PRIMER EXAMEN DEPARTAMENTAL

(González García Ramsés Grupo.- 3MV5)

Realizar un resumen de los temas que se proponen y posteriormente resolver los

problemas.

ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS METALES

1). Introducción
En un material cristalino los átomos se sitúan en una disposición repetitiva o periódica a lo largo de
muchas distancias atómicas; es decir, existe un orden de largo alcance tal que al solidificar el material.
Los metales, cerámicos y ciertos polímeros adquieren estructuras cristalinas en condiciones normales
de solidificación Estos materiales son conocidos como no cristalinos o amorfos. Algunas propiedades de
los sólidos cristalinos dependen de la estructura cristalina del material (del orden de iones, moléculas y
átomos).
Además de los siete sistemas cristalinos, estos se pueden construir 14 redes de Bravais. solo existen
14 formas de arreglar espacialmente a los puntos (los átomos localizados en estos puntos) de modo que
cada punto o sitio tenga entornos semejantes.
Los 7 sistemas cristalinos son:
1. Cubico
2. Tetragonal
3. Ortorrómbico
4. Monoclínico
5. Triclínico
6. Hexagonal
7. Romboédrico
Las 14 Redes de Bravais son:
1. Cubica Simple
2. Cubica Centrada en el Cuerpo
3. Cubica Centrada en las Caras
4. Tetragonal Simple
5. Tetragonal Centrada
6. Hexagonal Simple
7. Ortorrómbica Centrada en el Cuerpo
8. Ortorrómbica Centrada en las Caras
9. Ortorrómbica Centrada en las Caras Superior e Inferior
10. Ortorrómbica Simple
11. Monoclínica Simple
12. Monoclínica Centrada en las Caras
13. Triclínica Simple
14. Rombo Simple
2). Red, base, celda unitaria y estructura cristalina
 Red. - Es un conjunto de puntos matemáticos, también conocidos como puntos de red, que están
organizados siguiendo un patrón periódico de forma que el entorno de cada punto en la red es
idéntico.

 Base. - Los parámetros describen el tamaño y la forma de la celda unitaria, son las dimensiones
de los lados de la celda unitaria y los ángulos que forman.

 Celda Unitaria. - Se define como el grupo más pequeño de átomos que posee la simetría del
cristal, que retiene las características generales de toda la retícula.

 Estructura Cristalina. – Existen 4 tipos de estructuras las cuales son:

1. Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)
2. Cúbica centrada en las caras (FCC)
3. Hexagonal compacta (HC)
4. Cubica Simple (CS)

3). Puntos, direcciones y planos en la celda unitaria

Direcciones. - El procedimiento para obtener los índices de Miller para las direcciones es como sigue:
1. Se utiliza un sistema de coordenadas derecho, se determinan las coordenadas de los puntos que
están en esa dirección.
2. Se restan las coordenadas del punto inicial con las del punto final para obtener el número de
parámetros de red recorridos en la dirección de cada eje del sistema de coordenadas.
3. Reduzca las fracciones y/o los resultados obtenidos de la resta a los mínimos enteros.
4. Enunciar los números entre corchetes [ ]. Si se obtiene un signo negativo, se representa con
una barra sobre él número.
Planos. - A continuación, se describe el siguiente procedimiento para la identificación de los planos:
1. Se identifican los puntos en los cuales el plano intercepta a los ejes de coordenadas X, Y, Z en
función del número de parámetros de red. Si el plano pasa por el origen, el origen del sistema de
coordenadas deberá moverse.
2. Se obtiene los recíprocos de estas intersecciones.
3. Se eliminan las fracciones, pero no se reduce a mínimos enteros.
4. Se encierran las cifras resultantes entre paréntesis (). De nuevo, los números negativos se
representan con una raya sobre la cifra.
4). Sitios intersticiales
En las estructuras cristalinas existen espacios vacíos (huecos) entre los átomos de la red en los cuales
se pueden colocar átomos más pequeños. Estos espacios se conocen como sitios intersticiales.
Cuando un átomo es puesto en un sitio intersticial, entra en contacto con uno o más átomos de la red
cristalina. El átomo tiene un número de coordinación igual al número de átomos con los cuales está en
contacto.

