación
empleada en Cromatografía de Gases.
Capacitar el desarrollo de métodos de separación basados en
Cromatografía de Gases.

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CROMATOGRAFÍA DE GASES

Bibliografía

F. Rouessac, A. Rouessac; Chemical Analysis, John Wiley & Sons, Chichester (UK),
2000.
I.A. Fowlis, Gas chromatography, Analytical chemistry by open learning, John Wiley &
Sons, Chichester (UK), 1998.
R.P.W. Scott, Introduction to analytical gas chromatography, Marcel Dekker, Nueva York
(USA), 1998.
D. Rood, A practical guide to the care, maintenace and troubleshooting of capillary gas
chromatographic systems, 2ł Ed., Hüthig, Heidelberg (Alemania), 1995.
K.A. Rubinson, J.F. Rubinson, Análisis instrumental, Prentice Hall, Madrid, 2001.

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CROMATOGRAFÍA DE GASES

Introducción

La Fase movil es un gas que transporta los analitos.
La Fase Estacionaría puede ser sólida o líquida.
Se pueden determinar compuestos volátiles a T < 350-400 o C.
Los analitos han de ser estables.
La volatilidad depende de la estructura y el peso molecular:
MW o polaridad ↑, volatilidad ↓
MW < 500 OK
MW > 1400 en condiciones especiales
Si existen grupos polares la volatilidad

Azúcares, aminoácidos, etc. no se pueden analizar
No se suelen analizar compuestos inorgánicos, excepto los
organometálicos

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Instrumentación logo N. Etxebarria y L. A. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .

El Cromatógrafo de Gases logo N. Etxebarria y L. A. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .

A.Partes de un Cromatógrafo de Gases Sistema de impulsión de gases Controlador del flujo de gases Sistemas de muestreo e inyección Columna Horno Detectores logo N. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L.

.. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES logo . viscosidad baja. seco. A.Impulsión de Gases Inerte químicamente. N. barato. gran pureza. eficaz. Etxebarria y L.

Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L. A.Controlador de Flujo logo N.

Sistemas de Inyección Sistemas de muestreo Portales de Inyección Jeringas y Liners Inyección con o sin reparto (Split/Splitless) Inyección en colunma Espacio de Cabeza Purga y Trampa Desorción Térmica SPME Pirólisis Derivatización logo N. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L. A.

Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES logo . Etxebarria y L.Portales de Inyección Se produce una evaporación rápida de la muestra que es conducida a la columna por el gas portador El Septum ha de ser estable y ha de cambiarse con frecuencia Tiny >Tcol +50 N. A.

A.1 y 2 µl de muestra. logo N. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L.Jeringas Con la jeringa se atraviesa el septum y se depositan en el liner entre 0.

Sistemas de Inyección Automáticos logo N. A. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L.

Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .Liners logo N. Etxebarria y L. A.

Inyección con reparto Split: logo N. A. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L.

A.Inyección sin reparto (I) Splitless 1er Paso: logo N. Etxebarria y L. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .

A. Etxebarria y L. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .Inyección sin reparto (II) 2o Paso: logo N.

A. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L.Inyección en columna logo N.

A. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .Inyección en frio en la columna logo N. Etxebarria y L.

Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . A. Etxebarria y L.Sistemas de muestreo Espacio de cabeza Purga y trampa Desorción térmica Microextracción en Fase Sólida logo N.

Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L.Espacio de Cabeza / Purga y Trampa Se introduce una cantidad conocida de muestra en un recipiente cerrado Los compuestos volátiles se arrastran con un gas inerte Se adsorben en una trampa sólida Se desorben los analitos y se envían al GC Se limpia la trampa Los analitos se separan y determinan mediante GC logo N. A.

Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .Microextracción en Fase Solida (SPME) (I) Adsorción logo N. A. Etxebarria y L.

A.Microextracción en Fase Solida (SPME) (II) Desorción logo N. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L.

Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .Condiciones Técnicas Generales de Inyección Mayor cantidad/concentración de muestra⇒picos deformados Tinj más baja⇒ picos bajos Tinj más alta⇒ degradación de los analitos Los analitos han de concentrarse en bandas estrechas Se han de evitar ’efectos memoria’ logo N. A. Etxebarria y L.

Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000111 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 111 000 000 111 111 000 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000111 111 000 111 000111 111 111 000 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 000111 111000 000 111 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 111 000 111 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 111 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 111 000 111 000 111 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 111 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 111 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 111 000 000 111 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 111 000 1111 0000 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 111 000 1111 0000 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 111 111 000 1111 0000 000 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 111 111111 000 111111 000 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000000 111 000000 111 111 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 111 000 111 111 000 111 000 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 111 111 000 111 000 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 000 111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 logo . Etxebarria y L.Columnas Clasificación General 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 0000000000000000000000000 1111111111111111111111111 N. A.

