356 Manual de procesos quîmicos en la induct ria

gue no se han elevado tan rápidamente como los costos de la energía, en general. Las
mejoras mas importantes son muy recientes y continúan, a pasos acelerados.

USOS Y ECONOMÍA. El amoniaco es el material nitrogenado más importante. La ma-

yor parte se obtiene sintéticamente, pero parte se obtiene todavía como subproducto.
Continúa extrayêndose el salitre de Chile (NaNog) y es una fuente significativa de
nitrogeno fijo. El gas amoniaco se emplea directamente como fertilizante, en trata-
mientos térmicos, en la fabricación de pulpa para papel, en la manufactura del ácido
nitrico y de los nitratos, en la obtención del éster del ácido nítrico y de compuestos
nitro, en explosivos de varios tipos y como refrigerante. La urea, la hidroxilamina y la
hidracina se elaboran a partir de él. Las aminas, las amidas y otros varios compuestos
orgánicos se derivan del amoniaco. El uso del amoniaco como fertilizante es muy gran-
de, pero todavía está muy por debajo del deseable para la máxima producción de co-
sechas. En muchos países se emplean más de 200 kg/ha de fertilizantes mezclados (N
+P2Os +
K20). y en muchos otros bastante menos de 25 kg/ha. Se presume
que en
todos los países se podría aprovechar una utilización más extensiva.

MATERIAS PRIMAS. Aire, agua, hidrocarburos y energía, son los materiales que se
emplean por lo general. El carbón puede reemplazar a los hidrocarburos, pero el pro-
ceso es más complejo y caro. Véase la figura 18.1.

AMONIACO SINTÉTICO

USOS YEcONOMÍA. El amoniaco es una materia prima principal en la industria y en

la agricultura, como se muestra en la tabla 18.1. La cantidad total consumida en Esta-
dos Unidos excedió de 19 x 10 t en 1981.1 La producción de ácido nítrico emplea el
20% de la producción, la urea, el 20% y los fosfatos de amonio el 15%. Los usos son,
80% en fertilizantes, 20% en plásticos y fibras y 5% en explosivos comerciales y milita

= 1000 kg
t

MATERIAS PRIMAS FERTILIZANTES NITROGENADOS

Madera Contenido máximo de nitrógeno, %
Lignito Amoniaco 82% Na,i
Carbón- Urea 42% N2
Hidrógeno (electroltico) Nitrato de amonio 33%
Gas de horno de coque Sulfato de amonio 21%
Gas natural Amoniaco Cloruro de amonio 26%
NH3
Gas LP 82%-N2 Sulfonitrato de amonio 26%
Gas de refinería Nitrato de calcio y amonio 21%
Nafta Fosfato monoamónico 11%
Combustóleo Fostato diamónico 16%
Carbonera "C" Nitrofosfato 20%
Petróleo crudo
Figura 18.1. Materias primas Usadas en el mundo en la producción del amoniaco y los fertilizantes
nitrogenados producidos a partir del amoniaco, En Estados Unidos, 95% del hidrógeno requerido
está basado én el gas natural o en otros hidrocarburo8. [Chem. Eng. Prog. 49 (11) 63 (1963).]
 Industria del nitrógeno 357

Tabla 18.1l Amoniaco y compuestos de amoniaco producidos en Estados Unidos (en miles de
toneladas métricas de nitrógeno contenido)

Compuesto 1970 1975 1976 1979 1980 1981

Amoniaco sintético 10335 12353 12 492 13 924 14 686 14 225

Compuestos de amonio, plantas coquizadoras

Licor de amoniaco 11 11 nd
Sulfato de amonio 115 118 101 87 75 nd
Fosfatos de amonio 8 8 nd nd nd nd
Total 10 469 12 490 12 597 14 017 14 767 14 225

*nd= no disponible
FUENTE: Minerals Yearbook 1981, Dept. of the interior. 1982.
NOTAS: 14 255 000 t de nitrógeno contenido= 17 310 000t de amoniaco al 100%. En el último censo disponible, había
40 productores de amoniaco en Estados Unidos, algunos con varias plantas, muchas de ellas cerradas. La planta más grande
de 1 500 t/día.
tiene una capacidad

res. Los grados comerciales incluyen NH, líquido esencialmente puro, y amoniaco
acuoso, estandarizado por lo general a 28% de NH3. Gran parte del material se trans-
porta por medio de cilindros y de carros-tanque, pero las tuberías se extienden a lo lar
hasta los de consumo. En la
go de más de 1000 km, desde los centros de producción
tabla 18.2 se muestran los principales compuestos que contienen nitrógeno, produci-
dos en Estados Unidos.

