Titrage conductimétrique

une méthode très utilise pour analyser les compositions d’une solution ionique.

Cette méthode a le but de calculer la conductivité d’une solution lors de titrage acido-basique.

La mesure de conductivité consiste l’étude quantitative des ions présents dans la solution après chaque
ajout de la base à la solution acide.

La variation de conductivité est dépendante de la température donnée, la concentration, la charge et la

mobilité des espèces ionique présentes en solution.

La conductimètre est un appareil qui mesure la conductivité qui se présente d’une cellule plongé dans
la solution, pour cela il envoie un signal sinusoïdal de faible amplitude pour ne pas perturber la solution
par des phénomène d’électrolyse.

Ya deux type déférents pour mesurer la conductivité : l’un par induction et l’autre par l’électrode
comme dans ce cas-là.

La mobilité pour un ion chargé est la capacité de déplacement dans un champ électrique. On définit sa
conductivité ionique molaire qui y est proportionnelle à la mobilité.

On donne les valeurs de lambda utilise dans ce TP :

l(H3O+) = 34,98 ; l(HO-) = 19,92 ; l(Na+) = 5,01 ; l(C -) = 7,63.à 25°C

en mS.m2.moℓ-1

étalonage de conductimétre:

. Régler le bouton de température du conductimètre sur la température de la pièce.

. Rincer (avec de l'eau distillée) et essuyer délicatement (avec du papier Joseph) la sonde.

. Plonger la sonde dans une solution d'étalonnage (solution dans la valeur de la conductivité pour
une température donnée).

. Régler le bouton d'étalonnage du conductimètre pour que la valeur affichée coïncide avec la valeur
 donnée de la solution d'étalonnage (à la température de la pièce).

. Sortir la sonde de la solution d'étalonnage, la rincer, la replacer dans l'eau distillée.

Dosage d’un acide fort par une base forte :

(Acide chlorhydrique par la soude )

Mode opératoire :
Apres avoir rincer tous les matériaux nécessaires pour le dosage qui sont :

Becher éprouvette, burette et les électrodes du conductimètre.

À l’aide d’une pipette on introduit l’acide fort (Hcl) dans un bécher de volume V=25ml e y introduire
un électrode ajoutant d’une grande quantité d’eau distillée pour que la solution a titré recouvre
complètement l’électrode.

On travaille à volume constant pour négliger les phénomène de dilution lors de l’ajout de la solution
titrant ( la base forte NaoH), ainsi la variation de la conductivité n’est due qu’ aux apports ou aux
disparition d’ions dans la solution ,c’est pour cela que la volume introduit au bécher soit très grand
devant le volume de la solution titrant dans la burette .

On introduit la solution titrant (base forte) de normalité 0.5 N dans une burette

Mesure de la conductivité initiale de la solution à titre

Ajoute des quantités successives de la solution basique, avec l’agitateur magnétique la solution sera
homogène.

Mesure de la conductivité à chaque en fonction de volume de la solution titrant(V=0.5ml) .on obtient

ce tableau suivant :

V (ml) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

K(ms.cm-1) 2.90 2.47 2.23 1.8 01.38 0.97 1.27 1.58 1.82

V (ml) 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5

K(ms.cm-1) 1.82 2.12 2.40 2.70 2.95 3.22 3.53 3.86 4.11
Montage expérimentale de dosage :
Interprétation des résultats :
L’acide fort est caractérisé par dissociation totale dans l’eau la réaction effectué est :

HCL + H2O CL- + H3O+ .

On trace le graphe de la conductivité en fonction de volume versé de la solution basique,

Le graphe a marqué deux parties :

La première partie ou le volume versé est inferieur de volume d équivalant ; c’est une droite descendante.

les espèces présentes dans la solution sont H3O+,Cl-,OH-,NH4+,ou le CL-reste come un spectateur au cours de
dosage .

dans cette partie le H3O+,est dominant, lors de l’ajout de la solution basique s’effectuera une réaction :

H3O+ +OH- 2 H2O ( la réaction de neutralisation )

Mais sera accompagner de l’augmentation de l’ion NH4+ qui remplace les ions H3O+ réagit .

Or la mobilité de NH4+ est plus inferieur à el de H3O+ ce qui explique de cette étape de graphe tracé

La diminution cesse à un point ou tous les ions serrant consommés c’est le point d’équilibre qui
représente la conductivité minimale.

