Segunda clase III UNIDAD:

QUÍMICO ÁCIDO-BASE, PH, DEFINICIÓN DE ÁCIDOS Y BASES Y SUS

CONSTANTES DE EQUILIBRIO
QUÍMICOS ÁCIDOS BASE
Es una reacción química que ocurre entre un ácido y una base produciendo una sal y agua. La
palabra "sal" describe cualquier compuesto iónico cuyo catión provenga de una base (Na+ del
NaOH) y cuyo anión provenga de un ácido (Cl- del HCl). Las reacciones de neutralización son
generalmente exotérmicas, lo que significa que desprenden energía en forma de calor. Se les
suele llamar de neutralización porque al reaccionar un ácido con una base, estos neutralizan sus
propiedades mutuamente.
Existen varios conceptos que proporcionan definiciones alternativas para los mecanismos de
reacción involucrados en estas reacciones, y su aplicación en problemas en disolución
relacionados con ellas. La palabra Neutralización se puede interpretar como aniquilación o como
eliminación, lo cual no está muy lejano a la realidad. Cuando un ácido se junta con una base,
ambas especies se "aniquilan" mutuamente en diferente grados. Como en todas las cosas, los
fuertes vencen a los débiles y es así que cuando, por ejemplo, un ácido fuerte se mezcla con una
base débil, esta última será "eliminada" completamente.

Es así que se pueden generar cuatro situaciones cuando uno mezcla un ácido con una
base:
 Se mezcla un ácido Fuerte con una base Fuerte: Cuando esto sucede, la especie que quedará
en disolución será la que esté en mayor cantidad respecto de la otra.
 Se mezcla un ácido Fuerte con una base Débil: La disolución generada será del tipo ácido, ya
que será el ácido el que quede en la mezcla.
 Se mezcla un ácido Débil con una base Fuerte: La disolución será básica, ya que será la base
la que permanezca en la mezcla.
 Se mezcla un ácido Débil con una base Débil: Si esto sucede, la acidez de una disolución
dependerá de la constante de acidez del ácido débil y de las concentraciones tanto de la base
como del ácido.
A pesar de las diferencias en las definiciones, su importancia se pone de manifiesto en los
diferentes métodos de análisis, cuando se aplica a reacciones ácido-base de especies gaseosas o
líquidas, o cuando el carácter ácido o básico puede ser algo menos evidente. El primero de estos
conceptos científicos de ácidos y bases fue proporcionado por el químico francés Antoine
Lavoisier, alrededor de 1776.

ACIDOS – BASE HISTORIA

Definición de Lavoisier:
Dado que el conocimiento de Lavoisier de los ácidos fuertes estaba restringido principalmente a
los oxácidos, que tienden a contener átomos centrales en un alto estado de oxidación rodeados
de átomos de oxígeno, tales como el HNO3 y el H2SO4.La definición de Lavoisier se celebró
como una verdad absoluta durante más de 30 años, hasta el artículo de 1810 y posteriores
conferencias a cargo de Sir Humphry Davy en las que demostró la carencia de oxígeno en
el H2S, H2Te y los hidrácidos.

Definición de Liebig:
Esta definición fue propuesta por Liebig, aproximadamente en 1838, sobre la base de su extensa
obra acerca de la composición química de los ácidos orgánicos. Esto acabó con la distinción
doctrinal entre ácidos basados en el oxígeno y ácidos basados en hidrógeno, iniciada por Davy.
Según Liebig, un ácido es una sustancia que contiene hidrógeno que puede ser reemplazado por
un metal. La definición de Liebig, incluso siendo completamente empírica, se mantuvo en uso
durante casi 50 años, hasta la adopción de la definición de Arrhenius.
IMPORTANCIA DE LAS REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN COMO
TECNICAS DE ANALISISIS
Este tipo de reacciones son especialmente útiles como técnicas de análisis cuantitativo en análisis
volumétrico y se conocen como valoraciones ácido-base. En este caso se puede usar
una disolución indicadora para conocer el punto en el que se ha alcanzado la neutralización
completa. Algunos indicadores son la fenolftaleína (si las sustancias reaccionantes son ácido
clorhídrico e hidróxido de sodio), azul de safranina, el azul, etc. Existen también métodos
electroquímicos para lograr este propósito como el uso de un pH-metro o la conductimetría.
 Reacción de neutralización entre una base fuerte y un ácido débil. El anión del ácido sufre
una hidrólisis produciéndose aniones hidróxido, por lo que el pH es > 7.
 Reacción de neutralización entre una base débil y un ácido fuerte. El catión de la base
sufre una hidrólisis produciéndose cationes hidronio, por lo que el pH es < 7.
 Reacción de neutralización entre una base débil y un ácido débil. El anión del ácido sufre
una hidrólisis al igual que el catión de la base, por lo que el pH es < 7 si es más débil la
base y es >7 si es más débil el ácido.
La elección del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia dependerá del pH
final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el indicador sufre el cambio de color.

PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS Y BASES

5.1.1 Los ácidos son sustancias que:

 Colorean de forma característica a ciertas sustancias llamadas "indicadores". Por

ejemplo, enrojecen al tornasol y decoloran la fenolftaleína enrojecida. (El tornasol
cambia de color rosa a azul).
 Producen efervescencia al contacto con el mármol.
 Reaccionan con algunos metales desprendiendo hidrógeno.
 En disolución diluida tienen sabor picante característico, pero si están concentrados
destruyen los tejidos biológicos vivos.
 Transmiten la corriente eléctrica, descomponiéndose a su paso.

5.1.2 Las bases son sustancias que:

 Cambian de color a los indicadores tratados previamente con ácidos.

 En disolución, presentan sabor amargo (a lejía); también destruyen los tejidos vivos
y conducen la corriente eléctrica.
 Anulan ("neutralizan") el efecto de los ácidos.
 Generan precipitados (sustancias en fase sólida en el seno de un líquido) al ser
puestas en contacto con ciertas sales metálicas (por ejemplo, de calcio y de
magnesio).

Tanto ácidos como bases se encuentran en gran cantidad en productos usados en la vida
cotidiana, para la industria y la higiene, así como en frutas y otros alimentos, mientras que el
exceso o defecto de sus cantidades relativas en nuestro organismo se muestra en problemas de
salud.

PH
El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolución. El pH indica la concentración de
iones hidronio [H3O]+ presentes en determinadas disoluciones.
El término "pH" se ha utilizado universalmente por lo práctico que resulta para evitar el manejo de
cifras largas y complejas. En disoluciones diluidas, en lugar de utilizar la actividad del ion
hidrógeno, se le puede aproximar empleando la concentración molar del ion hidrógeno.
MEDICION DEL PH
El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un potenciómetro, también conocido
como pH-metro, un instrumento que mide la diferencia de potencial entre dos electrodos: un
electrodo de referencia (generalmente de plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es
sensible al ion de hidrógeno. El pH de una disolución se puede medir también de manera
aproximada empleando indicadores: ácidos o bases débiles que presentan diferente color según
el pH. Generalmente se emplea papel indicador, que consiste en papel impregnado con una
mezcla de indicadores cualitativos para la determinación del pH. El indicador más conocido es el
papel de litmus o papel tornasol. Otros indicadores usuales son la fenolftaleína y el naranja de
metilo.
 A pesar de que muchos potenciómetros tienen escalas con valores que van desde 1 hasta
14, los valores de pH también pueden ser menores que 1 o mayores que 14. Por ejemplo el
ácido de batería de automóviles tiene valores cercanos de pH menores que uno. Por
contraste, el hidróxido de sodio 1 M varía de 13,5 a 14.
 A 25 °C, un pH igual a 7 es neutro, uno menor que 7 es ácido, y si es mayor que 7 es
básico. A distintas temperaturas, el valor de pH neutro puede variar debido a la constante
de equilibrio de agua.
La determinación del pH es uno de los procedimientos analíticos más importantes y más usados
en ciencias tales como química, bioquímica y química de suelos. El pH determina muchas
características notables de la estructura y de la actividad de las biomacromoléculas y, por tanto,
del comportamiento de células y organismos.
DEFINICIÓN DE ÁCIDOS Y BASES Y SUS CONSTANTES DE EQUILIBRIO
La constante de disociación ácida es una consecuencia directa de la termodinámica subyacente a
la reacción de disociación, el valor de pKa es directamente proporcional al cambio de energía libre
de Gibbs estándar para la reacción. El valor de pKa cambia con la temperatura y se puede
entender de forma cualitativa en base al principio de Le Châtelier, cuando la reacción es
endotérmica, el valor de pKa disminuye con el aumento de temperatura, lo contrario es cierto para
las reacciones exotérmicas. Los factores estructurales subyacentes que influyen en la magnitud
de la constante de disociación ácida incluyen las reglas de Pauling para las constantes de acidez,
los efectos inductivos, los efectos mesoméricos, y el enlace por puente de hidrógeno. El
comportamiento cuantitativo de los ácidos y bases en solución solo puede ser comprendido si se
conocen los valores de pKa. En particular, el pH de una solución se puede predecir cuándo se
conocen la concentración analítica y los valores de pKa de todos los ácidos y las bases;
inversamente, también es posible calcular las concentraciones de equilibrio de los ácidos y sus
bases en solución cuando se conoce el pH. Estos cálculos tienen aplicación en diferentes áreas
de la química, la biología, la medicina y la geología. Por ejemplo, muchos de los compuestos
utilizados para la medicación son ácidos o bases débiles, y el conocimiento de los valores de pKa,
junto con el coeficiente de reparto octanol-agua, puede utilizarse para estimar la medida en que el
compuesto entra en el torrente sanguíneo.
Las constantes de disociación ácida también son esenciales en química en disolución acuosa y
oceanografía química, donde la acidez del agua juega un papel fundamental. En los organismos
vivos, la hemostasis ácido-base y la cinética enzimática son dependientes de los valores de pKa
de muchos de los ácidos y bases presentes en la célula y en el cuerpo.
En química, es necesario el conocimiento de los valores de pKa para la preparación de soluciones
tampón, y también es un requisito previo para la comprensión cuantitativa de la interacción entre
los ácidos o las bases y los iones metálicos para formar complejos.
Experimentalmente, los valores de pKa pueden determinarse por valoración potencio métrica
(pH), pero para valores de pKa menores que aproximadamente 2 o aproximadamente mayores de
11, pueden requerirse medidas espectrofotométricas o de RMN debido a las dificultades prácticas
con las medidas de pH.