REACCIONES Y EQUILIBRIOS. Para la reacción:

Nlg) +%Hl8)= NH(g) AHic=-46.0 kJ AHs0PC-55.6 kJ 1)

(1)

se puede expresar u n a constante de equilibrio como

PNHs/ 2
K PX päi
Debido a que la molécula producto, amoniaco, tiene un volumen inferior que el de las
moléculas reactantes, el rendimiento de equilibrio del amoniaco se aumenta con un

aumento en la presión (Fig. 18.2). El aumento en la temperatura produce el

efecto
velocidad de la reacción. Este
contrario sobre el equilibrio, pero incrementa mucho la
etecto negativo de la temperatura sobre el equilibrio, combinado con un fuerte efecto
buen
positivo sobre la velocidad, es común en muchas otras reacciones y requiere un
condiciones de operación y para
equilibrio de las condiciones para asegurar buenas
una reducción en el tamaño
Ograr que haya ganancias. Una velocidad mayor significa
ael equipo, con la consecuente disminución de su costo.

VELOCIDAD Y CATÁLISIS DE LA REACCIÓN. Para mantener pequeño el tamaño del

el
quipo, la velocidad de la reacción debe aumentarse en forma sustancial. ya que
comerciales re-
el
nitrógeno solos reaccionan muy lentamente. Las síntesis
8eno y
e r e n un catalizador eficiente para aumentar la velocidad de reacción hasta un va
358 Manual de procesos químicos en la industria

Tabla 18.2 Principales compuestos que contienen nitrógeno producidos

enEstados Unidos (en miles de toneladas métricas)
Compuesto 1972 1975 1978 1979 1980 1981

Acrilonitrilo 506 636 796 917 832 912

Nitrato de amonio 6255 6955 6 555 7 539 3 297 7 992
Sulfato de amonio 2246 2545 2 6 36 2 253 2033 919
Fosfatos de amonio 5908 6727 10 470 10 984 12 162 11 037
Acido nítrico 7255 7545 7 213 105 392 3218
Urea 3191 3445 5 703 6 364 7 118 6918

FUENTE: Minerals Yearbook 1981, Dept. of the Interior, 1982.

lor aceptable. Se han probado catalizadores de varios tipos para el amoniaco, pero en
las plantas se utiliza ahora hierro con promotores adicionados: óxidos de alumino, de
zirconio o de silicio a una concentración aproximada de 3%. y óxido de potasio a más
o menos 1%. Éstos evitan el sintetizado y hacen más poroso al catalizador. Para una
velocidad dada de flujo de gas, si el hierro puro produce una conversión de 3 a 5%, el
hierro con un solo promotor puede producir entre 8 y 9%. y el hierro con doble pro
motor entre 13 y 14%. Se asegura que los nuevos catalizadores de hierro pierden rápi
damente su actividad si se calientan por encima de 520°C. Los catalizadores también
se desactivan por contacto con cobre, fösforo, arsénico, azufre y monóxido de carbo
no, que alteran la composición del hierro. Esto causa muchos problemas y gastos en
purificación de los gases para la reacción. En el capitulo 6 se presenta la purificación
de los gases de síntesis. Seria sumamente valioso contar con catalizadores lo bastante
fuertes para soportar niveles más altos de impurezas y que fueran eficaces a tempera-
turas más bajas (permitiendo conversiones de equilibrio más altas).
El mecanismo exacto por el cual funciona el catalizador no está enteramente cla
ro, pero es seguro que el N y el H reaccionah químicamente con la superficie, o son ab

100
O0F
200C

80 80 5 0 0 .

10 M 60 4 0 0

40 40
500

6 0 0

20
700

200 300 400 500 600 700 20 90 60 80 100

Temperatura, OC Presión, MPa
Fig. 18.2. Porcentaje de amoniaco en equilibrio a partir de una mezcla inicial de gas H,/N, 3:1 a varia
temperaturas y presiones. (Comings, High Pressuré Technology. p. 410. Compare Frear and Baber, Ec
2d ed., vol. 2, 1963, p. 260.)
 Industria del nitrógeno 359

sorbidos, emigrando después para formar quizás H, NH, NHz y NH3, en ese orden, se

guido por la desorción.

