Machine Translated by Google

KIỂM TRA LẠI

Ứng trước RSC

Sự phát triển xúc tác trong quá trình epoxy hóa

Xem bài viết trực tuyến
dầu thực vật và phương pháp phân tích các Xemsản
tạp chí | Xem vấn đề

phẩm epoxy hóa

Trích dẫn điều này: RSC Adv., 2019, 9, 38119

*
Phyu Thin Wai, Pingping Jiang, Yirui Shen, Pingbo Zhang, Qian Gu và Yan Leng

Chức năng của dầu thực vật (VO) bao gồm dầu ăn được, không ăn được và dầu ăn thải (WCO) thành epoxit (EVO)

đang nhận được sự quan tâm lớn của nhiều nhà nghiên cứu từ các học viện và ngành công nghiệp vì chúng có thể

tái tạo, linh hoạt, bền vững, không độc hại, và thân thiện với môi trường, và chúng có thể thay thế một phần

hoặc toàn bộ chất hóa dẻo phthalate có hại. Quá trình epoxid hóa VO ở quy mô công nghiệp đã được phát triển

bởi hệ thống xúc tác đồng nhất sử dụng peraxit. Do những hạn chế của phương pháp này, các hệ thống khác bao

gồm nhựa trao đổi ion có tính axit, polyoxometalate và enzyme đang trở thành chất xúc tác thay thế cho phản

ứng epoxid hóa. Chúng tôi đã xem xét tất cả các hệ thống xúc tác này bao gồm cả lợi ích và nhược điểm của
Nhận ngày 31 tháng 7 năm 2019
chúng, cơ chế phản ứng, sự tăng cường của từng hệ thống theo những cách khác nhau cũng như các đặc tính hóa lý
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

Chấp nhận ngày 9 tháng 10 năm 2019

của VO và EVO và những phát hiện mới trong những năm gần đây. Cuối cùng, các phương pháp hiện tại bao gồm
DOI: 10.1039/c9ra05943a 1
phương pháp chuẩn độ cũng như ATR-FTIR và H NMR để xác định độ chuyển hóa, epoxidthực
hóa vật
và tính
epoxid
chọn
hóalọc
(EVO)
của cũng
dầu
rsc.li/rsc-advances được mô tả ngắn gọn.

NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

1. Giới thiệu hóa dẻo có kiểm soát (cùng với DBP và BBP). Vào tháng 3 năm 2015, Ủy
ban Châu Âu đã bổ sung DEHP/DOP cũng như di normal butyl phthalate

Mặc dù chất làm dẻo phthalate đã được sử dụng trong nhiều thập kỷ (DBP), diisobutyl phthalate (DIBP) và butylbenzyl phthalate (BBP) vào

trong lớp cách điện và vỏ bọc bằng poly(vinyl clorua) (PVC) của cáp, Phụ lục II của RoHS. Do đó, sự hiện diện của chúng được quy định là

nhưng một số phthalate thường được sử dụng đã được công nhận hoặc bị không vượt quá 0,1% trong thiết bị điện và điện tử được đưa vào thị

nghi ngờ là có hại, trong đó diethylhexyl phthalate (DEHP)/dioctyl trường Khu vực Kinh tế Châu Âu (EEA), có hiệu lực từ ngày 22 tháng 7

phthalate (DOP) ) nghiêm ngặt nhất năm 2019 (hoặc ngày 22 tháng 7 năm 2021 đối với các thiết bị y tế
hoặc các biện pháp kiểm soát y tế hoặc công nghiệp và dụng cụ). Sau

Phòng thí nghiệm Trọng điểm về Chất keo Tổng hợp và Sinh học, Bộ Giáo dục, Trường tháng 7 năm 2019, DEHP/DOP, DBP, DIBP hoặc BBP trên 0,1% w/w trong bất

Kỹ thuật Hóa chất và Vật liệu, Đại học Giang Nam, Vô Tích 214122, Trung Quốc. kỳ loại nhựa hoặc cao su đồng nhất nào sẽ là RoHS
E-mail: ppjiang@jiangnan.edu.cn

Phyu Thin Wai sinh ra ở Thành phố PGS.TS Pingping Jiang sinh ra tại

Taungdwingyi, Phân khu Magway của thành phố Vô Tích, tỉnh Giang Tô,

Myanmar. Cô nhận bằng Thạc sĩ năm Trung Quốc. Anh ấy đã có được

2007 tại Đại học Yadanabon, Phân bằng Thạc sĩ của Đại học Công

khu Mandalay của Myanmar. Sau đó, nghệ Hóa học Bắc Kinh và bằng

cô tham gia với tư cách là trợ tiến sĩ của Đại học Khoa học và

giảng tại Công nghệ Đông Trung Quốc. Anh

cũng đã từng đến Đại học Nam

cùng trường đại học vào năm 2009. Florida, Hoa Kỳ với tư cách là

Hiện tại, cô ấy là ứng cử viên sinh viên năm cuối

tiến sĩ tại Trường Kỹ thuật Hóa học giả nghiên cứu. Bây giờ ông là

chất và Vật liệu thuộc Đại học làm việc tại Trường Kỹ thuật Hóa

Jian gnan. Lĩnh vực nghiên cứu chất và Vật liệu, Đại học Giang

hiện tại của cô là phát triển chất xúc tác trong quá trình epoxid hóa Nam với tư cách là Người hướng dẫn tiến sĩ và trưởng nhóm nghiên cứu

dầu thực vật và các dẫn xuất của chúng. về Vật liệu chức năng nâng cao và Phụ gia tinh thần môi trường. Ông

đã tham gia vào nghiên cứu tổng hợp hữu cơ và ứng dụng xúc tác công

nghiệp.