5). Estructuras cristalinas de los materiales iónicos

Muchos materiales cerámicos contienen enlaces iónicos entre aniones y cationes. Estos materiales
iónicos deben tener estructuras cristalinas que aseguren la neutralidad eléctrica, permitiendo, sin
embargo, que iones de tamaño distinto se empaquen con eficiencia.
El Cloruro de cesio (CsCl). - es cúbico simple, el sitio intersticial cúbico lo ocupa el anión (Cl). La
relación de radios, rCs / rCl = 0.167 nm/0.181 nm = 0.92, determina que el cloruro de cesio tiene un
número de coordinación igual a ocho. Se puede representar la estructura como una estructura cúbica
simple con dos iones, uno de Cesio y otro de Cloro.
El Cloruro de sodio (NaCl). - la relación de radios para los iones de sodio y de cloro es rNa / rCl = 0.097
nm / 0.181 = nm = 0.536; el ion de sodio tiene una carga de (+1); el ion de sodio tiene una carga de (-
1). Por tanto, con base en el equilibrio de cargas y en la relación de radios, cada anión y catión debe
tener un número de coordinación de seis.

6). Estructuras cristalinas

Cúbica simple (CS). - Básicamente el cristal cúbico simple consta de una caja cuadrada, con los centros
de los átomos ubicados en sus ocho esquinas, siendo esto en realidad un arreglo espacial, nos podemos
imaginar al cristal como un cubo con lados definidos.
Cúbica de Cuerpo Centrado (BCC). - Esta estructura es común en los metales, la cual está compuesta
por átomos que están localizados en los ocho vértices que la componen y un átomo en el centro.
Cúbica Centrada en las Caras (FCC). - Esta estructura difiere de las anteriores, porque en cada fase
del cubo existe un átomo en el centro.
Hexagonal Compacta (HC). - Son aquellas en las que los átomos conforman una estructura con forma
de prisma hexagonal, y presentan un átomo en el centro de cada fase, un átomo en cada uno de los
vértices del prisma y tres átomos en un plano horizontal, interior al cristal.
7). Técnicas de difracción para el análisis de estructuras cristalinas
Actualmente las estructuras cristalinas se obtienen más fácilmente a partir de técnicas de difracción de
rayos X, que utilizan rayos X de la misma longitud de onda que la distancia interplanar de la red en
cuestión.

Los planos de mayor densidad atómica (los más compactos) son los que presentan distancias
interplanares mayores, frente a los planos con menor densidad de ocupación. Por ello, las líneas de
correspondientes a estos planos en los difractogramas corresponden a ángulos de difracción.

BCC. – Condición para la difracción en los planos - (ℎ + 𝑘 + 1 = 𝑁𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑝𝑎𝑟)

FCC. – Condición para la difracción en los planos - (𝐼𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒𝑠 ℎ, 𝑘, 𝑙 𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑒𝑠 𝑜 𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑖𝑚𝑝𝑎𝑟𝑒𝑠)

HC. – Condición para la difracción en los planos - (𝑅𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑐𝑎𝑠𝑜𝑠)

PROBLEMAS A RESOLVER

1). La densidad del potasio, el cual tiene la estructura BCC, es de 0.855 gr/cm3. El peso atómico
del torio es de 232 gr/mol. Calcule:
a) El parámetro de red
b) El radio atómico del torio

(2 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎)(39.09 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙)
0.855 𝑔⁄𝑐𝑚3 =
(𝑎0 )3 (6.02 × 10−23 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑚𝑜𝑙)

𝑎𝑜 3 = 1.5189 × 10−22 𝑐𝑚3 𝑜 𝑎𝑜 = 5.3355 × 10−8 𝑐𝑚

(√3)(5.3355×10−8 𝑐𝑚)
(𝑏) 𝑟 = = 2.3103 × 10−8 𝑐𝑚
4
2). Determine la estructura cristalina del siguiente metal:
a). Un metal con a = 4.9489 Ǻ, r = 1.75 Ǻ y un átomo por punto de red.
b). Un metal con a = 0.4206 nm, r = 0.1858 nm y un átomo por punto de red.

𝑄𝑢𝑒𝑟𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑏𝑒𝑟 𝑠𝑖 x 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑠 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜𝑠 𝑒𝑠 𝑖𝑔𝑢𝑎𝑙 𝑎 (√2 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝐹𝐶𝐶) 𝑦 (√3 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝐵𝐶𝐶)
𝑎. −(𝑥)(4.9489 𝐴̇) = (4)(1.74 𝐴̇)
𝑥 = √2 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑠 𝐹𝐶𝐶

𝑏. −(𝑥)(0.4206 𝑛𝑚) = (4)(0.1858)

𝑥 = √3 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑠 𝐵𝐶𝐶

3). El indio tiene una estructura cristalina tetragonal, con ao = 0.32517 nm y co = 0.49459 nm; la
densidad es 7.286 gr/cm3 y la masa atómica es de 114.82 gr/mol. ¿Tiene el indio una
estructura tetragonal simple o una estructura tetragonal centrada en el cuerpo?

