Ley de gases ideales

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑎 𝑙𝑎 𝑐𝑢𝑎𝑙 𝑒𝑠𝑡á 𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠
𝑉 = 𝑉𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛 𝑞𝑢𝑒 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎 𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠
𝑛 = 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠
𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠
𝑇 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎 𝑎 𝑙𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑠𝑡á 𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠
Tipos de energías
• Calor (movimiento molecular)
▪ Sensible: incremento de temperatura 𝑄 = 𝑛𝐶𝑝 𝑑𝑡
𝐶𝑝
𝑄 = 𝑛𝑅 ( ) (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) → 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑎 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
𝑅
𝐵 𝐶
𝑄 = 𝑛𝑅[𝐴(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) + (𝑇𝑓2 − 𝑇𝑖2 ) + (𝑇𝑓3 − 𝑇𝑖3 )] → 𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑎 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
2 3

▪ Latente: cuando hay cambio de fase 𝑄 = 𝑛𝜆

Donde:

𝑛 = 𝑁𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝐶𝑝 = 𝐶𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑛 = 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑑𝑡 = 𝐷𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
𝜆 = 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛/𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛

• Cinética (energía de un cuerpo en movimiento)

1
𝐸𝑘 = 𝑚𝑣 2
2
• Potencial (energía de un cuerpo en reposo)
𝐸𝑝 = 𝑚𝑔ℎ

Ecuación de Clausius-Clapeyron *se usa si existe cambio de fase para encontrar calor latente
𝑃2 ∆𝐻𝑛 1 1
ln ( ) = − ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑃
ln ( 2 )
𝑃1
∆𝐻𝑛 = − 𝑅
1 1
( − )
𝑇2 𝑇1
𝑃1 𝑦 𝑃2 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑇1 𝑦 𝑇2 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠
∆𝐻𝑛 = 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 (𝜆)

Ecuación Antonie *se usa para determinar el punto de ebullición a diferentes presiones
𝐵
𝐿𝑛(𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴 −
𝑇(°𝐶) + 𝐶
𝐵
𝑇(℃) = − −𝐶
𝐿𝑛(𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) + 𝐴

Ley cero de la termodinámica

𝑚𝑎 𝐶𝑝𝑎 (𝑡𝑓 − 𝑡𝑖𝑎 ) + 𝑚𝑏 𝐶𝑝𝑏 (𝑡𝑓 − 𝑡𝑖𝑏 ) + 𝑚𝑐 𝐶𝑝𝑐 (𝑡𝑓 − 𝑡𝑖𝑐 )
 Primera ley de la termodinámica
La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma.

∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊
∆𝑈 = 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 = 𝑛𝐶𝑉 𝑑𝑡; 𝐶𝑉 = 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

𝑄 = 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 = 𝑛𝐶𝑃 𝑑𝑡
𝑊 = 𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 = −𝑃𝑑𝑣
𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅; 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠

𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 ; 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑦 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠

∆𝐻 = 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝𝑖𝑎 = 𝑛𝐶𝑝 𝑑𝑡

Deducciones

∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊
𝐶𝑉 𝑑𝑡 = 𝑄 − 𝑃𝑑𝑣 → 𝑄 = 𝐶𝑉 𝑑𝑡 + 𝑃𝑑𝑣 𝑠𝑒 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑖𝑡𝑎 3 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒𝑠.

Temperatura
Presión constante Volumen constante
constante Isotérmico Adiabático
(isobárico) (isocórico)
(isotérmico)
𝑄=0
∆𝑈 = ∆𝐻 = 0
𝑃𝑓 𝑅
𝑊 = 𝑅𝑇𝐿𝑛 ( ) 𝑇𝑓 𝑉0 𝐶𝑉
𝑃0 =( )
𝑉𝑓 𝑊 = −𝑅𝑑𝑡 𝑊=0 𝑇0 𝑉𝑓
𝑄 = 𝑅𝑇𝐿𝑛 ( )
𝑉0
𝑃𝑓
𝑄 = 𝐶𝑃 𝑑𝑡 𝑄 = 𝐶𝑉 𝑑𝑡 𝑄 = −𝑅𝑇𝐿𝑛 ( ) Presión constante
𝑃0
𝑉𝑓
𝑊 = −𝑅𝑇𝐿𝑛 ( ) 𝑅
𝑉0 𝑇𝑓 𝑃𝑓 𝐶𝑃
=( )
𝑇0 𝑃0
Propiedades reales

Gas ideal Gas real

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃𝑉 = 𝑧𝑛𝑅𝑇

𝑧 = 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑠𝑖 𝑧 = 1; 𝑒𝑠 𝑢𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙.

𝑠𝑖 𝑧 < 1; 𝑒𝑠 𝑢𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝑛𝑜 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑐𝑜𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟 𝑎𝑙 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙.

𝑠𝑖 𝑧 > 1; 𝑒𝑠 𝑢𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝑛𝑜 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑐𝑜𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 𝑎𝑙 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙.

Para calcular 𝑧

• Ecuación virial.
• Estados correspondientes.
• Ecuaciones cubicas de estado.
Ecuación virial
𝑃𝑉 𝐵 𝐶 𝐷
𝑧= =1+ + 2+ 3
𝑅𝑇 𝑉 𝑉 𝑉
Ecuación virial truncada al segundo termino.
𝑃𝑉 𝐵
𝑧= =1+
𝑅𝑇 𝑉

Ecuación virial trucada al tercer termino.