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019 RSC Adv., 2019, 9, 38119–38136 | 38119
 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

không tuân thủ (2021 đối với một số loại thiết bị).1 Vì những vấn đề nghiêm sản lượng hàng năm của WVO là hơn 700 000 tấn ở EU và 4,5 triệu tấn ở Trung

trọng này, việc tìm kiếm một giải pháp thay thế cho chất hóa dẻo phthalate Quốc.12 Đây là những nguồn hấp dẫn cho

độc hại đã trở thành một mối quan tâm quan trọng. làm ra những sản phẩm có giá trị.

Dầu thực vật (VO) có thành phần chủ yếu là triglyceride ide đang đóng Bằng cách sử dụng các thuốc thử và chất xúc tác thích hợp, dầu thực vật

một vai trò quan trọng trong ngành công nghiệp hóa chất, nhờ khả năng phân có thể được biến đổi thành các hợp chất thay thế thông qua các phản ứng khác

hủy sinh học vốn có, khả năng tiếp cận và khả năng biến đổi linh hoạt cũng nhau, chẳng hạn như epoxy hóa, hydroxyl hóa, carboxyl hóa, halogen hóa, hydro
như các vấn đề về môi trường và hóa và oxy hóa.13 Trong số nhiều phản ứng chức năng hóa của dầu thực vật, quá

nguồn dầu mỏ khan hiếm.2 Theo Statista, sản lượng dầu thực vật đang tăng lên trình epoxy hóa dầu thực vật là một phản ứng nổi tiếng, với các ứng dụng được

không ngừng và đạt khoảng 203,83 triệu tấn trên toàn thế giới trong năm 2018– cấp bằng sáng chế từ năm 1946 và ngày nay, nó ngày càng trở nên phổ biến do

2019.3 Dầu thực vật cũng được sử dụng rộng rãi làm tiền chất để sản xuất dầu khả năng phản ứng cao của nhóm epoxy.14 Tuy nhiên, các vị trí không bão hòa

nhờn, mỹ phẩm, chất hoạt động bề mặt, công thức sơn tion, lớp phủ và nhựa.4 trong axit béo của dầu thực vật có thể ít bị epoxid hóa so với các liên kết

Dầu thực vật phế thải (WVO) cũng như các loại dầu không ăn được như dầu cao,5 đôi tận cùng của olen mạch ngắn.15 Hơn nữa, có báo cáo rằng H2O2 và dầu

dầu jatropha,6 và dầu hạt bông7 đã trở thành những ứng cử viên thay thế đầy hoặc chất béo khi không có chất xúc tác không thể hiện bất kỳ phản ứng rõ

hứa hẹn của triglyceride vẫn chưa được khai thác triệt để vì chúng có tiềm ràng nào, vì vậy chất oxy hóa rất quan trọng để đánh bật hoạt tính oxy từ pha

năng đáp ứng các yêu cầu về nguyên liệu giá rẻ mà không cần phải cạnh tranh nước sang pha dầu.16 Ngoài H2O2, hydroperoxide hữu cơ (ví dụ TBHP) cũng là

với cây lương thực.8 Bên cạnh đó, việc xử lý WVO không đúng cách dẫn đến cạn chất oxy hóa thích hợp cho các phản ứng epoxid hóa được xúc tác bởi các meta

kiệt oxy gây hại nghiêm trọng cho đời sống thủy sinh; định giá công nghệ của chuyển tiếp khác nhau. l các hợp chất như Mo15 và Ti.17 Những kim loại có đặc

WCO có thể giải quyết vấn đề môi trường nghiêm trọng như vậy tính axit Lewis mạnh này là chất xúc tác hoạt động đóng vai trò là chất oxy

hóa tương đối yếu. Đặc biệt, các phức hợp chứa molypden đã được sử dụng

rộng rãi

vấn đề.9,10 Tuy nhiên, hệ thống quản lý bộ sưu tập phù hợp và phân tích chất
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

lượng của WCO nên được thực hiện để đáp ứng các yêu cầu về bình ổn giá.11

Người ta ước tính rằng

Yirui Shen nhận bằng Cử nhân tại Đại Qian Gu nhận bằng Cử nhân tại Đại học

học Giang Nam, Trung Quốc vào năm Khoa học và Công nghệ Tô Châu, Trung
NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

2014. Quốc vào năm 2013 và lấy bằng Thạc

Bây giờ, cô ấy là một ứng cử viên sĩ từ Học viện Công nghệ Thượng Hải,

tiến sĩ tại Đại học Giang Nam. Nghiên Trung Quốc vào năm 2016. Hiện tại, cô

cứu của cô chủ yếu tập trung vào là nghiên cứu sinh tiến sĩ tại Đại

thiết kế và điều chế xúc tác dị thể học Giang Nam. Nghiên cứu của cô chủ

ứng dụng trong quá trình epoxy hóa yếu tập trung vào xúc tác dị thể của

anken và dầu thực vật. dầu thực vật và các dẫn xuất của nó.