(𝑥 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 )(114.82 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 )

7.286 𝑔⁄𝑐𝑚3 =
(3.2517 × 10−8 𝑐𝑚)2 (4.9459 × 10−8 𝑐𝑚)(6.02 × 1023 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑚𝑜𝑙)

𝑥 = 2 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑠 𝐵𝐶𝑇 (𝑇𝑒𝑡𝑟𝑎𝑔𝑜𝑛𝑎𝑙 𝐶𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝐶𝑢𝑒𝑟𝑝𝑜)

4). El berilio tiene una estructura cristalina hexagonal, con a = 0.22858 nm, c = 0.35842 nm, el
radio atómico es de 0.1143 nm. La densidad es de 1.848 gr/cm3 y su masa atómica es de
9.01 gr/mol; determine:
a). El número de átomos en cada celda unitaria
b). El factor de empaquetamiento de la celda unitaria

𝑉 = (0.22858 𝑛𝑚)2 (0.35842 𝑛𝑚)(cos 30°) = 0.01622

3 = 16.22 × 10−24 𝑐𝑚3

𝑎. = 1.848𝑐𝑚3 = 𝑥 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 (9.01 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙) (16.22 × 10−24 𝑐𝑚

= 3𝑥 (6.023 × 1023 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑚𝑜𝑙 )
𝑥 = 2 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎

𝑏. = 𝐹𝐸𝐴 = (2 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎) (4𝜋 3 )(0.1143 𝑛𝑚)(30.01622 𝑛𝑚3 ) = 0.77

5). Calcule el cambio volumétrico porcentual cuando la zirconia (ZnO2) pasa de una estructura
tetragonal a una monoclínica. Las constantes de red para las celdas unitarias monoclínicas
son a = 5.156Å, b = 5.191Å y c = 5.304Å respectivamente. El ángulo β de la celda unitaria
monoclínica es de 98.9°. Para la celda unitaria tetragonal, las constantes de red son: a =
5.094Å y c = 5.304Å, respectivamente. Durante la transformación ¿Se expande o se
contrae la ZnO2?

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑔𝑜𝑛𝑎𝑙 = 𝑉 = 𝑎2 𝑐 = (5.094)2 (5.304) = 134.33 𝐴3̇

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑙𝑖𝑛𝑐𝑎 = 𝑉 = 𝑎𝑏𝑐 sin 𝛽 = (5.156)(5.191)(5.304) sin(98.9)
= 140.25 𝐴3̇

(𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙)

𝐶𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑢𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 = ∗ 100
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
(140.25 − 134.33)
= ∗ 100 = 4.21%
140.25
𝐿𝑜𝑠 𝑐𝑒𝑟𝑎𝑚𝑖𝑐𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑍𝑟𝑂2 𝑛𝑜 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒𝑛 𝑢𝑠𝑎𝑟𝑠𝑒 𝑒𝑛 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑙𝑖𝑛𝑖𝑐𝑎 𝑝𝑜𝑟𝑞𝑢𝑒 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑧𝑖𝑟𝑐𝑜𝑛𝑖𝑎 𝑝𝑎𝑠𝑎 𝑎
𝑠𝑢 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑔𝑜𝑛𝑎𝑙, 𝑐𝑎𝑠𝑖 𝑐𝑜𝑛 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑠𝑒 𝑣𝑎 𝑎 𝑟𝑜𝑚𝑝𝑒𝑟 𝑦𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑏𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑙 0.1% 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒

6). Una de las formas del manganeso tiene una estructura cubica, con un parámetro de red de
6.326Ǻ. La densidad es de 7.26 gr/cm3 y el radio atómico 1.12Ǻ. Determinar el número de
átomos por celda unitaria.

(𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎)(54.938 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙)
7.26 𝑔⁄𝑐𝑚3 =
(6.326 × 10−8 𝑐𝑚)3 (6.02 × 1023 𝑔⁄𝑔. 𝑚𝑜𝑙)

(7.26 𝑔⁄𝑐𝑚3 ) (6.326 × 10−8 )3 (6.02 × 1023 )

𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 =
54.938 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙

𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 20 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎

7). ¿El NiO tiene la estructura del cloruro de cesio, del cloruro de sodio o de la blenda de zinc?
Con base en la respuesta determine:
a). el parámetro de red
b). la densidad

𝑟𝑁𝑖 +2
𝑟𝑁𝑖 +2
= 0.69 𝐴̇ 𝑟𝑂 −2
= 1.32 𝐴̇ = 0.52 𝐶𝑁 = 6
𝑟𝑂 −2

(𝑎) 𝑎𝑜 = 2(0.69) + 2(1.32) = 4.02 𝐴̇

(4 𝑖𝑜𝑛⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎) (58.71 + 16 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙)