La velocidad espacial es el volumen de gases, corregido a condiciones estandar
unidad de tiempo.
(0°C y 101 kPa), que pasa sobre un volumen de catalizador, por
Desde lueg0, el porcentaje de amoniaco producido a una temperatura y una presion
dadas, y para un catalizador dado, disminuye con el aumento de la velocidad espacial.
Las diferentes plantas comerciales tienen velocidades espaciales
variables, que retlejan las
utili-
diferencias en catalizadores y reactores. La mayor parte de las unidades industriales

zan una velocidad espacial entre 10 000 y 20 000 por hora.

PROCESOS DE PRODUCCION. La producción consta esencialmente de seis fases (véase

obtención de los gases reactantes, (2) purificación, (3) compresión, (4)
Fig. 18.3): (1) recirculación. La
reacción catalítica, (5) recuperación del amoniaco formado, y (6)
utilizadas influyen en el costo.
presión, temperatura, catalizador y las materias primas Diferentes grupos han de-
Resulta de gran interés la recuperación y el reúso del calor.
locales. La eliminación
sarrollado procedimientos satisfactorios para sus condiciones
construcción de un solo tren, y el empleo de
de almacenamientos intermedios, la la
sustitución de las alternativas), han aumentado mucho
compresoras rotatorias (en
El costo enormemente incre-
capacidad de las plantas actuales (hasta de 1650 t/día). la necesidad de conservar
mentado de la electricidad las ha hecho más complejas, por
fabricar amoniaco, lo que se redujo a 26
energía. En 1950 se requerían 55.9 GJ/t para ex-
en 1982, y continúa disminuyendo.,
En muchas plantas se produce vapor para uso
como insumo. Estos factores, y la gran
terno, mientras que se requiere poca energía
a nivel mundial, han mantenido bajos
los procesos del amoniaco.
competencia
fuentes económicas de hidrógeno, como en cualquier
Hay mucha diferencia en las
de hidrógeno en Estados Unidos, en
variable. El principal proceso de la producción
se hacían reaccionar gas natural, airey
va-
1982, era un proceso combinado en el que
una mezcla 3:1 de
calor sobre un catalizador, para producir
por, con la adición de
dióxido de carbono y agua. Entonces se retiraban el
hidrógeno y nitrógeno, junto con
del gas de síntesis se detalla en el capítulo
dióxido de carbono y el agua. La producción
son: la electrólisis del agua (se
está de-
6. Otros sistemas utilizados en algunas áreas

CO2
Compresora
Compresora ecuperación

Vapor Aire S0 de calor Refrigeración

de amoniaco
Aqua
Gas
Tambor flash
Je vapor
Salida de
Purga
Reformadorprimario Agua Separador amoniaco

Metanador Convertidor Compresora

Desulfurador Recuperación Recuperación Absorbedor Desorbedor
de calor de COa de amoniaco
de calor de CO
Nafta o Reformador CO se desplaza
gas natural secundario al convertidor

g . 18.3. Proceso Kellogg para el amoniaco. (M. W. Kellogg Co,.)

