CHENGUIR 2BAC

Etat d'équilibre d'un système chimique

I – Quotient de réaction Qr ;
1- Définition :
Soit une transformation chimique limitée d’équation : aA(aq)+ bB(aq) cC(aq)+ dD(aq
où A, B, C et D sont les espèces chimiques (réactifs et produits), et a, b, c et d leurs coefficients
stoechiométriques.
Le quotient de réaction associé à cette équation est donné par la relation:
[𝑪]𝒄 × [𝑫]𝒅
𝑸𝒓 =
[𝑨]𝒂 × [𝑩]𝒃

- 𝑸𝒓 : grandeur sans dimension

- [A ], [ B ], [ C ],[ D ] : sont des concentrations effectives en mol.L-1
✓ La concentration d’un solide dans Qr est remplacer par 1.
✓ Lorsque l’eau est un solvant ,elle n’intervient pas dans l’écriture de Qr
Remarque :
l’expression du quotient de la réaction Qr , dépend du sens d'écriture de l'équation de la
réaction . Si l’on écrit l'équation dans l’autre sens , son quotient de réaction est l’inverse du
précédent
pour la réaction : cC(aq)+ dD(aq) aA(aq)+ bB(aq)
le quotient de cette réaction :
[𝑨]𝒂 × [𝑩]𝒃 𝟏
𝑸′𝒓 = =
[𝑪]𝒄 × [𝑫]𝒅 𝑸𝒓
Exemples :

le quotient de cette réaction : .......................................

.......................................

le quotient de cette réaction : ......................................

.......................................

le quotient de cette réaction : .......................................

.......................................

le quotient de cette réaction : .......................................

.......................................

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II- Quotient de réaction à l’équilibre Qr,éq

1-Définition
On appelle quotient de réaction à l’équilibre Qr,éq la valeur que prend le quotient de réaction
lorsque l’état d’équilibre du système chimique considéré est atteint. Son expression est :
𝒅
[𝑪]é𝒒 𝒄 × [𝑫]é𝒒
𝑸𝒓,é𝒒 = 𝒃
[𝑨]é𝒒 𝒂 × [𝑩]é𝒒
Afin de déterminer Qr,éq , on utilise différentes techniques expérimentales pour mesurer les
concentrations à l’équilibre :
- la conductimétrie pour les systèmes faisant intervenir des ions.
- le pH-mètre pour les systèmes faisant intervenir des réactions acido-basiques.

2- Détermination de Qr,éq par conductimétrie :

2-1- la relation entre la conductance et les concentrations molaires des ions en solution :
La conductance G, en siemens (S), d'une solution, est liée à sa conductivité σ, en siemens par mètre
(S.m−1), par la relation
Dans cette relation, k, en m−1, représente la constante de la cellule conductimétrique.
La conductivité d'une solution électrolytique est donnée par la relation
Avec :
:représente la conductivité molaire ionique ,en S.m2.mol−1.
[Xi] : la concentration de l’espèce ionique Xi ,en mol.m-3.
Exemple :
la conductivité d'une solution d'acide d’acide éthanoïque CH3COOH en fonction des concentrations
s'écrit :

2-2-Activité 1 :
On prépare une solution aqueuse, d’acide éthanoïque CH3COOH , de Volume V et de
concentration molaire Ci =5,0.10-2 mol/L.
On mesure la conductivité de la solution d’acide éthanoïque précédente à température 25°C et
on trouve que : éq=37,2 mS.m-1
Données :

1. Ecrire l’équation de la réaction se produisant entre l’acide éthanoïque et l’eau.

2. Dresser le tableau d’avancement de la réaction.
3. En exploitant le tableau d’avancement, montrer que l’expression des concentrations molaires
à l’état final est :

4. Déterminer l’expression du quotient de réaction à l’équilibre 𝑸𝒓é𝐪 en fonction de la

concentration molaire en ions oxonium 𝑯𝟑𝑶+é𝒒 et de la concentration molaire Ci en soluté
apporté.
5. A partir de l’expression de la conductivité de la solution, calculer la concentration molaire en
ions oxonium 𝑯𝟑𝑶+é𝒒 de la solution .
6.Quelle est la valeur de Qr,eq dans l’état d’équilibre ?
1-..................................................................................................................................................
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2-

3-...................................................................................................................................................
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4-...................................................................................................................................................
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5-...................................................................................................................................................
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6-...................................................................................................................................................
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III- Constante d’équilibre K :

1-Définition :
On associe à chaque réaction d’équation aA(aq)+ bB(aq) cC(aq)+ dD(aq , une constante K
appelée constante d’équilibre telle que : K = Qr,éq .
𝒅
[𝑪]é𝒒 𝒄 × [𝑫]é𝒒
𝑲 = 𝑸𝒓,é𝒒 = 𝒃
[𝑨]é𝒒 𝒂 × [𝑩]é𝒒
Remarque 1 :
• La valeur de K ne dépend pas de l’état initial du système, elle dépend uniquement de la
température.
• A chaque équation de réaction on associe une constante d’équilibre K .
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Exemple : Chaque acide est caractérisé par sa constante d’équilibre.

Remarque 2: La constante d'équilibre est associée à l'équation d'une réaction écrite dans un sens
donné, si l'on écrit l'équation dans l'autre sens , sa constante d'équilibre sera l'inverse de la précédente.
pour la réaction : cC(aq)+ dD(aq) aA(aq)+ bB(aq)

𝒃
′ 𝟏 [𝑨]é𝒒 𝒂 ×[𝑩]é𝒒
le quotient de cette réaction : 𝑲 = = 𝒅
𝑲 [𝑪]é𝒒 𝒄 ×[𝑫]é𝒒

IV- Facteurs agissants sur le taux d’avancement final

𝒙é𝒒
Le taux d’avancement final 𝝉 d’une réaction chimique est :𝛕 = (𝒙é𝒒 = 𝒙𝒇 )
𝒙𝒎𝒂𝒙
1- Influence de l’état initial du système sur le taux d’avancement final.
Activité :
Le tableau ci-dessous représente les valeurs du taux d’avancement final 𝝉 des trois solutions
d’acide méthanoïque HCOOH de concentrations différentes.
C(mol/L) 5.10-2 1.10-2 5.10-3
Le taux d’avancement τ 1,75 % 3,9 % 5,4 %
Que concluez-vous ?
✓ On remarque que le taux d’avancement  dépend de l’état initial du système.
✓ Plus la solution d’acide est diluée,plus  est grand .

2- Influence de la constante d’équilibre sur τ.

Activité :
Le tableau ci-dessous représente les valeurs du taux d’avancement final 𝝉 des trois solutions
d’acide différentes mais elles ont mêmes concentration initiale 5,00. 10-2 mol.𝑳-𝟏.

Que concluez-vous ?
✓ On remarque que le taux d’avancement  dépend de la constante d’équilibre K .
✓ Plus la constante K est grande, plus  est élevé.
Remarque :
• Une réaction peut être considérée comme quasi-totale si son taux d’avancement final est
supérieur à 99 %. (τ  99 %)
• Toutefois, dans la plupart des cas abordés dans notre étude, une réaction dont la constante
d’équilibre est supérieure ou égale à 104 peut être considérée comme totale (K ≥ 104) .