(𝑏) 𝜌 = −8 3 23
= 7.64 𝑔⁄𝑐𝑚3
(4.02 × 10 𝑐𝑚) (6.02 × 10 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑚𝑜𝑙)

8). Un broche (clip) pesa 0.59 gr y es de hierro BCC. Calcule:

a) la cantidad de celdas unitarias
b) la cantidad de átomos de hierro en ese broche

𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑙𝑖𝑝 = 0.59𝑔

𝑁𝑎 = 6.023 × 1023 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑚𝑜𝑙
𝐻𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 = 55.845 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙

1 𝑚𝑜𝑙 6.023 × 1023 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠

𝐿𝑎 𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 = (0.59) ( )( )
55.845 𝑔 𝑚𝑜𝑙
= 6.36 × 1021 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠

𝐸𝑛 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐵𝐵𝐶 𝑠𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒𝑛 2 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎, 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜

1 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
= (6.361021 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠) ( ) = 3.18 × 1021 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎𝑠
2 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
9). La hoja de aluminio que se utiliza para envolver alimentos es de aproximadamente 0.0025
cm de grosor. Suponga que todas las celdas unitarias del aluminio están arregladas de
tal manera que el parámetro de red (a) es perpendicular a la superficie de la hoja. Para
un cuadrado de 10 x 10 cm de la hoja, determine:
a). el número total de celdas unitarias del papel
b). el grosor de la hoja en número de celdas unitarias.

𝐸𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 ℎ𝑜𝑗𝑎 𝑒𝑠 = (10)(10)(0.0025) = 0.25 𝑐𝑚3

𝐿𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙𝑖𝑛𝑎 𝑑𝑒 𝐴𝑙𝑢𝑚𝑖𝑛𝑖𝑜 𝑒𝑠 𝐶𝐶𝐶 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 4 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎

(𝑛)(𝐴) (4)(26.981)
𝑉𝑐 = = = 6.64 × 10−23 𝑐𝑚3
(𝑁𝑎 )(𝜌) (6.022 × 1023 )(2.699)

𝐸𝑙 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎𝑠 𝑒𝑠 = 0.25 𝑐𝑚3⁄6.64 × 10−23 = 3.765 × 1021 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎𝑠 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠

(𝑏) 𝑇𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑛 = 0.0025 𝑐𝑚⁄4.04958 × 10−8 =

= 61.734.79 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎𝑠 𝑒𝑛 𝑓𝑢𝑛𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑎𝑙 𝑔𝑟𝑜𝑠𝑜𝑟

10). Determine los índices de Miller para las direcciones en la celda unitaria cúbica y del
hexagonal de las figuras mostradas.
𝐿𝑜𝑠 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑜𝑛 0,1,1
1
𝑦 0,1,
2
𝐴) 0,1, 1⁄2 − 0,1,1

𝐵)(0,0, − 1⁄2) 2

𝐶) (0,0, −1)

𝐴 = [0,0, 1̅]
11). Determine los índices de los planos en la celda unitaria cúbica de la figura mostrada.

A: x = -1 1/x = -1 x 3 = -3
y= 1/y = 2 x 3 = 6 (364) origen a 1, 0,0
½z = 1/z = 4/3 x 3 = 4
¾

B: x = 1 1/x = 1 x 3 = 3
y=- 1/y = -4/3 x 3 = -4 (340) origen a 0, 1,0
¾z = 1/z = 0 x 3 = 0
0

C: x = 2 1/x = ½ x 6 = 3
y = 3/2 1/y = 2/3 x 6 = 4 (346)
z = 11/z = 1 x 6 = 6
12). Un difractograma de rayo X, para un elemento que tiene una estructura BCC ó FCC,
muestra picos de difracción a los siguientes valores de 2θ = 40, 58, 73, 86.8, 100.4 y 114.7.
La longitud de onda de los rayos X utilizados fue 0.174 nm. Determinar:
a). La estructura cúbica del elemento
b). La constante de red del elemento (parámetro de red)
c). Identificar el elemento

𝑠𝑖𝑛2 𝜃𝐴
(𝑎) = 0.498 ≈ 0,5 𝐶𝑜𝑛 𝑢𝑛𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐵𝐶𝐶
𝑠𝑖𝑛2 𝜃𝐵

𝜆 ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2
(𝑏) 𝑎 = √ = 0.318 𝑛𝑚
2 𝑠𝑖𝑛2 𝜃

(𝑐) 𝐸𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑓𝑟𝑎𝑚𝑖𝑜 𝑦𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 𝑎 = 0.318 𝑛𝑚 𝑦 𝑒𝑠 𝑢𝑛𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐵𝐶𝐶