Au point d’équilibre :

n (H3O+)=n (OH-)

CAVA= CBVB

CA : concentration de la solution titré en mol.L¯1

CB : concentration de la solution titrante en mol.L¯

VA : volume de la solution titrée en L

VB : volume de la solution titrante en L

On a : CA = NA (HCL) , VB = Véq

D’ou NAVA = NBVB

Donc : Véq = NAVA/ NB

 Dans la deuxième partie ou le volume est supérieur au volume d’équilibre le graphe est une droite
ascendante.

Dans cette étape Ya plus de réaction donc lors de dosage fait qu’augmenter les ions OH-et NH4+ce
qu’explique l’augmentation de la conductivité

Durant toute la réaction le Cl-est contant

Par contre la concentration de Na+ augmente avec l’addition de la solution basique

Titrage d’un acide faible par une base forte  :

(CH3COOH+NaoH)

Mode opératoire :
On rince de nouveau tous les matériaux avec l’eau distillée ;

Avec du même principe mais cette fois on prélève V=25mlde l’acide faible à l’aide d’une pipette et
l’introduire dans un bécher de 100ml.

On effectue le dosage, les résultats obtenus sont les suivants :

V (ml) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

K(ms.cm-1) 0.14 0.13 0.19 0.27 0.37 0.4 0.52 0.62 0.70

V (ml) 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5

K(ms.cm-1) 0.88 1.08 1.31 1.60 1.83 2.01 2.26 2.52 2.79

Interprétation des résultats  :

Acide CH3COOH est un acide faible se dissocie partiellement dans l’eau .

CH3COOH +H2O CH3COO- + H3O+

La première partie ou on marque une petite chute de graphe qui due a la neutralisation de l ion H3O+
par OH- issue de la solution titrant basique forte selon la réaction suivante :

H3O+ +OH- 2 H2O

Cette neutralisation conduit au remplacement de H3O+ par Na+ de mobilité très inferieur par rapport à
H3O+.

Dans la partie toujours ou le volume est inferieur au volume d équilibre l ion OH- est le réactif
limitant, lors de la réaction toute les molécules de CH3COOH seront remplacer par les ions NH4+ et y
aura même des CH3COO- dont leur mobilité est très importantes ce qui explique l augmentation de la
conductivité

Dans la partie ou le volume de la solution titrant est supérieur a celui d’équilibre y aura plus de
réaction à effectuer la disparition des toute les molécules.

Au cour de dosage on marque seulement l’augmentation des ions NH4+ et OH- qui conduites à
l’augmentation de la conductivité mais cette fois ci avec une grande pente que la première car le OH-
est l ion qui a la plus grande mobilité

Titrage d’un mélange (CH3COOH+HCL)par une basa forte  :

Mode opératoire :

De nouveau on rince le matériel avec l’eau distillée

On prépare un mélange de V=12.5 ml de HCL et de V=12.5 ml CH3COOH de normalité de 0.1N

Même principe, on effectuera le dosage on mesure les valeurs de la conductivité en fonction du volume versé
on obtiendra les résultats suivantes :

V( ml) 0 0 .5 1 1.5 2 2.5 3 3 .5

Ϭ(ms 1.24 0.95 0.73 0.56 0.55 0.61 0.68 0.73
cm¯1)
V(ml) 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5
Ϭ(ms 0.79 0.9 1.06 1.26 1.39 1.55 1.69 1.87
cm¯1)
 Interprétation des résultats :
La courbe obtenue est une combinaison de deux graphe déjà étudie.

La partie descendante est analogue à celle de la première c’est la neutralisation de l’acide fort par la base
forte (le remplacement des ions H3O+par NH4+de mobilité moins que le H3O+ ce qu’explique la chute du
graphe.

La seconde partie marque par la droite ascendante est due au l’augmentation de OH- qui est très mobile et
même l’augmentation de NH4+

Les deux partie sot relie par une petite coure qui présente la neutralisation de l’acide faible et l’achèvement de
l’acide fort .

Conclusion :
Quelque avantage de la méthode :

L’étalonnage de conductimètre est assez rapide les courbe étant des segment de droite

La détermination des inconnues est assez précise.

Le titrage conductimètrique est une technique très utilisé, fiable, sensible.

Le dosage des acides bases donne des résultats avec bonne précision.

Le dosage de cette méthode est instantané est favorisée pour les réactions rapides .

cette technique est faite pour les application du calcule de grandeur thermodynamique et cinétique. La
méthode de titrage de conductimétrique est nom automatisable.