 360 Manual de procesos quîmicos en la industria

sarrollando presiónl"
un
proceso a que pronto puede ser competitivo),
hidrógeno como el
subproducto, la desintegración de los hidrocarburos, las interacciones entre el carbón
y el agua y los hidrocarburos y el agua, y la oxidación. parcial de los hidrocarburos.
También han surgido muchas ideas que no se ha intentado llevar a la práctica comer
cialmente.
SISTEMAS DE SÍNTESIS. Todas las síntesis del amoniaco se basan en
la reacción global (1)
indicada antes. Esta reacción es bastante exotémica, por lo que en el diseño del con-
vertidor (Fig. 18.4) se debe proteger la unidad del sobrecalentamiento, tanto para ase.
gurar el control a la temperatura óptima para la conversión como para proteger la co
raza contra el deterioro metalúrgico debido a las elevadas presiones y temperaturas. El
diagrama de flujo de la figura 18.3 muestra los pasos básicos de un sistema corrient.
El gas sintético de amoniaco se prepara por reformación catalítica a alta presión
de los hidrocarburos alimentados, usualmente gas natural libre de azufre, en presencia de
vapor, sobre un catalizador de níquel en el reformador primario, que luego se somete a
un "cambio" catalitico a una temperatura inferior, en presencia de aire, en uno o más
reformadores secundarios. La reacción de cambio tiene dos propósito. (1) produce
más hidrógeno por unidad de combustible. y (2) oxida gran parte del monóxido de
carbono a dióxido de carbono, más fácil de eliminar. Por costumbre, se añade una
carga exageradamente grande al lecho catalítico del cambio a baja temperatura. Este
catalizador "guardián", captura venenos de azufre y cloro y prolonga la vida del cata-
lizador principal en más de 100%. Despu¿s de la eliminación del CO2, primero con
agua y después por absorción química, cualquier residuo de CO y CO es completa
mente convertido en metano, en el metanador. El metano es un gas inerte respecto al
catalizador del amoniaco. A través de todo el proceso, la conservación y el reúso del
calor son tan vitales que se ha dicho que una planta de amoniaco es, en realidad, una
planta de generación de vapor que produce amoniaco en forma incidental. Se obtiene
mucho más vapor que amoniaco (4:1).
Después de la metanación catalítica a alrededor de 2.75 MPa, la mezcla de hidró-
geno-nitrógeno 3:1, libre de compuestos que contengan carbono, excepto por un poco
de metano, se lleva a la presión completa de reacción, de más o menos 20 MPa. por
medio de una compresora centrífuga accionada (usualmente) por turbina. En los con
vertidores se emplean varios métodos de regulación de temperatura: se insertan ser-
pentines intercambiadores de calor o se inyecta gas frio entre los lechos. Entonces se
Tecupera el amoniaco por medio de refrigeración o de absorción y se maneja o n
líquido anhidro bajo una presión reducida.
espués de extraer el amoniaco, los gases remanentes son, con mucho, demasiado
valiosos para ser desechados. Contienen todos los materiales inertes alimentados al sis
tema(CH4, Ar, Ne. etc.) a as concentraciones más elevadas de cualquier parte delsiste
ma. La de por lo
concentración inertes, se regula
tanto, haciendo
circular
mente parte de este gas a la vez que se purifica. Cuando el combustible era bastante
continua
barato, este gas se quemaba., pero ahora se separa de sus componentes indeseables y se
vuelve a utilizar.

daRosa, A Compressorless Ammonia Process, CHEMTECH 118 (1) 28 (1978.

 Industria del nitrógeno 361

Fig. 18.4 Convertidor para la sín

Entradas del tesis del amoniaco. El convertidor
consiste en una coraza de alta
Entrada agua de pre
sión que contiene una sección del
enfriamiento
catalizador y un cambiador de ca
Lecho
lor. La sección del catalizador es
Superior de
una coraza cilíndrica que entra en
catalizador
la coraza de presión, dejando un
es
pacio anular entre las dos. La sec-
ción del catalizador contiene varios
lechos apoyados en rejillas con ma
llas. Para mantener el catalizador a
la para obte
temperatura óptima,
ner el máximo rendimiento. se in-
yecta un enfriador de gas de ali-
mentación frío, antes de cada lecho
de catalizador. El lecho, superior
Lecho contiene la cantidad más pequeña
inferior de de catalizador.
catalizador
Puesto que el gra
diente de temperatura es más pla
no en cada uno de los lechos sucesi
Intercambiador vos, los tamaños de los lechos están
graduados, teniendo el lechoi más
grande en el fondo. Debajo de la sec-
ción del catalizador está el cambia
dor de calor. En éste se precalienta el
gas fresco de entrada contra el gas
reaccionado caliente proveniente del
último lecho de catalizador. El pun
Salida to superior de enfriamiento pemite
la introducción de gas de alimenta-
ción sin precalentamiento y provee el control de temperatura para el primer lecho de ca
talizador.
El gas de alimentación entra por la parte superior del convertidor y fluye hacia abajo
entre la coraza de presión y la pared de.la sección de catalizador. El gasenfriala,coraza.y
es calentado. Entonces el gas entra al cambiador por el fondo del convertidor y, por me
dio de la circulación alrededor de los tubos del cambiador, se precalientá más contra el
efluente caliente. Una parte del gas de alimentación se introduce directamente en la par-
te superior del primer lecho, donde se encuentra con la alimentación precalentada. La
corriente combinada, a una temperatura de entre 370y 425°C, seintroduceentonces en
el lecho superior de catalizador. El gas baja a través del catalizador, con un aumento rá
pido en la temperatura a medida que procede la reacción del amoniaco. y después a tra
vés de la rejilla soporte del catalizador, dentro de un espacio entre el primeroy segundo
lechos. Aquf se reduce la temperatura y el contenidode amoniaco se diluye por lainyec
ción de gas frío de alimentación. Esto permite un control a través de los lechos de catali
zador para obtener las temperaturas óptimas para obtener los máximos rendimientos.
De una manera semejante, el gas fluye hacia abajo a través de los lechos inferipres de ca
talizador. (M. W. KelloSK Co.)