Pingbo Zhang sinh ra ở thành phố Yan Leng sinh năm 1983 tại thành phố

Laiz hou, tỉnh Sơn Đông của Trung Trịnh Giang, tỉnh Giang Tô, Trung

Quốc. Từ Trường Kỹ thuật và Công nghệ Quốc. Từ Trường Kỹ thuật Hóa chất và

Hóa học, Đại học Thiên Tân, cô nhận Vật liệu, Đại học Giang Nam, cô đã

bằng Cử nhân năm 2004, bằng Thạc sĩ nhận bằng Cử nhân

năm 2007 và bằng Tiến sĩ năm 2009.

năm 2006 và tiến sĩ năm 2011.

Sau đó, cô gia nhập Đại học Jian

Sau đó, cô gia nhập Trường Kỹ thuật gnan với tư cách là một giảng viên.

Hóa chất và Vật liệu, Đại học Giang Mối quan tâm nghiên cứu hiện tại của

Nam với tư cách là Phó Giáo sư. Mối cô tập trung vào xúc tác xanh và bền

quan tâm nghiên cứu hiện tại của cô vững bằng cách khámquy
phátrình
các vật liệu

tập trung vào tổng hợp xanh và chuyển xúc tác mới bao gồm chất lỏng ion,

đổi xúc tác. hợp chất kim loại chuyển tiếp, het eropolyacid và vật liệu xốp.

38120 | RSC Adv., 2019, 9, 38119–38136

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019

 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

được nghiên cứu do hoạt tính xúc tác tốt và khả năng sẵn có nguyên liệu ban đầu để sản xuất polyol và prepolyme trong công
của chúng.18 Dầu thực vật bao gồm dầu ăn ăn được, không ăn được thức phủ bề mặt và tổng hợp bọt polyurethane.66,67 Dầu thực vật
và dầu ăn thải có thể được chuyển hóa thành epoxit có giá trị epoxy hóa là chất trung gian để sản xuất polyurethane isocyanate
bằng hệ thống đồng nhất thông thường (quy trình công nghiệp và non-isocyanat. Loại thứ nhất có thể được điều chế từ sản
hiện tại), trong đó các peraxit như axit Performanceic , axit phẩm mở vòng của EVO và isocyanate có hại. Con đường tạo ra
peracetic và axit perpropanoic được chọn làm chất mang oxy với poly urethane không isocyanate bao gồm một loạt các phản ứng
sự có mặt của H2O2 và các chất xúc tác axit vô cơ (H2SO4, H3PO4 este hóa, epoxy hóa, cacbonat hóa và aminolysis. Thật vậy, đây
và HNO3).19–
26 Sự phân hủy của vòng oxirane là phản ứng phụ là một con đường thú vị do nó xanh hơn và an toàn hơn.68–
70 Dầu
không mong muốn do nước, hydro peroxide, axit axetic và axit đậu nành epoxy hóa (ESO) chiếm khoảng 4,9% tổng thị trường chất
peracetic đã được nghiên cứu chi tiết cho hệ lỏng-lỏng. Kết quả hóa dẻo.71 Sau khi epoxy hóa, một số liên kết đôi vẫn không
là, quá trình thủy phân axit của EVO epoxy hóa diễn ra rất chậm thay đổi, điều này làm tăng khối lượng phân tử của sản phẩm và
nhưng sự phân hủy vòng oxirane bởi H2O2 khi có mặt axit diễn ra do đó làm giảm khả năng tương thích với PVC.
nhanh.27 Người ta còn phát hiện ra rằng tốc độ mở vòng do axit
peracetic và axit axetic gây ra nhanh hơn tốc độ gây ra bằng Bên cạnh đó, hiệu quả hóa dẻo của dầu triglycerid epoxy hóa kém
nước và H2O2.
28 Nồng độ của axit axetic cao hơn so với DEHP/DOP. Đây là những lý do tại sao dầu triglycerid
hơn so với axit peracetic do sự tái sinh liên tục của axit đã epoxy hóa hầu hết được sử dụng làm chất hóa dẻo thứ cấp.72–
axetic trong phản ứng epoxid hóa và do đó, axit cacboxylic chủ 74 Các nhóm epoxy hấp thụ HCl giải phóng ra từ quá trình phân
yếu gây ra sự phân hủy của vòng oxirane.29 Các nhà nghiên cứu hủy nhiệt của PVC, mang lại ánh sáng đặc biệt và độ ổn định
đã tập trung vào các hệ thống neo đồng nhất khác sử dụng nhiệt cho PVC.75 Cho đến nay, mọi hệ thống xúc tác đã được liên
methyltrioxorhenium (MTO) -CH2Cl2/H2O2 hệ hai pha,30 bis(acetyl- quan đến cả lợi ích và tắc nghẽn. Đây là lý do tại sao các
acetonato)dioxo-molypden(VI) nhà nghiên cứu tập trung vào việc tìm kiếm các lộ trình mới
[MoO2(acac)2],15 phức hợp mangan,31 và axit citric với H2O2 để được sửa đổi như chất xúc tác mới và tăng cường quá trình (PI).
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

