Clase 2,2

LA ENTALPÍA DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO

La segunda función de estado de un sistema termodinámico, que se puede

obtener de la primera ley de la termodinámica es la entalpia H. Esta función
se obtiene de la siguiente manera:

q = dU + PdV (2,1)

La parte derecha de esta ecuación se puede transformar en una diferencial

exacta, esto significa que d (U + PV ) = dU + PdV + VdP . Para hacer esta
transformación es necesario agregar a ambos partes de la ecuación el término
VdP , o sea:
q + VdP = dU + PdV + VdP
(2,2)
q + VdP = d (U + PV )
H = U + PV

Donde H es la entalpía, por consiguiente la entalpía es igual a la energía

interna más el trabajo PV. La ecuación diferencial para la entalpía de acuerdo
a la ecuación (2,2) es:
dH = q + VdP (2,3)

De esta ecuación, cuando la presión se mantiene constante se obtiene:

dH p = q P (2,4)
Introduciendo en esta ecuación, la expresión del calor a presión constante
q p = C p dT e integrando, se tiene:

H2 T2

dH P = C P dT →  dH =  C P dT → H 2 − H 1 = H = C P (T2 − T1 ) (2,5)
H1 T1

QP = H = C P (T2 − T1 )

Problema 1. 10 moles de gas ideal se expanden a presión constante al calentarse

desde una temperatura de 300K hasta 600 K. Calcular la variación de la entalpía
H , el trabajo realizado W, QP y U
Solución
a) Cálculo de la variación de la entalpía
 H = nCP (T2 − T1 )
 5 x1.987cal / mol.K 
H = (10mol ) (600 − 300)K = 14902.5cal
 2 
QP = H = 14902.5cal
b) Cálculo del trabajo a presión constante
W = nR(T2 − T1 ) = 10mol (1.987cal / mol.K )(600 − 300)K = 5961cal

c) Cálculo de U
H = U + PV H = U + (PV )
H = U + (P2V2 − P1V1 ) → H = U + nR(T2 − T1 )
U = H − nR(T2 − T1 ) U = 14902.5cal − 5961cal
U = 8941.5cal
Pero, U se puede calcular a través de la ecuación
 3x1.987cal / mol.K 
U = nCV (T2 − T1 ) = 10mol  (600 − 300)K = 8941,5cal
 2 

PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE

El proceso adiabático ocurre cuando el sistema termodinámico no

intercambia calor con el medio que lo rodea, o sea q = 0 . La primera ley en
este caso se escribe como

0 = dU + PdV (2,6)

De esta ecuación en función de la variación de los parámetros T, P y V se

pueden obtener las siguientes ecuaciones:

a) Cuando varía la temperatura y el volumen, se tiene U=U (T, V):

 U   U 
dU =   dT +   dV (2,7)
 T V  V T

Cuando V es constante se tiene dUV = CV dT , usando esta relación se obtiene:

  U   U 
CV dT =   dT → CV =   (2,8)
 T V  T V

Sustituyendo la expresión de la diferencial de la energía interna dU de la

ecuación (2,7) en la ecuación (2,6), se tiene:

 U   U 
0=  dT +   dV + PdV (2,9)
 T V  V T
U
En el caso de gas ideal   = 0 , entonces esta ecuación se transforma en
 V T

0 = CV dT + PdV (2,10)

Utilizando la ecuación del gas ideal para la presión en el segundo término de

esta ecuación, se tiene:
RT
P=
V
RT
0 = CV dT + dV
V
Reordenando esta ecuación, mediante la división por T y C V, se obtiene
dT R dV
+ =0 (2,11)
T CV V

De la integración de esta ecuación, se obtiene:

R
ln T + ln V = ln B1 (B1-constante)
CV
( )
ln TV R / CV = ln B1

De esta ecuación se deduce que

TV R CV = B1
Como R = CP − CV , esta ecuación se transforma en
C P −CV

TV CV
= B1
 CP
Introduciendo el coeficiente adiabático  = en esta ecuación, se tiene:
CV
C P −CV CP
−1
TV CV
= TV CV
= B1
 −1
TV = B1 (2,12)

Cuando en un proceso adiabático el sistema pasa del estado inicial al estado

final se tiene:
 −1
T1V1 = T2V2 −1
 −1
T1  V2  (2,13)
= 
T2  V1 
En esta ecuación el valor del coeficiente adiabático  es
C P 5 2R 5
= = = = 1.6667
CV 3 2 R 2

Problema 3. Un mol de gas ideal, que se encuentra a la temperatura de 400 K,

se expande adiabáticamente y reversiblemente desde el volumen de 10 L hasta
un volumen de 50 L. Determinar la temperatura final de este proceso.
Solución: T1 = 400K V1 = 10L,V2 = 50L  = 1.6667
 −1 1.6667−1
V   10L 
T2 = T1  1  T2 = 400K   = 136.79K
 V2   50L 