En los años setenta se presentó una revolución en la producción del amoniaco,

cuando las compresoras alternativas, comunes en ese tiempo, fueron reemplazadas por
las unidades centrífugas. En esa época, el proceso del amoniaco se consideraba muy
eticiente, como un proceso maduro, pero un examen cuidadoso del proceso, paso por
362 Manual de procesos químicos en la industria

paso, as como la gran presión econmica, llevaron a mejoras importantes y a reduc-

Ciones en los costos, cercanas al 50%. Algunos de los cambios importantes que se hicie.
ron se resumen a continuación.

1. Cuando se estudiaron con cuidado los procedimientos de operación, se hizo po-

sible ésta sin duplicar el equipo (en un solo tren) y eliminar el almacenamiento inter
medio.
2. Los catalizadores de buena calidad hicieron posible la operación económica a
las presiones más bajas, a las que son más económicas las compresoras centrifugas. Se
empleaban presiones más elevadas cuando sólo estaban disponibles las unidades alter.
nativas.
3. Compresoras de gran capacidad, mejores catalizadores y mejores convertidores
hicieron atractivas las unidades más grandes y permitieron muchas economías que
fueron resultado del aumento en el tamaño.
4. Al elevar la temperatura a la salida del reformador primario y al precalentar el
aire que va al reformador secundario endotérmico, los fabricantes redujeron el costo
global de reformación. Los reformadores primarios operan a temperaturas muy altas,
por lo que son mucho más caros que los secundarios. Los reactores de cambio son aho
ra, comúnmente, de dos etapas.
5. El control de las variables de proceso por medio de computadoras digitales ha
disminuido el intervalo de variación y, en consecuencia, ha dado lugar a una mejor
operación encondiciones más cercanas al máximo.
6. La mayor parte del dióxido de carbono es eliminado por absorción en agua, pe
ro la separación final requiere el uso de un reactivo alcalino. Hay tres procesos que
compiten: (a) absorbentes inorgânicos (usualmente K,COg). (b) absorbentes orgånicos
(sobre todo aminas) y (c) absorbentes "fisicos" (propilén carbonato de flúor). La selec
ción se hace basándose en el nivel de CO2 residual, en el efecto de las impurezas y en
problemas de regeneración.
7. El gas de sangrado del circuito de síntesis, que antes se quemaba, ahora se recu-

pera reducción importante (cercana al 15%) en la energía necesaria por uni

con una
dad de producto. En la separación criogénica (Petrocarbon Co.) se recupera hidróge-
no y algo de nitrógeno. En la difusión gaseosa? a través de fibras huecas (Prism de
Monsanto) se recupera sólo hidrógeno. Con el proceso Prism, las dos corrientes separa
das son (en forma tipica), 89% de hidrógeno, 6% de nitrógeno, 5% de inertes y 20o
de hidrógeno, 42% de nitrógeno y 38% de inertes. También es posible separar inertes.
por lo general mediante lavado con nitrógeno, antes de que el gas entre al circuito de
síntesis (Braun); esto hace posible que la purga sea mucho más pequeña. En un enfo-
que completamente distinto, se emplea un sistema de malla molecular de oscilación de
presión después de la reacción de cambio a alta temperatura. para producir una ali-
mentación de hidrógeno de gran pureza. Con esto se elimina el reformador secundario
y no se añade aire al sistema, de modo que el nitrógeno debe obtenerse por destilación
del aire o por algún proceso similar.
8. Los convertidores de síntesis están ahora sumamente desarrollados y muy mejo
rados respecto a los diseños previos. Tanto los de tipo horizontal como los verticales se

