Situacién diddctica ¢ q CAPSULA INFORMATIVA Todo lo que esté a nuestro alrededor cambia constan- temente. Cada instante ocurren numerosas reacciones, ‘muchas de las cuales suceden sin que sea posible darse cuenta. Se sabe que un clavo se oxida, el hielo se derrite,, las rocas se erosionan, las plantas realizan Ia fotosin- tesis, etc., pero gcémo ocurren estos cambios?, zexiste algin factor externo que ayude a que se leven a cabo? En algunos casos, los cambios requieren de una fuente de energia externa para que sucedan, y en otros suceden sin la necesidad de suministrar energia. Determinar los En 1986, fa TUPAC (international Union oy Applied Chemistry), 0 en espafiol, Ia Unitn jute nal de Quimica Pura y Aplicada, supirig, G se deberia omitr el termino “libre, yy Pt tet nida como energla de Gibbs o funcién de gag" bargo, este término es poco utlizado en jg ea conceptos de entalpia y entropia para des va variable que nombré energiadisponigy ets, factores que influyen en un cambio, una reaccién 0 un La energia libre de Gibbs se define com Sig Proceso industrial, y si ocurren en forma natural 0 f€- | menos el producto de la entropia por tempeh quieren energia para llevarse a cabo, es muy importante, | 5 representa como: Tate, ues de ello dependen las condiciones que sea necesario Get ts X controlar y la inversién que se deba hacer. A; Es importante resaltar que no es posi, ié valor absoluto de la energia libre de Gil, Introduccién se puede calcular el cambio de la mis de la siguiente forma: ny 78 que, a a ee : Me ey Jurante los aiios 1874-1878, el ingeniero y fisico esta: . dounidense Josiah Willard Gibbs publicé On the Equi- AG = AH ~ sar — Tas librium of Heterogeneous Substances, y aitos mas tarde, en 1882, el fisico alemén Hermann von Helmholtz dio a conocer Thermodynamik chemischer Vorginge, impor- tantes trabajos que sirvieron de base para la creacion y AG = aH —Tas el desarrollo de la termodinamica y la fisicoquimica, ya que resolvieron algunas dudas y explicaron con precision algunos aspectos que hasta el momento eran dificiles de definir y explicar, como el enunciado de una teoria gene- ral de la termodindmica del equilibrio. En general, para el estudio de los cambios que sufre Ja materia es importante determinat'si éstos son espon- taneos, es decir, si se realizan en forma natural, sin ne- cesidad de suministrar energia, 0 no. Este conocimiento Permite saber si, para que se leve a cabo un cambio, ¢s necesario invertir energéa, a fin de poder cuantificarla. Los trabajos de Gibbs y Helmholtz concluyeron que lun proceso espontaneo, a presién y temperatura constan- tes, libera energia, denominada energia libre, la cual fue definida por ambos cientificos, por lo que a la fecha se conocen dos definiciones de este tipo de energia. De este modo, la liberacién de energia se convierte en un criterio de espontaneidad, cuya importancia radi. ca en la posibilidad de determinar si es necesario inven. tir energia 0 no en un cambio y, energia se requiere, ma, qq En un cambio isotérmico, en el que no b x se 1aY Cambin temperatura, es decir AT = 0, la formula se go” Simplic, Productos re (6) ‘3G>0 Reacciinna espontinea Energi Reactivos Tp = ces. Reactivos de ser necesatio, cudnta Tp= aes 6.1 Energia libre y espontaneidad Flaura 6.1 Representacion dela energja libre de GEES a a. temperatura y presion constantes de una reaccion qumna La energia libre de Gibbs, que se simboliza con la letra | wna teacsion {spontiinea, la energia de los productes G, fue formulada por Willard Gibbs laenergia de i satoma tae durant " a ‘gla de los reactivos, debido a que el sist ermodynamiceey | sntSh:Pa'el canara or uns eccree noes ‘odynamics of | delos productos es mae alts ya que ha sido necesatio Gibbs combind los | Sstemerecbacen” rimento Graphical Methods in the Th fluids, publicado en 1873, En éste, 1247 es ——OO CAPITULO 6, 1 se dijo antes, en un cambio espontin ema libera energia; es deci, AG es negati 7 5 AG es negati- éste es un buen criterio de espont sein Com éemico, 54 Sonor Ean, Criterio de espontaneidad 16 tiene signo negativo, el proceso es espontinen pudiiene sign post, el proces no cs espontdneo, eesta forma, AG constituye un indicador de esponta neidad- or otra parte, experimentalmente