13). Un difractometro de rayos X, recoge un gráfico para un elemento con estructura BCC o
FCC y muestra picos de difracción en los siguientes ángulos 2θ: 25.062º, 35.698º, 44.116º
y 51.405º; la longitud de onda e la radiación incidente es de 0.154056 nm.
a). Determine la estructura cristalina del elemento
b). Determine la constante de red del elemento
c). Identifique el elemento

𝑠𝑖𝑛2 𝜃𝐴 0.0470
(𝑎) = = 0.50 𝐶𝑜𝑛 𝑢𝑛𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐵𝐶𝐶
𝑠𝑖𝑛2 𝜃𝐵 0.0940

𝜆 ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2
(𝑏) 𝑎 = √
2 𝑠𝑖𝑛2 𝜃

0.154056 𝑛𝑚 22 + 22 + 02
(𝑏) 𝑎 = √ = 0.5023 𝑛𝑚
4 0.1881

(𝑐) 𝐸𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑏𝑎𝑟𝑖𝑜 𝑦𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 𝑎 = 0.5023 𝑛𝑚 𝑦 𝑒𝑠 𝑢𝑛𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐵𝐶𝐶

14). Un difractometro de rayos X recoge un gráfico para un elemento con estructura BCC ó FCC
y muestra picos de difracción en los siguientes ángulos 2θ: 40.113°, 46.659°, 68.080° y
82.090°, la longitud de onda de la radiación incidente es de 0.154056 nm.
a). Determine la estructura cristalina del elemento
b). Determine la constante o parámetro de red del elemento
c). Identifique el elemento.

𝑠𝑖𝑛2 𝜃𝐴 0.1176
(𝑎) = = 0.75 𝐶𝑜𝑛 𝑢𝑛𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐹𝐶𝐶
𝑠𝑖𝑛2 𝜃𝐵 0.1569

𝜆 ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2
(𝑏) 𝑎 = √
2 𝑠𝑖𝑛2 𝜃

0.154056 𝑛𝑚 32 + 12 + 12
(𝑏) 𝑎 = √ = 0.3891 𝑛𝑚
4 0.4312

(𝑐) 𝐸𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑝𝑎𝑙𝑎𝑑𝑖𝑜 𝑦𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 𝑎 = 0.3891 𝑛𝑚 𝑦 𝑒𝑠 𝑢𝑛𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐹𝐶𝐶

DEFECTOS CRISTALINOS
1). Introducción
Realmente no existen cristales perfectos, sino que contienen varios tipos de imperfecciones y defectos,
que afectan a muchas de sus propiedades físicas y mecánicas, y también influyen en algunas
propiedades tal como la capacidad de formar aleaciones en frío, la conductividad eléctrica y la corrosión.
El término defecto o imperfección, generalmente es usado para describir alguna desviación respecto del
arreglo ordenado de átomos en la red cristalina.
Los cristales reales no están compuestos simplemente de átomos idénticos situados en posiciones
idénticas, sobre una red tridimensional que se repite regularmente a todas direcciones; sino que
contienen imperfecciones o defectos que alteran la estructura de la red cristalina, afectándose a muchos
sus propiedades físicas y mecánicas y a su vez afectan propiedades de los materiales de importancia
para la ingeniería

La clasificación de estos defectos cristalinos se divide en 3:

 Defectos Puntuales
 Defectos Lineales
 Defectos Superficiales
2). Defectos puntuales
Los defectos puntuales se pueden presentar en los materiales cristalinos y se puede definir como una
imperfección donde pueden intervenir unos cuantos átomos y estos defectos pueden presentarse en
todo el material y son los siguientes:

 Vacancia
 Átomo intersticial o impureza
 Átomo sustitucional
 Defecto de Frenkel
 Defecto de Schottky