Ricci, Tightening the Loop in Ammonia Manufacture, Chem. Eng. 86 (3) 54 (1979)
 Industria del nitrógeno 363

con enfriamiento por agua, una práctica común, pero también se algo
utilizan obtiene
de enfriamiento con inserciones tubulares.3 Por conveniencia, los gases de entrada pa*
de
de
san a lo largo de la coraza, precalentándose y reduciendo la temperatura máxima
la coraza. Es deseable una baja caída de presión para reducir los costos de operacion
requerido (relación al
el tamaño fino del catalizador reduce el volumen de catalizador
ta área-volumen). La mayor conversión ocurre en el primer lecho, porque ahí es mayor
la fuerza motora hacia el equilibrio. Existen diseños de convertidores de flujo axial y
flujo radial de 500 a 1600 t/día. En los diseños modernos se utilizan presiones de lb a
la salida son de
30MPa alrededor de 500°C. Las concentraciones del amoniaco
a a

entre 16 y 25%.
9. La recuperación del amoniaco a bajo costo, a partir de los gases de salida del
convertidor, tiene varias opciones. Por lo general se utiliza refrigeración de múltiples
cierta reducción la Si el agua de enfriamiento esta
presión.
etapas, combinada con en

muy fría, es posible que haya cierta condensación de agua. Cuando los mercados están
cerca, puede resultar deseable hacer un lavado con agua para producir solución de
puede emplear para hacer funcionar un sistema de
re-
amoniaco. El exceso de vapor se
está en el costo.
frigeración por absorción, para condensar el amoniaco. El problema

COSTOS. El método de producción del hidrógeno y de la alimentación seleccionada

son los puntos principales que tienen influencia en el costo final del amoniaco produci-
reduciendo los
do. Se están haciendo grandes esfuerzos para reducir los costos
actualmente en fun-
requerimientos de vapor y de combustible. Las plantas que están
cionamiento utilizan entre 40 y 45 GJ por tonelada métrica de amoniaco producido.
Con los procedimientos simplificados de procesamiento, catálisis mejorada y opera
de una etapa, el uso de
ción presiones lo bastante bajas para permitir un compresor
a
tonelada métrica. Las plantas dise-
energía puede reducirse teóricamente a 21 GJ por
ñadas para producir amoniaco a 27 GJ por tonelada métrica ya están disponibles, pero
las condiciones económicas, actualmente desfavorables, han evitado la construcción
de dichas plantas y han reducido el retroajuste de las mejoras.

NITRA To DE AMONIO

El nitrato de amonio es un fertilizante nitrogenado muy importante debido a su alto

contenido de nitrógeno (33%), a la sencillez y bajo costo de su manufactura y a su va-
liosa combinación de nitrato de acción rápida y nitrógeno amoniacal de acción más
lenta. Su tendencia a formar tortas al estar almacenado redujo su aceptación al princi-
pio, pero una granulación apropiada, junto con la adición de agentes antihigroscópi
cOs, así como un mejor envasado, han solucionado buena parte de este problema. Un
alto porcentaje de los explosivos comerciales y muchos de los militares contienen nitra-
to de amonio barato como ingrediente principal del explosivo. El nitrato de amonio es
dificil de hacer detonar, pero cuando se sensibiliz con aceite o se mezcla con otros
materiales explosivos, puede hacerse detonar con un detonador inicial grande. Las
mezclas de nitrato de amonio son "permisibles", esto es, su empleo se permite en las-

°Forster, Improved Reactor Design for Ammonia Synthesis, Chem. Eng. 87 (18) 62 (1980).
 364 Manual de procrsos quimicos en la indust ria

minas de carbón, donde pueden haber vapores combustibles. El uso de explosivos en mi-
nas y canteras proporciona un mercadogrande y continuo. El amatol es una mezcla de
TNTy nitrato de amonio granular (NA). Éste es el principal explosivo militar conven
cional. Al estallar el explosivo, el NA se descompone rápida y violentamente para for
mar nitrôgeno elemental.

NH,NOg2N2 + 4H,O +O

En diferentes condiciones. por ejemplo, entre 200 y 260°C, se descompone con seguri
dad para formar el óxido nitroso anestésico. Éste es el método comercial de prepara-
ción.