epoxy hóa VOs.32 Để khắc phục nhược điểm của hệ thống cũ, giảm PI là cách tiếp cận thay thế cho sự tiến bộ của các quy trình
thiểu các phản ứng phụ không mong muốn và cải thiện sản sáng tạo và các sản phẩm mới, hiện đang có nhu cầu.76,77 Đối
lượng epoxy cao, nhựa trao đổi ion có tính axit đang trở thành với PI, cần biết các đặc tính sinh lý của dầu thực vật và các
chất thay thế cho các chất xúc tác axit vô cơ.33–40 Cơ chế phản sản phẩm epoxi hóa của chúng bên cạnh các lợi ích và nhược điểm
ứng của quá trình epoxid hóa bởi axit vô cơ và AIER là giống của từng hệ xúc tác. Có một vài tác phẩm tài liệu thảo luận về
NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

nhau, trong đó các chất xúc tác đẩy nhanh quá trình perhydrolysis vấn đề này.78–
(hình thành peracid), đây là bước quyết định tốc độ của quá
trình phản ứng.41 Tương tự, các chất chuyển pha đóng vai trò là
chất xúc tác cho quá trình epoxy hóa dầu thực vật dưới dạng một
hệ thống không dung môi. Các chất xúc tác dựa trên vonfram bao
gồm polyoxometalate (POM) cho thấy tính chọn lọc epoxide cao.
POM đã phản ứng với H2O2 để tạo thành các loại phân tử hòa tan
(peroxo POM). Sử dụng xúc tác chuyển pha, Q+ ([(C8H17)3NCH3]3
+
oxo POM được chuyển gần như hoàn
), toàn
oxy hoạt
từ pha
động
nước
từ sang
mỗi pha dầu.
Phản ứng ưu tiên diễn ra trong pha hữu cơ thông qua nguyên tử
oxi hoạt động và nhóm oxiran được hình thành trong pha hữu cơ.42– cặp phosphotungstate lưỡng tính90 và chất xúc tác dựa trên
45 Quá trình epoxy hóa hóa học thường sử dụng Novozyme 435 đã
trở thành một phương pháp thay thế cho quá trình epoxy hóa dầu
như một quá trình thân thiện với môi trường.6,46–48 Các chất
xúc tác dị thể khác như HY zeolit,49 SiO2@ (CH2)2COOOH ,50
hydroxit kép phân lớp sulfat-SnO2, CoCuAl,53 nhôm thương mại,54–
51
Nb–
56 đồng được hỗ trợ trên nhôm oxit với cumene và O2 làm SiO2,
chất
oxy hóa,57 poly(4-vinylpyridin)CH3ReO3 được hỗ trợ trên các ống
nano vị trí hợp kim,58 Silica trung tính kết hợp với Ti ,59 và
N2O5–SiO2 (ref. 60) gần đây đã được phát triển như là các chất
thay thế cho quá trình epoxid hóa VO. Các hệ thống xúc tác này
ngoại trừ zeolit HY và sunfat-SnO2 chỉ sử dụng H2O2 làm chất
oxy hóa mà không cần thêm axit cho các phản ứng epoxid hóa, làm
cho chúng trở nên thú vị về điều kiện xanh và có thể tái chế.
80 Khi nói đến việc tăng cường quá trình, có hai
cách tiếp cận như sửa đổi thiết bị và phương pháp. Lớp thiết bị
bao gồm sự phát triển của các lò phản ứng cường độ cao như lò
phản ứng siêu nhỏ hoặc thiết bị, do đó có thể được sử dụng cho
nhiều hoạt động. Mặt khác, việc sửa đổi các phương pháp bao gồm
việc phát triển các quy trình bằng cách sử dụng các nguồn năng
lượng thay thế hoặc cải thiện năng suất với các hiệu ứng hiệp
đồng như chương trình trộn,22 chiếu xạ siêu âm,47,62 công nghệ
vi sóng,81–87 nhiệt độ cao,88 và tạo bọt thủy động lực học.89
Nhóm của chúng tôi đã nghiên cứu chất đồng trùng hợp ion bắt
molybdenum91–
98 trên các chất hỗ trợ khác nhau cho quá trình
epoxid hóa các anken khác nhau và đã thu được kết quả tốt. Hơn
nữa, những phát triển gần đây trong việc ứng dụng các chất xúc
tác dựa trên molypden cho quá trình epoxid hóa cũng đã được xem
xét.99 Khi nói đến dầu thực vật, nhựa trao đổi ion, epoxid hóa
52
100 bằng enzym hóa học,101 và các chất khác liên quan đến chất
xúc tác cho quá trình epoxid hóa và các đặc tính của epoxid hóa
dầu thực vật66,102,103 đã được thảo luận trong các bài báo đánh
giá trước đây. Theo những gì chúng tôi biết, các phương pháp
phân tích để xác định độ chuyển hóa, độ chọn lọc và hiệu suất
epoxit chưa được báo cáo trong bài báo đánh giá. Trong nghiên
cứu của chúng tôi, chúng tôi tập trung vào các phương pháp hiện
tại bao gồm các phương pháp truyền thống như FTIR và

