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PROBLEMAS TEMA 3

1. Las unidades de la velocidad de reacción son:


a) L·mol-1·s-1
b) L2·mol-2·s-1
c) s-1
d) s-2
e) mol·L-1·s-1

2. Para la reacción BrO3 + 5Br + 6H+  3Br2 + 3H2O, en un instante determinado,


rBrO3-= 1.5·10-2 M/s. ¿Cuánto vale rBr- en el mismo instante?.
Solución: 7.5·10-2 M/s.

3. Para la hipotética reacción A + 3B  2C, La velocidad de aparición de C dada por la


expresión d[C]/dt, puede también expresarse de la forma
a) d[C]/dt = d[A]/dt
b) d[C]/dt = -(3/2)·d[B]/dt
c) d[C]/dt = -(2/3)· d[B]/dt
d) d[C]/dt = -(1/2)· d[A]/dt

4. Para la reacción química 2SH2(g) + O2(g)  2S(s) + 2H2O(l) , puede afirmarse


con certeza que:
a) la reacción es de tercer orden total
b) la reacción es de segundo orden total
c) la ley de velocidad es –rO2 = k [H2S]2·[O2]
d) la ley de velocidad es –rO2 = k [H2S]·[O2]
e) de la información proporcionada no es posible deducir la ley de velocidad.

5. En la reacción homogénea en fase gas CH4 + 3/2 O2  HCOOH + H2O, ¿cuál es la


relación entre rCH4 y ro2?.
Solución: 1.5

6. Si el tiempo se expresa en segundos y las concentraciones en mol·l-1, deducir las


unidades de la constante de velocidad en reacciones de:
a) orden cero b) primer orden c) segundo orden
d) obtener una ecuación de la constante de velocidad en función del orden
7. La velocidad de una reacción elemental (A+B  productos) de segundo orden es
4,5·10-7 mol cm-3 s-1 cuando la concentración de uno de los reactivos es 1,5·10-2 mol l-1 y
la del otro es 2,5·10-3 mol l-1. Calcule la constante de velocidad en cm3 mol-1 s-1, y en l
mol-1 min-1.
Solución: 12000 cm3·mol-1·s-1; 720 l mol-1 min-1

8. La reacción 2M  2P + 3Q, en fase gas tiene lugar a 80 ºC y 3 atm de forma isotérmica


a volumen constante siendo la alimentación 1 mol de M puro. Deduzca cuál es la
velocidad de formación de Q sabiendo que la presión total cambia a razón de 1 atm s-1.
Solución: rQ=3,45×10-3 mol l-1 s-1

9. Razone cuál o cuáles de los siguientes factores modificarán el valor de la constante de


velocidad (k) de la reacción 2A + B  productos.
a) Aumento de la [A]. b) Aumento de la [B] c) Aumento de la temperatura.
c) Nueva medida de k cuando la reacción haya transcurrido durante un cierto tiempo.

10. Para la reacción de hidrogenación del etileno a etano, C2H4(g) + H2(g)  C2H6(g) se
ha encontrado experimentalmente la siguiente ecuación de velocidad: v = k·[C2H4] · [H2].
Manteniendo constante la temperatura se comprime la mezcla reaccionante hasta que la
presión se hace tres veces mayor. ¿Cuánto aumentará o disminuirá la velocidad de la
reacción?.
Solución: 9 veces

11. La ecuación de velocidad de la reacción A + 2B  productos es v = k·[A]2·[B].


Deduzca en que proporción aumentará la velocidad de la reacción si se duplican las
concentraciones de A y de B.
Solución: 8.

12. Tenemos una cierta cantidad de sustancia sólida, en forma de cubos de 1 cm de


arista, que reacciona con un gas. Si dividimos todo el sólido, a) en cubitos de 1 mm de
arista y b) en cubitos de 1 m de arista, ¿cuánto aumentará aproximadamente la
velocidad de la reacción?.
Solución: a) 10 veces; b) 10.000 veces

13. La ecuación estequiométrica de una reacción es A+B → 2R. Determine el orden de


reacción.
14. La ecuación cinética de una reacción es RA = 0.005 CA2 mol/(cm3·min). Calcule el
valor numérico y las unidades de la constante de velocidad cuando la concentración se
expresa en mol/l y el tiempo en horas.
Solución: k = 0.0003 l/(mol·h)

15. Considere la reacción de orden cero A  productos. a) Escriba la ley de velocidad. b)


¿Cuáles son las unidades de la constante de velocidad? c) Dibuje la gráfica que
represente la variación de la velocidad con la concentración de A.

16. Para la reacción CO(g) + NO2(g)  CO2(g) + NO(g) se conocen las energías de
activación directa e inversa, que son respectivamente Ead = 134.0 KJ y Eai = 473.5 KJ.
Calcular la entalpía de la reacción.
Solución: H = - 339.5 kJ

17. En la reacción entre isocianato de m-tolilo y alcohol n-butílico se han obtenido las
siguientes constantes de velocidad de segundo orden:

T(ºC) 0.0 7.0 15.0 25.0


k (l·mol-1·s-1) 4.04·10-5 7.72·10-5 1.26·10-4 2.50·10-4
Calcule la energía de activación y el factor de frecuencia.
Solución: Ea= 49.04 kJ·mol-1; A = 9.93·104 l·mol-1·s-1