2.1. Otros defectos puntuales

Vacancia. - Las vacantes se pueden producirse durante la solidificación como resultado de
perturbaciones locales durante el crecimiento de los cristales o pueden ser debidas a reordenaciones
atómicas en un cristal ya formado como consecuencia de la movilidad de los átomos.
Una vacancia está constituida por un átomo ausente de una posición dentro de la red cristalina, y estas
se pueden trasladarse cambiando de posición con las de sus vecinas.
Átomo intersticial o impureza. - Son átomos colocados en posición intersticial o bien átomos en
posiciones intersticiales, pero con diferente naturaleza de sus átomos alrededor.
Un intersticio es un átomo en un cristal que ocupa un espacio de la red que bajo circunstancias normales
no se encuentra ocupado.
Átomo sustitucional. - Es cuando un átomo o ion es sustituido con un tipo de átomo o ion diferente,
ocupan el sitio normal en la red, pueden ser mayores que los átomos normales en la estructura cristalina,
en cuyo caso se reducen los espacios interatómicos vecinos, o pueden ser menores, lo cual causará
que los átomos vecinos tengan distancias interatómicas mayores. En ambos casos, los defectos
sustitucionales perturban al cristal que los rodea.
Defecto de Frenkel. - Es una imperfección cristalina combinada de una vacancia y de un átomo
intersticial, ocurre cuando un ion salta de un punto normal dentro de la red a uno intersticial dejando
entonces una vacancia es el conjunto formado por un átomo intersticial y el hueco que ha dejado tras el
salto.
Defecto de Schottky. - Es un par de vacancias en un material con enlaces iónicos. Para mantener la
neutralidad deben perderse de la red tanto un catión como un anión. El defecto es típico de los materiales
cerámicos, pues es un defecto que aparece para mantener el electro neutralidad del material.
Es exclusivo de los materiales iónicos y suele encontrarse en muchos materiales cerámicos. En este
defecto, las vacancias se presentan en un material con enlaces iónicos; donde debe faltar un número
estequiométrico de aniones y cationes en el cristal si se quiere conservar en él la neutralidad eléctrica.
3). Defectos lineales
Estos defectos son considerados mayores que los defectos puntuales, ya que se pueden extender a
través del cristal en muchas distancias atómicas y se tienen a las dislocaciones. Una dislocación se
puede definir como una irregularidad cristalina que se presenta entre dos partes del cristal que
individualmente pueden considerarse como perfectas.
Las dislocaciones se crean durante la solidificación de los metales, también se pueden formar por
deformación plástica del material, por condensación de vacantes y por emparejamientos atómicos
incorrectos en las soluciones sólidas.
Existen varios tipos de dislocaciones las cuales son:

 Dislocaciones de tornillo o helicoidal

 Dislocaciones de borde
 Dislocaciones mixtas
 Deslizamiento

3.1. Importancia de las dislocaciones

Aunque en algunos materiales cerámicos y polímeros puede ocurrir deslizamiento, el proceso de
deslizamiento es de particular utilidad para entender el comportamiento mecánico de los metales.
1. - Las dislocaciones son de mayor importancia en los metales y aleaciones dado que proveen un
mecanismo para la deformación plástica, la cual es el efecto acumulativo del deslizamiento de
numerosas dislocaciones. El deslizamiento explica por qué la resistencia de los metales es mucho menor
que el valor predecible a partir del enlace metálico.
2. - El deslizamiento es el proceso que da ductilidad a los metales. Si no hay dislocaciones presentes,
una barra de hierro sería frágil.
3. - Controlamos las propiedades mecánicas de un metal o aleación al interferir el movimiento de las
dislocaciones.
4. - Se puede prevenir el deslizamiento de las dislocaciones achicando el tamaño de grano o
introduciendo átomos de diferente tamaño, que son las aleaciones.
 3.2. Ley de Schmid
Si dividiendo la ecuación entre el área del plano de deslizamiento, la cual es:
𝐴0⁄
𝐴= cos ∅

Obtenemos la siguiente ecuación, llamada Ley De Schmid:

𝐹 cos 𝜆 𝐹
𝑇𝑟 = =
𝐴0
⁄cos ∅ 𝐴0

Donde:
𝐹𝑟
𝑇𝑟 = = 𝐸𝑠𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑜 𝑐𝑜𝑟𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑟𝑒𝑠𝑢𝑒𝑙𝑡𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑟𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑙𝑖𝑧𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜
𝐴

𝐹
𝜎= = 𝐸𝑠𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑜 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑖𝑟𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑑𝑜 𝑎𝑙 𝑐𝑖𝑙𝑖𝑛𝑑𝑟𝑜
𝐴0

3.3. Influencia de la estructura cristalina

El esfuerzo cortante critico resuelto Tcrss es el que se re quiere para romper suficiente cantidad de
enlaces metálicos para que suceda el deslizamiento. El deslizamiento se presenta cuando el esfuerzo
aplicado (σ) produce un esfuerzo cortante resuelto (Tr ) que es igual al esfuerzo contante critico resuelto
y hace que el metal se deforme plásticamente.