1
Các kỹ thuật H NMR được sử dụng để phân tích dầu
Các loại dầu thực vật epoxy hóa này thường được sử dụng làm epoxy hóa như giá trị iốt, giá trị epoxy và hàm lượng a-glycol.
chất hóa dẻo PVC (sơ cấp61 và thứ cấp62–64) để thay thế hoàn Hơn nữa, các thông số công nghệ của các hệ thống xúc tác khác
toàn hoặc một phần phthalate có hại, chất bôi trơn ở nhiệt độ nhau sẽ được làm nổi bật, đặc RSC
biệtAdv.,
là những phát hiện và cường
2019, 9, 38119–38136 | 38121
thấp,51 và chất bôi trơn ở nhiệt độ cao,65 chất ổn định cho PVC và độ mới nhất theo những cách khác nhau.

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019

 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

Ứng trước RSC Kiểm tra lại

Các khu vực.107 Nói chung, các loại dầu thực vật khác nhau như dầu đậu

nành, dầu hạt lanh, dầu cọ, dầu hạt bông, dầu hạt cải, dầu ngô, dầu ô

liu, dầu hạt cải dầu và dầu cám gạo hiện có sẵn trên toàn thế giới.108

Ngày nay, dầu đậu nành và dầu hạt lanh đã trở nên phổ biến nhất cho quá

trình epoxid hóa vì hầu hết các VO được epoxid hóa không nhiều và giá

không quá đắt.109 Theo cổng thông tin Statista, trong niên vụ 2018/2019,

khoảng 360 triệu tấn đậu nành đã được được sản xuất trên toàn thế giới.

Trong năm đó, Trung Quốc là nhà sản xuất dầu đậu nành hàng đầu trên toàn
Hình 1 Phân tử chất béo trung tính điển hình: (1) liên kết glycerol, (2) thế giới, với sản lượng lên tới 15,77 triệu tấn.110 Tương tự như vậy,
nhóm este, (3) vị trí a của nhóm este, (4) liên kết đôi, (5) vị trí alen
Hiroaki và cộng sự111 tuyên bố rằng 500 triệu pound dầu đậu nành đã được
đơn và (6) vị trí bisallylic. In lại từ ref. 104.
tiêu thụ trong các ứng dụng công nghiệp từ 16 tỷ pound sản lượng hàng
Bản quyền 2000 Wiley-VCH.
năm của Hoa Kỳ.

Mặc dù dầu đậu nành vẫn là loại dầu thực vật hàng đầu được tiêu thụ trên
2. Thành phần ban đầu của dầu thực thế giới, Brink et al.112 đã báo cáo rằng dầu cọ có tiềm năng so sánh và

vật và mục đích cuối cùng vượt mức tiêu thụ dầu đậu nành trong thời gian ngắn. Tuy nhiên, số lượng

iốt thấp của dầu cọ sẽ không cạnh tranh cho quá trình epoxid hóa so với
Như thể hiện trong Hình 1, chất béo trung tính, là thành phần chính của
dầu đậu nành. Hiện tại, có đủ lượng dầu thực vật epoxy hóa sẵn có. Tuy
dầu thực vật, chứa ba axit béo được kết nối với một phân tử glycerol.104
nhiên, May et al.109 và Meyer et al.113 đã phê duyệt rằng dầu thực vật
Các axit béo khác nhau có độ dài chuỗi carbon khác nhau trong khoảng từ
có hàm lượng chất không bão hòa khá cao hoặc giá trị iốt cao như dầu đậu
14 đến 22 và 0 đến 3 liên kết đôi trên mỗi axit béo tồn tại trong dầu
nành và dầu hạt lanh có thể được chọn làm nguyên liệu thô trước đó để
thực vật. Trong đó có 2 chất no là palmitic (C 16 : 0) và stearic (C
sản xuất epoxit có chức năng epoxy cao.
18 : 0) và 4 chất không no là oleic (C 18 : 1), linoleic (C 18 : 2),
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