se sabe - abe que si pay cambio en Ix energia libre de Gibbs, pene tay ibe; es deci, que no hay cambio de ciertas pro- piedades del sistema, como cantidad de masa, energfa, esd temperatura, presién, ete, Por lo antrion a indispensable resaltar que: ° gj AG = 0, entonces el sistema estd en equilibrio. la importancia del concepto de energi libre ‘Asi, por una parte, indica si hay cambios en si es espontineo y no es necesario or Sgar energy Por otra, informa sie cambio es Post Recesario invertir energia para conseguitlo; ble, pero es rbién indica sel sistema esta en equilibrio. De ahi de Gibbs. cl sistema, es decir, Besesurainiconnerva se podrfa asumir que una reaccién exotérmica es espe tanea, sin embargo, esto no siempre es 251 Una reac- tin puede ser esponténea y endotérmica. 1? ejemplo Ge esto es que a pesar de que la mayorla de las reve ce eared base son exotermicas, 1a reaccion entre DCA ree so de odio y vinagre es una reaceién espontanes ¥ endatérmica. Las reacciones res de AH menores a cet energia hacia sus alrede’ cién es endotérmica cuando 10s Val ores que cero, y es espontanea siempre ¥ U2 témino TAS sea mas grande que SH. .do poseen val0 ro, esto es, cuando desprenden idores; en tanto que una reac- lores de AH son ma- indo el son exotérmicas cuan’ aque afectan (aG) de una reac 'dependientes de la inyolucre un cam imer CaS, resumen los factores libre de Gibbs En la tabla 6.1 s¢ el cambio de la energia 1e AG y AS son in’ cién, considerando qu temperatura, mientras: bio de fase. Por ejemplo, de ‘acuerdo con el pri donde AH > 0 y AS > 0, se dice ave: AH >TAS Ta reacci6n no i AB on as an ol valor de SG SR ee ot Cet aa . oj temperatura 86° etemparatra 360 Independiente ie terncartura 30” Baja umperatura 6 <0 (ata tarparata SO 2. sélo de la diferencia de la eneraia Nota: AG depende libre de productos y reactivos, velocidad dependiente de la si pontaneidad 0 ‘Algo importante, AG es in pero Ile con la que ocurre la reaccién, la €5 nifica rapidezs un cambio puede ser espons ane anne abo alo largo de un periodo protongade érmica (variacién de entalpia 1. En una reaccién exote sitiva, (a qué negative) y variacién de entropla po temperatura la reaccién es espontaned? solucion Para responder la pregunta son necesarios la "aol ely la ecuacién de energia libre de Gibbs: AH<0,4S>0 la 6.1, se observa que: ‘Alrelacionar la ecuacién con la tabl peratura 3G. independiente de te Entonces, se puede afirmar que esta reaccion €5 e5PO%" tanea a cualquier temperatura. ionar la entalpta con la ecuacién de energia Dre Alrelaci de Gibbs, resulta: AG=AH- TAS Donde (os valores de entalpfa y entropia son negatives ° menores a 0, por tanto: AG= AH~ TAS = <0(<0 Ag Benceno Cs . ‘catieno CHa a ideo de carbono ©, ibid de ritrégeno 80, a Dixido de oro co, | Oxidodeauinio 40, Oxi de ero Fe, : rio de oro m0, a asearen agua CHP | “Amoniacoen agua a Hedrégeno on agua Cakcio on aqua Determinar cual es la ruta para la siguiente reaccitn Geuny + 2H,0 + C0, + 2H, Los valores de jx para los compuestos de la reacciin cuestion son: Gatto Hon —- calcula el potencial quimico para cada lado ° primer? = jn esto eS, reactivos y productos. } ge la re a= Hee * BH He = Meo, + at, = 0kG + (-237-18kG) = -394.0kG+0 = ~237.18 kG = —394.0kG | Con los resultados obtenidos, se observa que by > Mg: En consecuencia, Se puede decir que la reacci6n ocurre de izquierda a derecha. de los productos, no hay cambio, se dice que estén en equilibrio. Lo mismo sucede con dos fases diferentes de una misma sustancia: si sus potenciales son iguales, se dice que la sustancia est en equilibrio en ambas fases. Por ejemplo, si el reactivo A reacciona para formar ¢| producto B: aA —> bB El cambio de energia libre de Gibbs de la reaccion era: AG... = bby — PMs Por ultimo, para un sistema en equilibrio se sabe que AG... = 9 stema en cuestion llegara a! Esto significa que el si puesto 4 equilibrio cuando el potencial quimico del com y el B son iguales. Es decir: by, = ahs Nota: Un sistema cambia hacia las condiciones q impliquen un potencial quimico mas bajo. En otras | labras, a valores de s mayores existe mayor predisp cién a que una sustancia cambie, mientras que a val p pequefios los cambios en una sustancia son me probables.