𝑇𝑟 = 𝑇𝑐𝑟𝑠𝑠

La ley de Schmid se puede utilizar para comparar propiedades de metales que tengan estructuras
cristalinas BCC, FCC y HCP.
4). Defectos superficiales
Los defectos planares incluyen superficies externas, límites de grano, maclas, bordes de ángulo cerrado,
bordes de ángulo abierto, torsiones y fallas de apilamiento. La superficie libre o externa de cualquier
material es el tipo más común de defecto planar. Las superficies externas se consideran defectos debido
a que los átomos de la superficie están enlazados a otros átomos sólo, por un lado.
La mayor energía asociada con los átomos de la superficie de un material hace a la superficie susceptible
a la erosión y a reaccionar con elementos del ambiente.
Son imperfecciones de la estructura de la estructura cristalina ubicados en un área determinada del
material. Los principales defectos de superficie son la misma superficie del material y las fronteras de
los granos.
La superficie del material es un defecto de estructura cristalina porque se rompe la simetría con que los
átomos están enlazados.

4.1. Importancia de los defectos

Bordes de grano. - Es la superficie que separa los granos individuales, siendo una zona estrecha donde
los átomos no se encuentran espaciados de manera apropiada.
Con este tipo de defecto se pueden controlar las propiedades de un metal a través de un endurecimiento
por tamaño de grano.
Resumiendo, el tamaño de grano se incrementa el número de granos por unidad de volumen y por
consiguiente la cantidad de fronteras o bordes de grano. Cualquier dislocación encontrara un límite de
grano al solo moverse un poco, incrementándose la resistencia del metal al obstaculizar el movimiento
de las dislocaciones.
Fallas de Apilamiento. - Es un defecto de superficie y como su nombre lo indica, es una región del
cristal en que la secuencia regular en la disposición de los átomos se ha alterado. Este defecto se
presenta en metales cúbicos de caras centradas y hexagonales compactos donde los cristales resultan
de la superposición, siguiendo una secuencia regular, de planos compactos. En este caso existen dos
secuencias posibles ABABAB...o ABCABC…
Macla. - Son otro ejemplo de un defecto bidimensional. Una macla se define como una región en la que
existe una imagen de espejo de la estructura a través de un plano o un borde. Los bordes gemelos se
forman cuando un material se deforma permanentemente o de manera plástica (macla de deformación).
También pueden aparecer durante el proceso de recristalización en el que los átomos se vuelven a situar
en un cristal deformado (macla de templado), pero esto sólo ocurre en algunas aleaciones FCC.
Métodos de determinación del grano. - La microscopía óptica es una técnica que se utiliza para revelar
características microestructurales como los límites de grano que requieren menos de 2000
magnificaciones. El proceso de la preparación de una muestra metalográfica y la observación o registro
de su microestructura se le llama metalografía.
Método de Comparación. - Un método que se utiliza comúnmente para especificar el tamaño de grano
es utilizado el número de tamaño de grano ASTM (American Society for Testing and Materials). El
número de granos por pulgada cuadrada se determina a partir de una fotografía del metal pulido y
atacado en su superficie y se toma a 100 aumentos.
 PROBLEMAS PARA RESOLVER
1). Calcule la cantidad de vacancias /cm3 que se esperan en el cobre a 1080ºC (justo debajo
de la temperatura de fusión), la energía de formación de vacancias es de 20,000 cal/mol.

(4 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎)
𝑛= −8 3
= 8.47 × 1022 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑚3
(3.6151 × 10 𝑐𝑚)

𝑛𝑣 = 8.47 × 1022 𝑒𝑥𝑝[−20000⁄(1.987)(1353)]

𝑛𝑣 = 8.47 × 1022 exp(−7.4393) = 4.97 × 1019 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠⁄𝑐𝑚3

2). La fracción de puntos de red que ocupan las vacancias en el aluminio sólido a 660ºC es 10 -
3. Cuál es la energía necesaria para crear vacancias en el aluminio.

𝑛𝑣 ⁄𝑛 = 10−3 = 𝑒𝑥𝑝[−𝜚⁄(1.987)(933)]

ln(10−3 ) = −6.9078 = −𝜚⁄(1.987)(933)

𝜚 = 12800 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

3). Calcule la concentración de las vacancias en el cobre a temperatura ambiente. ¿Qué

temperatura se necesitará para tratar térmicamente el cobre de tal manera que la
concentración de las vacancias producidas sea 1000 veces mayor que la concentración de
equilibrio de las vacancias a temperatura ambiente? Su ponga que se requieren 20000
cal/mol para producir una mol de vacancias en el cobre.