linolenic (C 18 : 3) và ricinoleic (C 18 : 1 OH) là sáu axit béo phổ

biến nhất.105 Thành phần axit béo của các loại dầu thực vật khác nhau và

giá trị iốt của chúng được đề cập trong Bảng 1. Hai hóa chất
3. Epoxy hóa dầu thực vật
Đặc điểm của VOs có khả năng làm chất hóa dẻo tốt là chuỗi axit béo và
Epoxy hóa là phản ứng hóa học chuyển đổi liên kết đôi carbon-carbon thành
các nhóm este. Trong khi cái trước có thể xen kẽ và xen kẽ giữa các chuỗi
oxiranes (epoxide) bằng cách sử dụng nhiều tác nhân oxy hóa. Nhiều phương
polyme, tăng khoảng cách giữa các phân tử và mang lại tính di động, thì
pháp khác nhau đã được phát triển cho quá trình epoxy hóa dầu thực vật
cái sau có thể tương tác với các chuỗi polyme và mang lại khả năng tương
như sau: Hệ thống xúc tác đồng thể bằng peroxyaxit.
thích. Do sự có mặt của hai vị trí phản ứng—các nhóm este và các liên
NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

kết đôi—các biến đổi hóa học có thể được thực hiện thông qua phản ứng
Hệ xúc tác dị thể bằng nhựa trao đổi ion axit (AIERs).
epox để tăng khả năng tương thích với polyme.106

Quá trình epoxy hóa trên các chất xúc tác heteropolyacid phân giải
Việc sử dụng tổng thể dầu thực vật chủ yếu được phân thành hai nhóm:
phosphotungstate và với sự có mặt của các chất xúc tác chuyển pha (H+ /
(i) khoảng 80% được khai thác trong ngành công nghiệp thực phẩm và (ii)
WO4 2/ PO4 3/Q+ X, QX – muối onium).
phần trăm còn lại được chia sẻ bởi các ngành công nghiệp khác.
epoxid hóa hóa enzym.

Bảng 1 Thành phần axit béo của các loại dầu thực vật khác nhau105

Thành phần axit béo (X : Y, trong đó X là số nguyên tử cacbon và Y là số liên kết đôi), wt%

Đầu vào Dầu thực vật Palmitic (C 16 : 0) Stearic (C 18 : 0) Oleic (C 18 : 1) Linoleic (C 18 : 2) Linolenic (C 18 : 3) Giá trị iốt

1 đậu nành 11,0 4.0 23,4 53.3 7,8 117–143

2 lòng bàn tay 42,8 4.2 40,5 10.1 — 44–58
3 hạt cải dầu/cải dầu 4.1 1.8 60,9 21,0 8,8 110–
126
4 mặt trời 5.2 2.7 37.2 53,8 1.0 110–143
5 đậu phộng 11.4 2.4 48.3 31,9 — 80–
106
6 hạt bông 21,6 2,6 18,6 54,4 0,7 90–119
7 Dừa 9,8 3,0 6,9 2,2 — 6–
11
số 8 hạt cọ 8,8 2.4 13.6 1.1 — 14–
24
9 Ôliu 13.7 2,5 71.1 10,0 0,6 75–94
10 Ngô 10.9 2.0 25.4 59,6 1.2 102–
130
11 hạt lanh 5,5 3,5 19.1 15.3 56,6 168–
204
12 vừng 9,0 6,0 41,0 43,0 1.0 103–
116
13 thầu dầu 1,5 0,5 5.0 4.0 0,5 82–88

38122 | RSC Adv., 2019, 9, 38119–38136 Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019
 Kiểm tra lại Ứng trước RSC
Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

Các hệ dị thể xúc tác kim loại khác với H2O2,

cumen, và O2, TBHP làm chất xúc tác oxy hóa và gốc sinh học.
Tăng cường các quá trình nói trên theo những cách khác
nhau.

3.1 Hệ thống xúc tác đồng thể Theo

Gerhard và Johannes, quá trình epoxid hóa Prileshajev là quy

trình thông thường ban đầu được sử dụng để sản xuất công nghiệp
dầu thực vật epoxy hóa (EVO), trong đó peroxyaxit (peraxit) như
axit peroxyacetic hoặc axit peroxyformic chủ yếu được sử dụng
làm tác nhân oxy hóa.114,115 Trong số các peraxit, trong khi
axit m-chloroperbenzoic có tính phản ứng cao, tốn kém và khó
phân tách, thì axit Performanceic lại rất dễ phản ứng và ăn
mòn. Axit peracetic ít phản ứng và ăn mòn hơn nhưng có tính
chọn lọc cao hơn. Thứ tự giảm dần về khả năng phản ứng của m-
chloroperbenzoic, Performanceic, perbenzoic và axit peracetic
được xác định bởi các nhóm rút điện tử của các peraxit này.116
Nghiên cứu so sánh về hiệu quả của các chất oxy hóa khác nhau
cho thấy rằng axit Performanceic vượt trội hơn axit peracetic
và nó là chất oxy hóa thích hợp nhất trong khoảng 40–60 C.20,117
Hơn nữa, axit Performanceic có khả năng bị phân hủy ở nhiệt độ Đề án 2 Phản ứng phụ trong quá trình epoxy hóa thông thường.
cao hơn, nghĩa là khoảng. 60–80 C.29 Axit peracetic hoạt động
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