NH,NOs NO + 2H,0

El nitrato de amonio se prepara haciendo reaccionar ácido nítrico (hecho por oxida-
ción del amoniaco) con amoniaco:

NHs(g) + HNOg(aq)-NH,NO,(aq) AH =-86.2 kJ

Si se proporciona adecuadamente y se precalienta, la reacción puede funcionar

continuamente para producir nitrato de amonio fundido con muy bajo contenido de
agua (1 a 5%), que puede prepararse en pequeñas esferas (prills) haciendo gotear el
producto de la reacción a través de una torre de carga o en escamas, enfriándolo en
bandas o en tambores. Por un tratamiento en lecho fluidizado, es posible obtener un
material granular, seco, como producto. También se han empleado procesos intermi
tentes, pero los costos de mano de obra y de equipo son prohibitivos. En la figura 18.5
se muestra un diagrama de flujo
típico.
!

SULFATO DE AMONIO

El sulfato de amonio, que tiene poca tendencia a formar tortas durante el almacena-
miento, fue aceptado por los granjeros mucho antes de que el nitrato de amonio se hi
ciera no aterronable. Originalmente obtenía
se empleando ácido sulfúrico para lavar
el amoniaco subproducto del gas del horno de coque, y mucho se produce todavía de
esta manera. Sin embargo, la mayor parte del sulfato de amonio se produce ahora por
reacción entre el amoniaco sintético y el ácido sulfûrico. La producción es de alrede
dor de 2.3x 10 t/año, con cerca de 20% del amoniaco subproducto. En los lugares
donde el ácido sulfúrico es muy apreciado, como por ejemplo en Sindri, India, se utili-
za un próceso basado en yeso y dióxido de carbono de combustión:

(NH,,COlag) + CaSO 2H,Ot6)- Cacoss) + 2H,0 + (NH),SO(aq)

También puede emplearse anhidrita. Se obtiene también un poco de sufato de a

como subproducto de la manufactura de la caprolactama (para el nylon-6).
 Industria del nitrógeno 365

HNO, precalentado
NH NH,NO,
precalentado fundido
MOLINOS

Flujo de aire CAJA DE &Al tamizado, etc.

VERTEDERO Serie de
bandas enfriadoras
Con quebradoras
CAMARA
DE
REACTOR
YSEPARADOR ENFRIAMIENTO

ENFRIADOR
Prills hacia el tamizado,
Prills recubrimiento y envasado
de NHNO,

Fig. 18.5. Diagrama de flujó simplificado del proceso Stengel para la manufactura de nitrato de amonio.
(Commercial Solvents Corp. and L.A Stengel.). )

FOSFA Tos DE AMONIO

Existen tres ortofosfatos de amonio posibles, sólo dos de los cuales se producen en cual-
quier escala. El fosfato monoamónico (FMÄ) se obtiene fácilmente por la reacción entre
el amoniaco y el ácido, fosfórico, con centrifugado, y,secadoen un secador rotatorio.
Se emplea en los fertilizantes de disolución rápida y como agente retardador de llama
para madera, papel y telas. El fosfato diamónico (FDA) requiere un sistema de reactor
de dos etapas para evitar pérdidas de amoniaco. Sigue un proceso de granulación, y la
reacción termina en un tambor rotatorio.

UREA

La urea es, desde muchos puntos de vista, la forma más conveniente para la fijación
del nitrógeno. Tiene el máximo contenido de nitrógeno disponible en un fertilizante só-
lido (46%). Es fácil de producir en prills o gránulos y se transporta fácilmente a granel
o en bolsas, sin peligro de explosión. Se disuelve rápidamene en agua. No deja residuos
de sales después de emplearse en las cosechas y puede utilizarse con frecuencia para
alimentar las hojas. Además de su uso como fertilizante, se emplea como complemen-
to proteínico de alimentos para los rumiantes, en la producción de la melamina, como
ingrediente en la manufactura de resinas, plásticos, adhesivos, recubrimientos, agen
tes sanforizadores de textiles y resinas intercambiadoras de iones. Es un intermediario
en la manufactura de sulfamato de amonio, ácido sulfámico y ftalocianinas. La pro-
ducción anual en Estados Unidos es muy grande, 6.4 X 10t a entre 150 y 160 dólares
la tonelada métrica, en 1982.
Hay dos reacciones incluidas en la manufactura de la urea. Primero, el carbama
to de amonio se forma bajo presión, por la reacción entre el dióxido de carbono y el
amoniaco.
4 MPa
CO+2NH 180°C NH,COONH AH=-155 MJ/kg*mol