@ AlloSchool Physique et Chimie : 28me Année Bac Séance 5 (Suivi temporel d’une transformation chimique ~ Vitesse de réaction) Professeur : Mr El GOUFIFA Jihad Sommaire I- Techniques du suivi temporel d’une transformation II- Suivi temporel d’une transformation 2-1/ Méthode de dosage 2-2/ Méthode de mesure de la pression 2-3/ Méthode de mesure de la conductance II- Vitesse de réaction - Temps de demi-réaction 3-1/ Vitesse de réaction 3-2/ Temps de demi réaction 3-3/ Vitesse de réaction et facteurs cinétiques IV- Exercices 4-1/ Exercice 1 4.2/ Exercice 2 4.3/ Exercice 3 4.4/ Exercice 4 I- Techniques du suivi temporel d’une transformation Pour effectuer le suivi temporel d’une transformation se déroulant & volume constant, on mesure A différents instants successifs la concentration d’um réactif ou d’un produit dans Ie milieu réactionnel, en pratiquant une des méthodes chimiques et physiques suivants Le dosage. La conductimétrie La mesure de la pression. La pH-métrie. Il- Suivi temporel d’une transformation 2-1/ Méthode de dosage DéfinitionLe dosage est 1 dune substance précise présente dans une autre ou dans un mélange ion qui consiste & déterminer la quantité de matiére, la fraction, ou la concentration Burette ——> solution dosante support her solution dosée agitateur Magnétique Schéma du dispositif expérimental pour un titrage Expérience On réalise le mélange suivant: ‘On verse, dans un bécher, un volume Vi = 100ml d'une solution d'iodure de potassium (K* +1") de concentration C1 = 0,4 mol/L Puis on joute un volume Vz = 100ml d'une solution de peroxodisufate de potassium, (2K* +$204?>) de concentration C; = 0,036 mol/L acidifié par Im d'acide sulfurique concentré Dosage Pour savoir la quantité du diiode qui s' | formée & un instant donné on réalise le dosage de la manitre suivante: On recueille aprés chaque trois minutes 10ml du mélange réactionnel et on la trempe dans l'eau froide pour arréter la réaction Puis on dose le diode Ig formé par une solution de thiosulfate de sodium (2Nat +8205? ) de concentration C, = 0,02 mol/L [28,057 + Ta —> 84057 +21 bate gaie- I) ontte BNA de sodium +5205 ;aq) ich Yo= 10m area I+ empoisetemidon aimarté pele mandiigeOn refait les opérations précédentes différents instants, comme l'indique le tableau suivant Il- Suivi temporel d’une transformation 2-1/ Méthode de dosage Exploitation ‘Tableau d/avancement L'équation de la réaction + S202 49 + 250%, Trétat du cement ene iE eae cae La quantité de matiére en (mol) | [emcous [x | [ett at) + | D'apris le tableau d'avancement, la quantité du dijode formée & un instant t est égale Ax: (Ja), Done le dosage nous permet de suivre I'évolution de la formation du diiode en fonction du temps et de déterminer 'avancement. (hy), mal Le tracé montre que la quantité du diiode formée augmente en fonction du temps. ‘On peut déterminer les quantités de matidres des autres constituants du mélange réactionnel en fonction du temps par exemple: [n (S205? ‘Tableau des mesures: Ws ea oe a sao 0 [0st gr hrs, aE merod | 26a 1 I Variation den (s:0.7-) en fonction du temps:n(S,0,") (enmol) 2030 40 60 II- Suivi temporel d’une transformation 2-2/ Méthode de mesure de la pression Expérience On introduit un ruban de magnésium de masse m = 0,029 dans un ballon contenant um volume V = 50 em’ d'une solution d'acide chlorhydrique (H* (aq) + C1” (aq)) de concentration C = 0,5 mot/t puis on mesure la pression du gaz résultant par un manométre. Ségaperent de Hy solution dacide chlshrdrique stan de rmapnésan ‘On constate que le magnésium réagit avec l'acide chlorhydrique avec dégagement d'hydrogine et cette réaction dure quelques minutes jusqu'a la disparition totale du ruban de magnésium. [Mew + 2H aq) > Ma? tag + Ha. Il- Suivi temporel d’une transformation 2-2/ Méthode de mesure de la pression Exploitation ‘Tableau d’avancement: L'équation de la réaction | Lat du syst [_Lavancement Etatinitial | oi | Etat final ‘Tableau des mesures: We ea TOIS| TO] HeSE [TORE Toe | 0 Here 08s 10 mimo [0 [ars Jone [036 | nas ase [ ase |ar0 [one [ano ane a Représentation de la variation de n (Ha) en fonction du temps:II- Suivi temporel d’une transformation 2-3/ Méthode de mesure de la conductance Expérience On introduit dans un bécher un peu d'eau et d'éthanol et on ajoute au mélange 1 em de 2-chloro 2- méthyle propane de formule semi-développée : (CHs);—C—Cl qu’on notera simplement RCL, L'éthanol est un solvant dans lequel RCL se dissout trés facilement et sans réagir avec I'éthanol. RCL réagit avec l'eau selon I'équation suivante: [RCL + H,0w — ROH+ (oa) + CI (oa) La formation des ions H* et CI” entraine l'augmentation de la conductance de la solution, ‘On mesure la conductance du mélange réactionnel chaque 200s, ce qui permet de déterminer la variation de sa conductivité en fonction du temps. Les) fo F200 F300 Foo T s00 P1000] L400 J 1600 J 1800 J 2000] Lo (S/m) | Il- Suivi temporel d’une transformation 2-3/ Méthode de mesure de la conductance Exploitation ‘Tableau d’avancement: ‘Liéquation de la réaction RCL__+ Hz0q > ROH + Hig + Cling) ‘état du | Lavancement La quantité de matiére en (mmol) systéme_|_de la réaction le = Aan) HY} + Aer [CV] Pett) or ‘Tableau des mesures:[0 oon fa [eeu 00 fof 1a00_ fae 600_ 1300] eisiny |_0 | aaa [O97 | 7.270 | 1. 466 | 1.061 [1.759 [7.856 | 1.905 | 1.965 | 7.9559-—~o, xm] 0 [3 | ap [598 | 69 | 7e2 [es2 | 3p [306 | 920 [a20 Représentation de la variation de # en fonction du temps: TII- Vitesse de réaction - Temps de demi-réaction 3-1/ Vitesse de réaction Définition La vitesse volumique d'une réaction correspond & la quantité de matiére formée ou disparue par unité de temps et de volume Elle est liée A la variation de Vavancement x de la réaction en fonction du temps par la relation suivante: Te vat Elle peut étre exprimer en : mol/m. s dans le SI, ou mol/L.min ou mol/L.s En général, la vitesse de la réaction diminue lors de l'évolution d'une transformation chimique III- Vitesse de réaction — Temps de demi-réaction 3-1/ Vitesse de réaction Détermination graphique de la vitesse de la réaction On détermine la vitesse de la réaction 4 un instant t donné, en tragant la droite tangente a la courbe x=f(t) A cot instant puis on détermine le coefficient directeur de cette droite et on le divise par le volume V de la solution.(min) oo todo 50 ‘On remarque la diminution de l'angle a et par conséquent les valeurs de coefficient directeur de la tangente tan (a) diminuent au fur et & mesure que la transformation évolue avec le temps. Et puisque la transformation se déroule dans wn volume constant, alors la vitesse de réaction diminue avec le temps. TIl- Vit 3-2/ Temps de demi réaction esse de réaction — Temps de demi-réaction Définition On appelle temps de demi-réaction t,/ le temps nécessaire pour que l'avancement de la réaction soit 6gal 4 la moitié de sa valeur finale [x (tra) = snc 1 dans co cas on a: x (tyy2) Si la réaction est totale, alors ey = Détermination graphique du temps de demi-réaction x (mol) III- Vitesse de réaction - Temps de demi-réaction 3-3/ Vitesse de réaction et facteurs cinétiques Plus la température est élevée, plus les risques de collisions sont élevés et plus la réaction est rapide.Plus les concentrations initiales de réactifs sont élevées, plus la probabilité de collisions est grande et done plus la réaction est rapide. IV- Exercic 4-1/ Exercice 1 Deux groupes d’éléves veulent étudier l’évolution dans le temps de la réaction d'oxydation des ions iodure I~ par les ions peroxodisulfate $20x*~ dans deux conditions expérimentales différentes. L'équation de cette réaction est aI~ +$,0,7 >I, + 280," Sette réaction est Iente et pratiquement totale. du méme mélange : 50ml d’une solution aqueuse de KT et de Ils sont partis & ¢ ncentration C1 = 0,5mol. £1 et 50ml d’ume solution aqueuse de Naz$,0s de concentration O Le groupe A suit l'évolution de la réaction A la température ambiante, par contre le groupe B suit Vévolution de la réaction dans wn bain marie dont la température est maintenue & T= 80°C A Yaide d’un protocole bien approprié qui n'est pas décrit ici les deux groupes ont tracé les deux courbes qui traduisent évolution de I'avancement a au cours du temps sur le méme graphique ei- dessous courbe L steer te = x(102mole) courte) 10 20~—=30 SSO —«B 1) Identifier la courbe tracée par le groupe B .Justifier la réponse. 