Enlace H Tmax (o C) Analitos Fuert.Fuerzas de Interacción en la Fase Estacionaria (1) Grupo Figura Disp. aromat.) R O R OH Si R n Metil- Fuert. - - 325-350 hidroc. Funcional Polisiloxano R HO Si (n-alc. Dip-dip. alquen.) CH3 HO Si O hidroc. A.. Etxebarria y L. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . - - 325-350 (alcan. R CH3 m logo N..

alc. 280-300 Conp. A. Interm. Fuert. Interm. pol. (hidroc. etc. arom. ha Funcional Fenil- HO CH3 Si O OH Si H3C m Cianopropilfenil- éteres. ac..) O R m N.) N H3C HO Si O Si OH H3C m (PEG) Fuert.. - Débiles 325-350 Hidroc. Fernández logo CROMATOGRAFÍA DE GASES . Muy Fuert.. Dip.Fuerzas de Interacción en la Fase Estacionaria (2) Grupo Figura Disp. pol (cet. lig.. Enlace H Tmax (o C) Analitos Muy Fuert. R O Fuert. nas. 250-260 Conp. Etxebarria y L.

chromosorb y poropaks.Fase Estacionaria Compuestos poliméricos: tenax. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . A. Los más utilizados Aplicaciones generales (hidrocarburos ⇔ ácidos) Fases líquidas Hidrocarburos. poliglicoles. poliéteres. poliésteres y polisiloxanos logo N. Etxebarria y L.

A. logo N. Al tener menor cantidad de fase estacionaria los analitos se retienen menos ⇒ tiempos de análisis más cortos. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . La cantidad de muestra utilizada en las columnas capilares es del orden del nanogramo (∼ 50 ng) y en las empaquetadas se utilizan cantidades del orden del microgramo. En las columnas capilares se obtienen limites de detección mejores. Etxebarria y L.Comparación entre Columnas WCOT y Empaquetadas Puesto que las capilares son más largas tienen mayor resolución.

A. Etxebarria y L. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .Programación de Temperatura y Presión logo N.

Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L. A.Consideraciones sobre la Programación de la Temperatura Cambios en la solubilidad de los analitos Cambios en la volatilidad de los analitos Estabilidad de los analitos Efecto de flujo Estabilidad de la fase estacionaria Es posible cambiar la temperatura de la columna en el intervalo entre Tmax y Tmin y obtener las mejores condiciones de forma experimental. logo N.

A. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L.Ejemplo de Programación de Temperatura logo N.

Etxebarria y L. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .Detectores Es preciso detectar los compuestos que salen de la columna para poder medirlos Pueden usarse métodos directos o indirectos Existen 2 tipos de métodos: Destructivos No-destructivos Pueden proporcionar información de 2 tipos: General Selectiva logo N. A.

presión o temperatura Que proporcione una señal utilizable logo N. A.Requisitos del Detector Alta sensilibilidad y la mayor selectividad posible Señal/concentración ↑ Rápida respuesta al cambio de concentración Intervalo de trabajo lineal amplio Estable y poco sensible a ruidos Baja sensibilidad a los cambios de flujo. Etxebarria y L. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .

Tabla General de Detectores logo N. A. Etxebarria y L. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .

A. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L.Conductividad Térmica (TCD) Detector Generalista No-destructivo Límite de detección 400 pg/ml gas portador Intervalo lineal 106 logo N.

Etxebarria y L. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . La energía de la llama tiene la capacidad de ionizar algunas moléculas. Estos iones producen una corriente eléctrica.Ionización de Llama (FID) Detección destructiva Específico (el analito ha de poder quemarse) límite de detección 5 pg carbono/s Intervalo lineal 107 Funcionamiento: Esencialmente es un encendedor (una mezcla de hidrógeno y aire produce una llama). A. logo N.

FID (2) 1 CO2 .. A. Etxebarria y L. agua. no se pueden medir 2 Presenta pocas fluctuaciones con la P y T 3 Es unas 100 veces más sensible que TCD 4 Presenta poco ruido interno y es estable logo N.. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .

Captura Electrónica (ECD) Selectivo: compuestos electronegativos y con enlaces múltiples No presenta un intervalo lineal amplio Bastante inestable logo N. A. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L.

Espectrometría de Masas Proporciona información estructural También permite realizar análisis cuantitativos Permite realizar dilución isotópica N. Etxebarria y L. Fernández logo CROMATOGRAFÍA DE GASES . A.

1 . A.MS: Condiciones generales Unión entre GC y MS Flujo de FM: GC : 1 .10−6 torr Analizadores de Masa: Cuadrupolo Trampa de iones (ion trap) Tiempo de vuelo (TOF) logo N.5 ml / min Vacio : 10−5 .50 ml / min LC : 0. Etxebarria y L. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES .

A. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . Etxebarria y L.MS:Cuadrupolo logo N.

Etxebarria y L. Fernández CROMATOGRAFÍA DE GASES . A.MS: Cromatogramas logo N.