1 TEORÍA DE ARRHENIUS
Según las deducciones del sueco w: Arrhenius (1887), al desarrollar su propia teoría sobre la
constitución iónica de las disoluciones electrolíticas.
 Los ácidos son sustancias que (al disolverse en agua) producen iones. H +
 Las bases son compuestos que (al disolverse en agua) originan iones (OH) -.
Ejemplos:
HCl  Cl- + H+........... El HCl es un ácido.
NaOH   Na+ +(OH).............El NaOH es una base
Podemos observar que, aunque es muy útil, esta teoría es bastante restringida: Sólo se
contemplan disoluciones acuosas. ¿Y si el disolvente no es el agua?
Es más, existen sustancias que, aunque no estén en disolución, presentan propiedades ácidas o
básicas.
Por otra parte, hay álcalis que no contienen iones (OH) - en su molécula ni en su disociación, como
el carbonato sódico (Na2CO3) o el óxido de calcio (CaO).

2 TEORÍA DE BRONSTED & LOWRY

En 1923, los químicos Bronsted y Lowry (danés e inglés), por separado, sugirieron un nuevo
concepto para ambas especies químicas:
 Un ácido es un compuesto que cede iones H+ a otra molécula distinta.
 Una base es la sustancia que recibe iones H+ procedentes de un ácido.
Las definiciones son muy importantes, porque implican el hecho de que los dos tipos de
sustancias deben coexistir en un sistema químico. Esto se puede representar simbólicamente
como
HA + B   A- + (HB)+
Es decir, que se trata de un equilibrio químico.
Cada pareja HA/(A)- y (HB)+/B se denomina par conjugado ácido-base.
La base (A)- o la (B) sería la base conjugada del ácido HA o del ácido (HB)+. Lo mismo se puede
decir de los ácidos correspondientes.
Esta teoría es mucho más general que la de Arrhenius, ya que se puede aplicar tanto a
disoluciones acuosas con disociaciones eléctricamente neutras...
HCl + H2O Cl- + (H3O)+
KOH + H2O   K2 + (OH)- 
Como a disoluciones no neutras...
(NH4)+H2O   NH3 + (H3O)+  Donde el ion (NH4)+ es un ácido
(HSO4)- + H2O    (SO4)= + (H3O)+  Donde el ion (HSO4)- es un ácido
Según lo dicho, hay ácidos Bronsted neutros (HNO3), catiónicos (NH4)+ y aniónicos (HS)-,
del mismo modo que existen bases Bronsted neutras (CH3 – CH2 – NH7 – CH3 – CH2 –
NH2), catiónicas ([Fe(H2O)5(OH)-]++) y aniónicas (Cl)-.
Como consecuencia, todos los ácidos "Arrhenius" son ácidos "Bronsted", pero NO todos los
ácidos "Bronsted" son ácidos "Arrhenius". Igualmente, todas las bases "Arrhenius" son bases
"Bronsted", pero hay muchas bases "Bronsted" que NO son bases "Arrhenius". Por ejemplo, el
NH3 es "base Bronsted" pero no es "base Arrhenius".

