FACULTE DES SCIENCES DE SFAX Année universitaire

*********** 2014 /2015
DEPARTEMENT DE CHIMIE
Section : PC2

Devoir de chimie Inorganique

Il sera tenu compte de la clarté et du soin apportés à la rédaction de la copie

Exercice 1

1) A l’aide des données ci-après, établir les expressions de rG°1(T) et rG°2(T) pour la
formation du chlorure de calcium (1) et du chlorure de cobalt (2) dans le cadre de
l’approximation d’Ellingham.
On se limitera à l’intervalle de température [298K ; 1200] et on s’intéressera à des réactions
mettant en jeu une mole de dichlore (Cl2).
2) Tracer, sur un même diagramme, le graphe des fonctions rG° (T) ainsi obtenues. Pour une
température supérieure à 950K, température de fusion du chlorure de samarium (III), tracer
également le graphe relatif au couple SmCl3/Sm d’équation :

2/3 Sm(s) + Cl2 (g) 2/3 SmCl3 (liq)

Avec rG°3(T) = -696 + 0,165 T ( Kjmol-1)
3) Dans un creuset, on introduit un mélange intime de cobalt, de calcium et de chlorure de
samarium (III) et on porte l’ensemble à 1075 K sous 1bar.
a) Quelle(s) réaction(s) observe t-on ? Ecrire son (leurs) équation(s) ?
b) Déterminer son (leurs) enthalpie(s) libre(s) standard à 1075 K. Conclure.

Données thermodynamiques à : P° = 1bar ; R = 8,31 Jmol-1 K-1

Ca CaCl2 Co CoCl2
fusion (°C) 840 772 1495 724
éb (°C) 1484 1600 2870 1049
fH°FUS (kJ mol-1) 9.2 28.4 15.5 31

Ca CaCl2 Co CoCl2 Cl2(g)

fH°298 K (kJ mol-1) 0 -796,1 0 -312.7 0
S°298 K (J mol-1 K-1) 41.6 105 30 109 223

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Bonne Chance