𝑃𝑉 𝐵 𝐶
𝑧= =1+ + 2
𝑅𝑇 𝑉 𝑉
Ecuación de Van Der Waals.

𝑅𝑇 𝑎 27𝑅 2 𝑇𝐶2 𝑅𝑇𝐶

𝑃= − 2; 𝑎= ; 𝑏=
𝑉−𝑏 𝑉 64𝑃𝐶 8𝑃𝐶
Interpolación
Interpolación simple
𝑋2 − 𝑋 𝑋 − 𝑋1
𝑀=[ 𝑀1,1 + 𝑀 ]
𝑋2 − 𝑋1 𝑋2 − 𝑋1 1,2
Donde:

𝑀 = 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑠𝑒𝑟 𝐻, 𝑈, 𝑉 𝑜 𝑆

𝑋 = 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑠𝑒𝑟 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑜 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛

Interpolación doble
𝑋2 − 𝑋 𝑋 − 𝑋1 𝑦2 − 𝑦 𝑋2 − 𝑋 𝑋 − 𝑋1 𝑦 − 𝑦1
𝑀=[ 𝑀1,1 + 𝑀1,2 ] +[ 𝑀2,1 + 𝑀2,2 ]
𝑋2 − 𝑋1 𝑋2 − 𝑋1 𝑦2 − 𝑦1 𝑋2 − 𝑋1 𝑋2 − 𝑋1 𝑦2 − 𝑦1

𝑋1 𝑋 𝑋2
𝑦1 𝑀1,1 𝑀1,2
𝑦 𝑀 =?
𝑦2 𝑀2,1 𝑀2,2

Donde:

𝑀 = 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑠𝑒𝑟 𝐻, 𝑈, 𝑉 𝑜 𝑆

𝑋 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 (℃)
𝑦 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 (𝐵𝑎𝑟)
Ecuación general de las ecuaciones cubicas.
Redlich kwong

𝑅𝑇 𝑎 𝑅 2 𝑇𝐶2.5 𝑅𝑇𝐶
𝑃= − ; 𝑎 = 0.42748 ; 𝑏 = 0.08664
𝑉 − 𝑏 𝑣(𝑣 + 𝑏)√𝑇 𝑃𝐶 𝑃𝐶

Soave Redlich kwong

𝑅𝑇 𝑎 𝛼(𝑇𝑟 )𝑅 2 𝑇𝑐2 𝑅𝑇𝑐

𝑃= − ; 𝑎 = 0.42748 ; 𝑏 = 0.0866
𝑉 − 𝑏 𝑉(𝑉 + 𝑏) 𝑃𝑐 𝑃𝑐
1 2 𝑇𝑝𝑟𝑜𝑏𝑙𝑒𝑚𝑎
𝛼(𝑇𝑟 ) = [1 + (0.48 + 1.574𝜔 − 0.176𝜔2 ) (1 − 𝑇𝑟2 )] ; 𝑇𝑟 =
𝑇𝐶

Peng Robison

𝑅𝑇 𝑎 𝛼(𝑇𝑟 )𝑅 2 𝑇𝑐2 𝑅𝑇𝑐

𝑃= − 2 2 ; 𝑎 = 0.4574 ; 𝑏 = 0.0778
𝑉 − 𝑏 𝑉 + 2𝑏𝑉 − 𝑏 𝑃𝑐 𝑃𝑐
1 2
𝛼(𝑇𝑟 ) = [1 + (0.3764 + 1.5422𝜔 − 0.2699𝜔2 ) (1 − 𝑇𝑟2 )]

Correlación de Lee Kesler

𝑍 = 𝑍 0 + 𝜔𝑍1 ; 𝑃𝑉 = 𝑧𝑅𝑇

𝑍 0 𝑦 𝑍1 𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑙𝑡𝑎𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑎𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒 𝐸

se necesita 𝑇𝑐 y 𝑃𝑐 para poder obtener 𝑇𝑟 y 𝑃𝑟 que son necesarios para conocer los valores de
𝑍 0 𝑦 𝑍1 donde:
𝑇 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑏𝑙𝑒𝑚𝑎 𝑃 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑏𝑙𝑒𝑚𝑎
𝑇𝑟 = ; 𝑃𝑟 =
𝑇𝑐 𝑃𝑐
Si no se encuentra los valores exactos de 𝑇𝑟 y 𝑃𝑟 se tendrá que hacer una interpolación simple o
doble según sea el caso.
Propiedades residuales

𝑀𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑀𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 + 𝑀𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙 ; 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑀 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑠𝑒𝑟 𝐻, 𝑈, 𝑆 𝑜 𝑉

Calculo de entalpia residual con Lee Kesler

𝐻 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙 𝐻0 𝐻1
= +𝜔
𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐

∆𝑀𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑀2𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑀1𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑀2𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 + 𝑀2𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙 − (𝑀1𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 + 𝑀1𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙 )

A presión constante 𝑤 = −𝑃𝑑𝑣 𝑄 = ∆𝐻

A volumen constante 𝑤 = 0 𝑑𝑢 = 𝑑𝐻
A temperatura constante

𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 = 0 → 𝑒𝑛 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙; 𝑄 = −𝑤 → 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙; 𝑑𝐻 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑑𝐻 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙

𝑉𝑓
𝑤 = −𝑅𝑇𝑙𝑛 ( ) ; 𝑄 𝑟𝑒𝑎𝑙 = −𝑤 + 𝐻 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙 ; 𝑑𝑈 𝑟𝑒𝑎𝑙 ≠ 0
𝑉𝑖