Problema 4. 120 L de un mol de gas ideal, que se encuentra a la temperatura

de 298 K, se comprime adiabáticamente y reversiblemente hasta alcanzar la
temperatura de 596 K. Determina el valor del volumen final de este proceso.
Solución: V1 = 120L, T1 = 298K , T2 = 596K  = 1.6667
1
 −1
T1  V2  V2  T1   −1
T1V1 −1 = T2V2 −1 → =  = 
T2  V1  V1  T2 
1 1
T   −1  298  1.6667 −1
V2 = V1  1  V2 = 120L  = 42.43L
T 2   596 

b) Cuando en un proceso adiabático varía la temperatura y la presión

U = U (T , P ),V = V (T , P) .
En este caso, en la ecuación (2,6) la energía interna y el volumen dependen de
la variación de la temperatura y la presión, entonces la diferencial de estas
funciones es:
0 = dU + PdV
 U   U 
U = U (T , P) → dU =   dT +   dP
 T  P  P  T
 V   V 
V = V (T , P) → dV =   dT +   dP
 T  P  P  T

Introduciendo estas diferenciales en la ecuación (2,6), se tiene:

 U   U   V   V  
0=  dT +   dP + P   dT +   dP
 T  P  P  T  T  P  P  T 
 U   V    U   V  
0 =   + P   dT +   + P   dP (2,14)
 T  P  T  p   P  T  P  T 

Esta ecuación se puede simplificar de la siguiente manera: Se puede demostrar

que
 U   V 
CP =   + P 
 T  P  T  P
Como en el gas ideal no hay interacciones entre las moléculas entonces la
variación de la energía interna no depende de la variación de la presión, por
consiguiente
 U 
  =0
 P T
Sustituyendo estas relaciones en la ecuación (2,14), se obtiene:

 V 
0 = C P dT + P  dP (2,15)
 P  T

Para el caso gas ideal:

RT  V  RT
V =   =− 2
P  P  T P
Sustituyendo esta relación en (2,15), se tiene:
  RT  RT
0 = C P dT + P − 2 dP → 0 = C P dT − dP (2,16)
 P  P

Dividiendo esta ecuación por T y CP, se tiene:

dT R dP
− =0
T CP P
De la integración de esta ecuación, se obtiene:
R
ln T − ln P = ln B 2 (2,17)
Cp

Donde B2 es una constante, reagrupando los logaritmos de esta ecuación, se

tiene:
 − CR  −
R

ln TP P  = ln B2 → TP CP
= B2 (2,18)
 
 
Para introducir el coeficiente adiabático  = CP CV en esta ecuación es necesario
hacer la siguiente transformación:
CP
−1
R C P − CV CV  −1
= = = (2,19)
CP CP C P 
CV
Introduciendo esta expresión en (2,18), se tiene:
 −1 1−
−
 
TP = B 2 → TP = B2 (2,20)

Para el caso de dos estados diferentes se tiene

1− 1−

T1 P1  = T2 P2  (2,21)

Problema 5. Un mol de gas ideal, que se encuentra a la temperatura de 298 K

y a la presión de 10 atm experimenta un proceso adiabático reversible al pasar
a la presión de 40 atm. Calcular la temperatura final de este proceso.

Solución. T1 = 298K , P1 = 10atm, P2 = 40atm  = 1.6667

 1− 1−1.6667
P  
 10 
= 298(0.25)
1.6667 − 0.4
T2 = T1  1  T2 = 298  = 518.85
 P2   40 

Problema 6. Un mol de gas ideal, que se encontraba a la temperatura de 298 K

y 10 atm de presión, experimenta un proceso adiabático reversible al pasar a la
temperatura de 518.85 K. Calcular la presión final de este proceso.
Solución: T1 = 298K , T2 = 518.85K , P1 = 10atm,  = 1.6667
1−  
1− 1−
T P   T  1− P2 T  1−
T1 P1  = T2 P2  → 1 =  2  →  1  = → P2 = P1  1 
T2  P1   T2  P1  T2 
1.6667
 298  1−1.6667
= 10atm(0.5743)
− 2.4999
P2 = 10atm  = 40atm
 518.85 

c) Cuando en el proceso adiabático varía al mismo tiempo la presión y el

volumen U = U (P,V )
En este caso, el resultado final se puede obtener directamente a partir de la
ecuación (2,12) de la siguiente manera:
TV  −1 = B1
PV
Para el gas ideal T = , entonces sustituyendo T en la expresión anterior, se
R
tiene:
 PV   −1
 V = B1 → PV  = RxB1
 R 
Introduciendo la constante B3 = RxB1 en esta ecuación, se obtiene:

PV  = B3 (2,22)

Para dos estados adiabáticos diferentes, se tiene:

P1V1 = P2V2 (2,23)

Problema 7. Un mol de gas ideal, que se encontraba a la presión de 6 atm y un

volumen de 8 L, experimenta un proceso adiabático reversible hasta alcanzar
la presión de 2 atm. Determinar el volumen final que alcanza el gas en este
proceso.
Solución: V1 = 8L, P1 = 6atm, P2 = 2atm,  = 1.6667
 1 1

P V   P  V  P 
P1V1 = P2V2 → 1 =  2  →  1  = 2 → V2 = V1  1 
P2  V1   P2  V1  P2 
1
 6  1.6667
V 2 = 8 L  = 8 L(3) = 15.47 L
0.59999

2

Trabajo de un proceso adiabático

Utilizando la ecuación para determinar el trabajo mecánico W y la ecuación

adiabática (2,22), se tiene:
V2
B3
W =  PdV P=
V1 V
Introduciendo la expresión de la presión en la integral, se tiene
V2
B3
W= V
V1
dV

La integración da el siguiente resultado

W=
1
1− 
 1−
B3´´V2 − B3´ V11− 
Como B3´´ = P2V2 y B3´ = P1V1 , entonces finalmente se obtiene

W=
1
1− 

P2V2 V21− − P1V1 V11− =
1
1− 

P2V2 − P1V1 

W=
1
P2V2 − P1V1  (2,24)
1− 

De esta ecuación, utilizando la ecuación del gas ideal PV = nRT , se puede

obtener también la siguiente expresión:
W=
1
nRT2 − nRT1 
1− 

W=
nR
(T2 − T1 )  = CP CV (2,25)
1− 
Problema 8. Un mol de un gas ideal, que se encuentra a la presión de 5 atm y
27 0C se comprime adiabática y reversiblemente hasta una presión de 20 atm.
Calcular la temperatura final de este proceso y el trabajo realizado W.
Solución: P1 = 5atm, P2 = 15atm, T1 = 300K ,  = 1.6667
a) Cálculo de la temperatura T2
1− 1−1.6667
1− 1−
P  
 5  1.6667
T1 P1  = T2 P2  T2 = T1  1  → T2 = 300K  
 P2   20 
T2 = 300K (0.25)
−0.4
= 522.33K
b) Cálculo del trabajo del proceso adiabático reversible, como se tienen las dos
temperaturas del proceso, se puede utilizar la ecuación
W=
nR
(T2 − T1 )
1− 

W=
(1mol )(1.987cal / mol  K )(522.33 − 300)K = −662.32cal
1 − 1.6667

Problema 9. Un mol de gas ideal, que ocupa un volumen de 20 L a la

temperatura de 298 K, se expande adiabática y reversiblemente hasta alcanzar
el volumen de 80 L. Calcular el trabajo de este proceso adiabático, la variación
de la energía interna U y la entalpía H
Solución: T1 = 298K ,V1 = 20L,V2 = 60L,  = 1.6667
a) Cálculo de la temperatura final de este proceso
 −1
 −1  −1 T1  V2 
T1V1 = T2V2 = 
T2  V1 

 −1 1.6667 −1
V   20 
T2 = T1  1  → T2 = 298K   = 298K (0.25) = 118.26K
0.6667

 V2   80 
b) Calculo del trabajo del proceso adiabático reversible:
W=
nR
(T2 − T1 ) W=
(1mol )(1.987cal / mol  K ) (118.26 − 298)K
1−  1 − 1.6667
(−357.14cal )
W= = 535.68cal
(− 0.6667)
c) Cálculo de la variación de la energía interna U = nCV (T2 − T1 )
3 
U = (1mol ) x1.987cal / mol  K (118.26 − 298)K = −535.72cal
 2 
Q = U + W
d) Cálculo de la variación de la entalpía H = nCP (T2 − T1 )
 5 
H = (1mol ) x1.987cal / mol  K (118.26 − 298)K = −892.86cal
 2 
H = U + PV
H = U + (PV ) → H = U + (P2V2 − P1V1 ) , PV = nRT
H = U + (nRT2 − nRT1 ) → H = U + nR(T2 − T1 )
H = −535.72cal + (1mol )(1.987cal / mol  K )(118.26 − 298)K
H = −535.72cal − 357.14cal = −892.86cal