hiệu quả ở nhiệt độ trên 60 C. Tuy nhiên, việc tăng nhiệt độ sẽ

dẫn đến tốc độ epoxy hóa cao hơn cũng như tốc độ thủy phân sản
phẩm nhanh hơn. Cai et al. xác định rằng nồng độ cao của H2O2
(tỷ lệ mol liên kết đôi giữa hydro peroxide và carbon-carbon) và axit hữu cơ ban đầu. Sự phân hủy của hydro peroxide và của
trong phản ứng epoxy hóa gây ra sự gia tăng sự hình thành các sản phẩm epoxit có thể trải qua tại bề mặt phân cách như một
sản phẩm phụ do tính nhạy cảm của vòng oxirane.118 Tuy nhiên, ở phản ứng đồng thời.114,119,120
NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

nhiệt độ cao hơn , axit Performanceic được tạo ra do khả năng
phản ứng cao của axit formic với hydro peroxide và quá trình
phân hủy một phần hydro peroxide diễn ra trước khi tham gia
phản ứng epoxy hóa.15,117 Cơ chế điều chế EVO bao gồm ba bước
cùng với phản ứng phân hủy song song như thể hiện trong Sơ đồ 1
(Santacesaria và cộng sự, 2011).119 Đầu tiên, trong pha nước,
axit peroxy được tạo ra thuận nghịch từ hydro peroxide và
axit liên quan với sự có mặt của axit vô cơ mạnh tại chỗ hoặc
trong một bước riêng lẻ. Thứ hai, cả axit hữu cơ và axit peroxy
đều được chuyển sang pha hữu cơ tùy thuộc vào hệ số phân chia
của chúng. Cuối cùng, phản ứng epoxit trong pha hữu cơ tạo ra
epoxit
Ưu điểm nổi bật của quá trình epoxid hóa dầu thực vật cổ
điển là năng suất của quá trình khá cao, giá thành rẻ hơn trong
chính quá trình tổng hợp peraxit (thường là axit axetic), cơ
hội thu hồi lại axit cacboxylic, cũng như độ ổn định so sánh
của nó dưới các thông số epoxid hóa. 38 Mặt khác, theo các
chuyên gia, quá trình epoxy hóa xúc tác peracid có nhiều nhược
điểm. Thứ nhất, như thể hiện trong Sơ đồ 2, tính chọn lọc thấp
là kết quả của các phản ứng phụ, chẳng hạn như mở vòng epoxit
gây ra sự hình thành các sản phẩm phụ như diol, este hydroxy,
estolide và các chất làm mờ khác.16,121–123 Thứ hai, trung hòa
của axit vô cơ mạnh, ăn mòn và axit cacboxylic dạng nước trong
môi trường phản ứng tạo ra một lượng lớn muối và điều này tạo
ra một trở ngại dư thừa.121,124 Ngoài ra, phản ứng tỏa nhiệt
rất cao (DH ¼ 55 kcal mol1 cho mỗi liên kết đôi cacbon-cacbon),
cái mà

Sơ đồ 1 Quá trình epoxy hóa thông thường. In lại từ ref. 119. Bản quyền 2011 Elsevier.

RSC Adv., 2019, 9, 38119–38136 | 38123

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019

 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

Ứng trước RSC Kiểm tra lại

Bảng 2 Các thông số xử lý cho quá trình epoxy hóa dầu thực vật sử dụng hệ thống đồng nhất

điều kiện DB : H2O2 : Chuyển đổi Hàm lượng

Chất nền đầu vào/Chất xúc tác IV (% w/w) chất oxy hóa phản ứng axit dung môi (%) Năng suất chọn lọc oxiran Tham chiếu.

1 Dầu tía tô axit thực 60 C, 8 giờ, 1 : 1,5 : 0,5 — — 88 — 19

không ăn hiện 500 vòng/phút (2018)
được (196,9)
2 Dầu hạt peracetic 90 C, 1 giờ, 1 : 2 : 0,5 90 giá — 20
nho (141,52) axit 900 vòng/phút trị epoxy (2016)
2.186
3 vừng H2SO4/H2O2 + peracetic 90 C, 4 h, 1 : 3,5 : 0,8 77.2 93,5 — 21
dầu ăn (110.3) CH3COOH (3% trọng lượng) axit 700 vòng/ (2017)
4 Dầu đậu nànhb H2SO4/H2O2 + biểu diễn phút 60 C, 3,5 1 : 1,5 : 0,5 100 97 — 22
HCOOH (2 wt%) axit h, 500 vòng/ (2018)
5 vừng H2SO4/H2O2 + axit thực phút 80 C, 6 1 : 3,5 : 0,8 90,7 93.2 84,6 5,5 23
dầu ( 110.3 ) HCOOH (1% trọng lượng) hiện h, 700 vòng/ (2018)
6 Dầu cám axit thực 1 : 1,5 : 0,5 82 — — 4,69 64
H2SO4 (3% trọng lượng) phút 60 C, 3

gạo (96.26) hiện h, 1000 vòng/ (2014)