(4 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎)
𝑛= = 8.47 × 1022 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑚3
(3.6151 × 10−8 𝑐𝑚3 )

𝐴 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑇 = 25 + 273 = 298 𝐾

𝑐𝑎𝑙
𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 −20000
𝑛𝑣 = (8.47 × 1022 ) ∗ exp ( 𝑚𝑜𝑙 )
𝑐𝑚3 𝑐𝑎𝑙
1.987 × 298 𝐾
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾

𝑛𝑣 = 1.815 × 108 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠⁄𝑐𝑚3

4). Calcular: a) el número de vacantes en equilibrio por metro cúbico en el Cobre puro a 500°C
y b) la fracción de vacantes a 500°C en cobre puro. Considere que la energía de formación
de una vacante en cobre puro es de 0.90 eV. (Utilice la ecuación NV = N e-QV /RT y tomando
como C = 1 (de acuerdo con este cálculo el resultado será que hay solo una vacante por
cada millón de átomos)

(𝑎) 𝑛𝑣 = 1.16 × 1023 𝑣𝑎𝑐 ⁄𝑚3

(𝑏) 𝑛𝑣 ⁄𝑁 = 1.36 × 10−6 𝑣𝑎𝑐 ⁄𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠

5). Cuál es la temperatura a la cual debe calentarse el titanio para producir vacancias de 3.500
x 1011 vacancias/cm3, si Q = 10,000 cal/mol. (1 Ǻ = 10-8 cm).

𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 ⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 2
𝑛= 3
= = 5.46 × 1022 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑚3
(𝑎) (3.32 × 10−8 )3

𝑁𝑣 = 𝑛 𝑒 (−𝜚⁄𝑅𝑇) (𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐴𝑟𝑟ℎ𝑒𝑛𝑖𝑢𝑠)

−𝜚 𝑁𝑣 −𝜚
𝑆𝑎𝑐𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐿𝑜𝑔𝑎𝑟𝑖𝑡𝑚𝑜 = = ln ; 𝑇=
𝑅𝑇 𝑛 𝑅 ln 𝑁𝑣 ⁄𝑛

𝑁𝑣 = 5.46 × 1022 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑚3 𝑒 −10000 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙⁄(1.987 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 °𝐾)(298°𝐾)

= 2.5275 × 1015 𝑣𝑎𝑐 ⁄𝑐𝑚3

−10000 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
𝑇= = 195.27 °𝐾
3500 × 1011 𝑣𝑎𝑐 ⁄𝑐𝑚3
1.987 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 °𝐾 ln
5.46 × 1022 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑚3

6). El litio BCC tiene un parámetro de red de 3.5089 x 10- 8 cm y contiene una vacancia por cada
200 celdas unitarias, calcule:
a). la cantidad de vacancias por cm3
b). la densidad del litio

1 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎
(𝑎) = 1.157 × 1020 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠⁄𝑐𝑚3
(200)(3.5089 × 10−8 𝑐𝑚)3

(𝑏) 𝐸𝑛 200 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎𝑠 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠, 𝑒𝑥𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛 399 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐿𝑖. 𝐿𝑜𝑠 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑠𝑜𝑛 399⁄200:

(399⁄200)(6.94 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 )
𝜌= = 0.532 𝑔⁄𝑐𝑚3
(3.5089 × 10−8 𝑐𝑚)3 (6.02 × 1023 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑚𝑜𝑙)
7). Suponga que hay un defecto de Schottky por cada 10 celdas unitarias de MgO. Este tiene
la estructura cristalina de cloruro de sodio y un parámetro de red de 0.396 nm, calcule:
a). la cantidad de vacancias de unión/cm3
b). la densidad de la cerámica

(𝑎) 1 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 (10 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎𝑠 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠)(3.96 × 10−8 𝑐𝑚)3 = 1.61 × 1021 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠⁄𝑐𝑚3

(39⁄40)(4)(24.312 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙) + (39⁄40)(4)(16 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙)

(𝑏) 𝜌 = = 4.205 𝑔⁄𝑐𝑚3
(3.96 × 10−8 𝑐𝑚)3 (6.02 × 1023 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑚𝑜𝑙)

8). Suponga que hay un defecto de Schottky por cada 10 celdas unitarias de MgO. Éste tiene
la estructura cristalina de cloruro de sodio y un parámetro de red de 0.396 nm. Calcule:
a). la cantidad de vacancias de anión por cm3
b). la densidad de la cerámica

𝐸𝑛 10 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎𝑠 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠, 𝑒𝑥𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛 40 𝑀𝑔 + 40 𝑂 𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠, 𝑝𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑜:

40 𝑀𝑔 − 𝑙 = 39
40 𝑂𝐿 = 39

(𝑎) 1 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 (10 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎𝑠 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠)(3.96 × 10−8 𝑐𝑚)3 = 1.61 × 1021 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠⁄𝑐𝑚3

(39⁄40)(4)(24.312 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙) + (39⁄40)(4)(16 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙)

(𝑏) 𝜌 = = 4.205 𝑔⁄𝑐𝑚3
(3.96 × 10−8 𝑐𝑚)3 (6.02 × 1023 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑚𝑜𝑙)