18. La energía de activación para una determinada reacción es 9,32×104 J mol-1. Si a 27


ºC la constante de velocidad es 1,25×10-2 l mol-1 s-1, determine la constante cinética a 127
ºC. ¿A qué temperatura esa misma reacción tendrá una constante cinética k=2,5×10-2 l
mol-1 s-1?
Solución: 143 l mol-1 s-1; 32,7 ºC
19. Sabiendo que para la reacción C2H6(g)  C2H4(g) + H2(g), la energía d activación
directa vale 243.0 KJ y la energía de activación inversa (cuando se utiliza Pt como
catalizador vale 44.8 KJ calcule:
a) ¿Cuántas veces es más rápida la reacción a 500k que a 298K.
b) ¿Cuántas ves es más rápida la reacción inversa, a 298K, en presencia de Pt que en su
ausencia.
Datos: H0f(C2H4(g)) = 52.2 KJ/mol. H0f(C2H6(g)) = -84.0 KJ/mol. Considere que El factor
de frecuencia A no varía com La temperatura y que es el mismo para las reacciones
directa e inversa.
Solución: 1.62·1017; 7.38·1010.

20. Se han determinado las energías de activación directas para las reacciones
1) NO2 + 2HCl  H2O + NO + Cl2 Ea = 98 KJ
2) NO2 + 2HBr  H2O + NO + Br2 Ea = 54 KJ
a) ¿Cuál de las dos será más rápida a temperatura ambiente?.
b) Al aumentar 100ºC la temperatura de la reacción, ¿en cuál se producirá un mayor
aumento relativo de la velocidad?.

21. En una reacción química se añade un catalizador positivo, con lo que la velocidad de
la reacción directa se hace 50 veces mayor. ¿Cuánto se modificará la velocidad de la
reacción inversa?.

22. En una reacción de primer orden la energía de activación es 9.63 Kcal/mol a 500ºC.
Utilizando un catalizador, la energía de activación disminuye hasta un 50% de su valor
¿En que factor variará la velocidad de la reacción a esa temperatura?.
Solución: 23 veces
23. La velocidad de una reacción elemental a 30 ºC es doble que a 20 ºC. Calcule la
energía de activación.
Solución: 51,2 kJ mol-1

24. La velocidad de una reacción elemental bimolecular 2A  R a 500 K es diez veces


mayor que a 400 K. Calcular su energía de activación.
Solución: 38,3 kJ mol-1
25. El valor de la energía de activación de una reacción química elemental resultó ser de
40 kcal/mol. Determinar:
a) El aumento relativo de la velocidad de reacción cuando la temperatura a que se
produce la reacción aumenta de 300 a 350 ºC.
b) El aumento de temperatura necesario para duplicar la velocidad de la reacción
correspondiente a 300 ºC.
Solución: a) 16.77; b) 11.53 K

26. A partir de los datos de temperatura y constante de velocidad que aparecen en la


tabla, calcule gráficamente el valor de aquel o aquellos parámetros cinéticos que
considere oportunos, diciendo de qué parámetro o parámetros se trata y cuáles son sus
unidades.
T (K) 338 328 318 308
4
k 10 (s-1) 48.7 15.0 4.98 1.35

27. Deduzca el orden de una reacción en la que la velocidad de reacción se triplica al


duplicar la concentración de reactivo.
Solución: 1.6.

28. A continuación se dan algunos datos recopilados en una serie de experimentos sobre
la reacción de óxido nítrico con el bromo, a 273 °C: 2 NO(g) + Br2 (g) → 2 NOBr (g)
Experimento Concentración inicial Velocidad inicial (mol/L s)
NO Br2
1 0,1 0,1 12
2 0,1 0,2 24
3 0,1 0,3 36
4 0,2 0,1 48
5 0,3 0,1 108
Determinar la ley de velocidad para la reacción y calcular el valor de la constante de
velocidad.
Solución: v = k·[NO]2·[Br2]; k = 12000 l2·mol-2·s-1
29. Dada la reacción A + B + 2C  Productos y los datos de velocidades iniciales que se
indican en la tabla, determine la ecuación de velocidad y las unidades de la constante de
velocidad.

Concentración inicial (mol/l) Velocidad inicial (mol/l·s)


A B C
1 1 2 1
2 1 2 2
2 2 4 8
2 2 6 8

Solución: v = k [A]·[B]2; k = l2·mol-2·s-1

30. A 1100 K el craqueo térmico del n-nonano es 20 veces más rápido que a 1000 K.
Calcule la energía de activación para este proceso de descomposición.
Solución: 274 kJ/mol.

31. A 610 K y una atmósfera, la reacción reversible elemental 2 A  B tiene como


2 -3 2
ecuación cinétia – RA = k1·PA - k2·PB . Sabiendo que k1 = 10 mol(l·atm ·h) y que Kp = 0.5
atm-1, convierta esta expresión en otra que sea función de las concentraciones.
Solución: – RA = 2.5·CA2 – 0.1·CB .
32. Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones relacionadas con la
reacción química cuyo perfil energético se indica
a) la reacción directa es endotérmica
b) la energía de activación de la reacción directa es mayor que la de la reacción inversa
c) en equilibrio, las energías de activación de las reacciones directa e inversa se igualan
d) la energía de activación de la reacción inversa es mayor que la de la reacción directa
e) la reacción inversa es exotérmica.

Energía

Progreso de la reacción

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