3 TEORÍA DE LEWIS
 La teoría Bronsted tiene el inconveniente de que hay bastantes sustancias que presentan
propiedades ácidas sin disponer de átomos de H ionizables en su molécula. G.N. Lewis, en 1938,
como extensión a su teoría sobre el enlace covalente interatómico, propuso que...
Acido es una sustancia que puede aceptar un par de electrones, para formar después un enlace
covalente coordinado (dativo).
Base es la sustancia que cede dicho par de electrones.
Así, en la reacción BF3 + F -   (BF1)- el ion (F)- presenta 8 electrones en su último nivel
electrónico. Dos de ellos pueden formar un enlace covalente coordinado con el átomo de boro del
otro compuesto. Por tanto, el BF3  se comporta como ácido, y el F- como base.
En realidad, la reacción anterior es una neutralización ácido-base: Se trata de una "competición"
por un par de electrones entre dos especies químicas.
Los ácidos de Bronsted liberan H+ iones que pueden aceptar un electrón y luego otro.
El NH3 dispone de dos electrones "no compartidos" sobre el átomo de N, que podrían ser cedidos:
se comporta como una base.
Sin embargo, para el estudio de ácidos y bases en disoluciones con disolvente hidrogenado
(agua, alcohol, amoníaco), basta con la teoría de Bronsted y Lowry.

Nota de Seguridad:
NO PRUEBES ningún ácido o base a no ser que tengas la
absoluta certeza de que es inocuo. Algunos ácidos
pueden producir quemaduras muy graves. Es
peligroso incluso comprobar el tacto jabonoso de
algunas bases. Pueden producir quemaduras.

Ácidos Bases
Tienen sabor agrio (limón, vinagre, etc.) Tiene sabor cáustico o amargo (a lejía)
En disolución acuosa enrojecen la tintura o papel de En disolución acuosa azulean el papel o tintura de
tornasol tornasol
Decoloran la fenolftaleína enrojecida por las bases Enrojecen la disolución alcohólica de la fenolftaleína
Producen efervescencia con el carbonato de calcio
Producen una sensación untuosa al tacto
(mármol)
Reaccionan con algunos metales (como el
Precipitan sustancias disueltas por ácidos
cinc, hierro,…), desprendiendo hidrógeno
Neutralizan la acción de las bases Neutralizan la acción de los ácidos
En disolución acuosa dejan pasar la corriente En disolución acuosa dejan pasar la corriente
eléctrica, experimentando ellos, al eléctrica, experimentando ellas, al mismo tiempo, una
mismo tiempo una descomposición química descomposición química
Concentrados destruyen los tejidos biológicos vivos Suaves al tacto pero corrosivos con la piel (destruyen
(son corrosivos para la piel) los tejidos vivos)
Enrojecen ciertos colorantes vegetales Dan color azul a ciertos colorantes vegetales
Disuelven sustancias Disuelven grasas y el azufre
Pierden sus propiedades al reaccionar con bases Pierden sus propiedades al reaccionar con ácidos
  Se usan en la fabricación de jabones a partir de
 grasas y aceites

 Fuerza relativa de ácidos y bases: La fuerza relativa de los ácidos y las bases se mide en
función de la cuantitativita con la que reaccionan con el disolvente en el que se encuentran.
En disolución acuosa la fuerza de un ácido, HA, depende de la capacidad relativa para
ceder protones de HA y de H3O+.
 Cálculo del pH en disolución en disolventes análogos al H2O.
Tipo de sustancia Ecuación

Ácido fuerte pH=-log Co

Ácido débil pH= 1/2 (pka-log Co)

Par conjugado pH= pKa + log ([base]/[ácido])

Base fuerte pH= 14 + log Co

Base débil pH= 7 + [0.5 (pKa + log Co)]

Los disolventes no acuosos que son buenos aceptores de protones (disolventes más básicos que
el agua, por ejemplo, NH3), favorecen que los ácidos se ionicen en ellos; de tal forma que en un
disolvente básico, todos los ácidos son fuertes; por lo que se dice que el disolvente presenta un
efecto nivelador sobre el ácido ya que la fuerza del ácido disuelto no puede exceder a la del
disolvente protonado. Por ejemplo, en disolución acuosa, no puede existir ninguna especie ácida
que sea un ácido más fuerte que [H3O]+. En disolventes ácidos, como CH3CO2H, H2SO4), se
facilita la ionización de las bases; y por consiguiente la mayoría de los ácidos son relativamente
débiles en estas condiciones y algunos inclusive se ionizan como bases.
Un disolvente es más probable que promueva la ionización de una molécula ácida disuelta en las
siguientes circunstancias.
Si es un disolvente prótico, capaz de formar enlaces de hidrógeno.
 Si tiene un alto número donador, por lo que es una base de Lewis fuerte.
 Si tiene una alta constante dieléctrica (permitividad relativa), por lo que es un buen
disolvente de especies iónicas.