2) Préciser Veffet de la température sur le déroulement de la réaction chimique étudiée .Que peut-ton dire de la température ? 3) Dresser le tableau d’avancement descriptif qui décrit 'évolution de la réaction 4) Déterminer V'avancement maximal ar. 5) Montrer que $20?” est le réactif limitant. Et déduire la valeur de la concentration Co. 6) Détemminer Ja composition de chaque systéme chimique aprés un quart d’heure du départ de la réaction, 7) Déterminer la vitesse de la réaction dans chaque condition & la méme date t = 15min. IV- Exercices 42/ Exercice 2On attaque 2g de limaille de zine Zn) par um volume V =15 mL d'une solution aqueuse de chlorure 12 mol. L-* hydrogine (H* (aq) + CT (aq)) de concentration molaire C = On suit 'évolution du systéme au cours du temps en mesurant le volume de dihydrogéne dégagé & température et pression constantes pour lesquelles le vohime molaire Vm des gaz est de 24 L. mol Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau suivant ‘Temps (s) 0 io 615300 60 90120 VE) (mL) 00-20 425577105130 160 KO— 195 1) Eerire l'équation chimique qui symbolise cette réaction. H* /H2 ; Zn?+/Zn 2) Dresser le tableau descriptif d'évolution du systéme. 3) Donner l'expression de sa vitesse volumique instantanée en fonction de V(H2) 4) Tracer la courbe représentant la variation de V(H) en fonction du temps. 5) Caleuler la vitesse volumique de la réaction A l'instant de date t = 50 s, IV- Exercic 4.3/ Exercice 3 Lors d'une séance de travaux pratiques, on mélange un volume Vi = 10 mL de solution de peroxodisulfate de sodium NazS20s de concentration Cy = 0,10 mol. L~? avec un volume V2 = 90 mL de solution d'iodure de potassium KT de concentration C2 = 0,10 mol. E- Par une méthode convenable, on détermine, & différents instants, la concentration [Ig] du diode et on trace la courbe [Ia] = f(t). [1] (mmol) 1) Eerive I'équation chimique de la réaction qui modélise eette transformation, les couples rédox mis en jeu L/I~ et $2067 /S0.- 2) S'agit-il d'ume transformation lente ou rapide? 3) Montrer que I'un des réactifs est en exces. 4) Calculer la concentration du diiode a l'état final.5) Déduire l'avancement final 2¢ de la réaction ainsi que le temps de demi-réaction. 6) Calculer la concentration finale du réactif en exes, IV- Exercices 4-4/ Exercice 4 Dans un ballon , on verse un volume Va = 75, Omi d'une solution concentrée d’acide sulfurique (28s0* +$0,2-) de concentration en ions oxonium [Hy0*] = 0, mol/L A Vinstant initial, on introduit une masse de m = 0,6g de zinc en poudre ‘Trés rapidement, on ferme ce ballon avec un bouchon percé qui permet de relier par un tuyau le contenu du ballon avec un manométre On note, réguliérement, la valeur de la pression indiquée sur le manométre Données : La masse molaire du zine : M (Zn) = 65,4 g/mol 1) Caleuler nj (H+) la quantité de matiére initiale des ions oxonium et nj (Zn) la quantité de matidre initiale de zine 2) Dresser le tableau d’avancement de cette transformation , en considérant # comme l'avancement de cette transformation et max Son avancement maximal 3) En appliquant P’équation d'état d'un gaz parfait et en utilisant le tableau d’avancement , trouver I’ expression de l'avancement x & l'instant t en fonetion de R, ‘T, V et AP avec AP = P(t) — Pp tel ‘que Py la pression initiale mesuré & instant t=0 et P la pression & Vinstant t ari) = @max Sper 4) Soit APrmax = Prax — Po la variation de pression maximale, montrer que : « (¢} 5) Cette expérience nous a permis de tracer la courbe dans la figure ci-dessous qui représente la variation de AP (t) en fonction du temps t, déterminer graphiquement la valeur du temps de demi- réaction tha