Problema 10. 5 moles de gas ideal, que se encuentran a la presión de 20 atm y

300 K, se expanden isotérmicamente y reversiblemente hasta alcanzar la presión
de 5 atm. Calcular el trabajo realizado.
Solución: n = 5moles, P1 = 20atm, T = 300K , P2 = 5atm
V 
V2 V2
nRT
W =  PdV W =  dV → W = nRT ln 2 
V1 V1
V  V1 
En este problema, el proceso es isotérmico y la presión disminuye de 20 atm a
5 atm, por consiguiente el volumen aumenta. Es necesario determinar el valor
de volumen en estado inicial y final, usando la ecuación del gas ideal:
nRT nRT
V1 = V2 =
P1 P2
Sin embargo, estas relaciones se pueden directamente introducir en la ecuación
para W, es decir:
 nRT P2  P 
W = nRT ln  = nRT ln 1 
 nRT P1   P2 
 20 
W = (5mol )(1.987cal / mol.K )(300K ) ln  = 4131.85cal
 5 
Problema 11. 5 moles de gas ideal, que se encuentran a la presión de 20 atm y
300 K, se expanden isotérmicamente y reversiblemente contra una presión
constante de 5 atm, hasta alcanzar la presión final de 5 atm. Calcular el trabajo
realizado en este proceso.
Solución: n = 5moles, P1 = 20atm, T = 300K , Pf = P2 = 5atm la presión externa es
constante ( ( P = 5atm)
V2

W =  PdV → W = P (V2 − V1 )
V1

nRT (5mol )(0.082 atm  L mol  K )(300K )

V1 = = = 6.15L
P1 20atm
nRT (5mol )(0.082 atm  L mol  K )(300K )
V2 = = = 24.6 L
P2 5atm
W = (5atm)(24,6 − 6.15)L = 92.25atm  L(24.2 cal atm  L ) = 2232.45cal
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

a) Primero ley de la termodinámica:

q = dU + W
Q = dU + W
U = CV (T2 − T1 ) ,CV = 3 R
2
H = U + (PV ) = U + nR(T2 − T1 )
H = C P (T2 − T1 ) , Cp = 5 R
2
b) Cálculo del trabajo de diferentes procesos:
Trabajo de un proceso isobárico (P constante):
W = P(V2 − V1 )x24,2Cal / L.atm W = nR(T2 − T1 )
Trabajo de un proceso isotérmico:
V2 P
W = nRT ln → W = nRT ln 1
V1 P2
Proceso adiabático (q = 0, Q = 0)

Relación entre los parámetros termodinámicos en un proceso adiabático:

T2V2 −1 = T1V1 −1 T2 P2((1− )  ) = T1 P1((1− )  ) P2V2 = P1V1

Trabajo de un proceso adiabático:

Cp
W=
1
P2V2 − P1V1  → W = nR (T2 − T1 ) =
1−  1−  CV

c) Cálculo del calor Q en diferentes procesos termodinámicos:

Q = U + PdV
A volumen constante Q = U = nCV (T2 − T1 )
A presión constante Q = H = nC p (T2 − T1 )
Problema 12. 10 gramos de hielo a -10 0C se mezclan con 50 g de agua líquida
a 30 0C a través de un proceso adiabático a presión constante en un recipiente
aislado. Calcular la temperatura final del sistema, el calor ganado por el hielo y
el calor perdido por el agua. Datos: el calor de fusión del hielo es H f = 80cal / g
, C p (l ) = 1cal g.0 C y C p ( h ) = 0,5 cal g.0 c .
Solución. Datos: mh = 10g → t = −100 C , mL = 50g → t = 300 C
H f = 80cal / g , C p ( l ) = 1cal g .0 C y C p ( h ) = 0,5 cal g .0 c

De acuerdo a la primera ley (ley de conservación de la energía), el calor

ganado por el hielo Qh = H h debe de ser igual al calor perdido por el agua
líquida QL = H L por consiguiente
Qh + QL = 0

a) El calor ganado por el hielo

-100C 00 C tf

( ) (
Qh = mh C P ( h ) 0 0 C − (−10 0 C ) + mh H f + mC P ( L ) t f − 0 0 C )
( )( ) ( )(
Qh = 10 g 0,5cal / g.0 C 0 0 C + 100 C + 10 g (80cal / g ) + 10 g 1cal / g .0 C t f − 0 0 C )
Qh = 50cal + 800cal + 10t f

b) El calor perdido por el agua

30 tf
0
C
(
QL = m L C P t f − 30 0 C ) = 50 g (1.0cal / mol.K )(t f − 30 0 C ) QL = 50t f − 1500

Aplicando la ecuación Qh + QL = 0
50cal + 800cal + 10t f + 50t f − 1500cal = 0
60t f = 1500 − 50 − 800 = 650
t f = 10.830 C
Qh = 50 + 800 + 10(10.83) = 958.3cal
QL = 50(10.83) − 1500 = −958.5cal