7 Dầu đậu nànhc Bis(acetyl- phút 110 C, 2 h DB: TBHP, C6H5CH3 70,1 77.2 — — 15
acetonato) dioxo-molypden(VI) 1:1 (2010)
[MoO2(acac)2]
(1 wt%/DB)
số 8
Dầu đậu nành Methyltrioxorhenium giờ địa phương, 2 giờ H2O2 CH2Cl2 100 95 — — 30
(MTO) (2002)
một b
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

Các kết quả được tính bằng phương

c
pháp chuẩn độ như mô tả trong phần phân tích. được mô tả Kết quả được tính theo phương pháp FTIR là
trong phần phân tích. Kết quả được tính toán bằng phương pháp FTIR như mô tả trong phần phân tích.

có thể gây ra hiện tượng thoát nhiệt.125 Nhiều nghiên cứu đã tập trung chất xúc tác. AIER là chất xúc tác dị thể có khả năng cho quá trình

vào việc kiểm soát phản ứng trong các điều kiện lành tính và phân loại epoxid hóa triglyceride, trong đó các vị trí hoạt động nằm trên ma

các thông số an toàn cần thiết để tránh phản ứng thoát nhiệt theo quan trận polystyrene được liên kết ngang với hàm lượng divinylbenzene

điểm của mô hình động học.126–130 (DVB). Chúng được chia thành hai loại chính. Loại thứ nhất là nhựa

Để giảm thiểu các phản ứng phụ, nhiều loại hình nghiên cứu đã được dạng gel (vi xốp) không có độ xốp rõ ràng ở trạng thái khô, có kích
NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

thực hiện nhằm tìm kiếm các chất xúc tác khác nhau và tối ưu hóa các thước lỗ rỗng không đủ rộng để cho phép các chất béo trung tính xâm

thông số phản ứng như nồng độ H2O2 , axit axetic đến độ không no etylen nhập vào các vị trí hoạt động và chỉ có thể xảy ra sau khi nhựa trương

và hệ dung môi. Nói chung, tỷ lệ chuyển đổi 80% đối với dầu thực vật nở trong môi trường phản ứng. Một loại khác là nhựa lưới lớn với các

có thể được thực hiện bằng quá trình epoxid hóa với sự có mặt của lỗ lớn ổn định trong phạm vi từ 2 đến 200 nm (tham khảo 135) bao gồm

peraxit trong các điều kiện tăng cường131,132 trong khi quá trình các khối vùng dạng gel với các lỗ siêu nhỏ, được giải phóng từ sự

epoxid hóa các este của axit béo cho năng suất cao hơn nhiều.133 Mil trương nở của tấm polyme skel eton.136 Công ty DuPont de Nemours and

chert et al.100 đã xem xét và kết luận từ nhiều các quan sát trước đây Co. là người phát hiện ra chất xúc tác sunphua polystyren mới có thể

rằng các điều kiện phản ứng tối ưu là giống hệt nhau trong quá trình hoạt động hiệu quả trong quá trình epoxy hóa dầu thực vật.

epoxid hóa các loại dầu có số lượng iốt khác nhau (IN ¼ 82–
130 g/100

g) và hàm lượng axit béo không bão hòa khác nhau. Tuy nhiên, trong Mặc dù AIER có hiệu quả tương tự như các axit mạnh khác trong việc xúc

nhiều trường hợp, sự hình thành các sản phẩm phụ vẫn chưa được nghiên tác hình thành peraxit, nhưng chúng không xúc tác cho phản ứng mở vòng

cứu kỹ lưỡng. Các thông số xử lý đối với quá trình epoxy hóa VO bằng khi nguyên liệu thô có khối lượng phân tử tương đối cao. Đây là một

cách sử dụng peraxit, metyltrioxorheni (MTO) và bis(axetyl- trong những ưu điểm so với các axit mạnh khác và do sự kém tiếp xúc

axetonato)dioxo molypden(VI) [MoO2(acac)2] được trình bày trong Bảng 2. của dầu epoxi hóa với các tâm axit trong nhựa.137 Lợi ích của chất xúc
tác AIER so với axit khoáng bao gồm việc ngăn chặn các phản ứng phụ

bất lợi , độ chọn lọc tốt hơn, cũng như dễ dàng tách chất xúc tác ra

khỏi sản phẩm phản ứng.39,138

3.2 Hệ xúc tác dị thể

Để giảm bớt những nhược điểm đã nói ở trên của phản ứng epoxy hóa điển Cơ chế phản ứng của quá trình điều chế EVO sử dụng chất xúc tác rắn

hình, rất nhiều nghiên cứu nhằm tìm kiếm các hệ xúc tác hiệu quả và không đồng nhất như AIER tương tự như cơ chế thông thường. Với sự có

thay thế đã được thực hiện cho đến nay. mặt của các chất xúc tác AIER, peraxit hình thành bên trong các lỗ xốp

Trong số đó, nhựa trao đổi ion có tính axit (AIER) đã trở thành một và quá trình epoxid hóa peraxit với triglyc erua diễn ra ở bên ngoài

lựa chọn. Mungroo và cộng sự134 đã mô tả rằng quá trình epoxid hóa dầu các lỗ xốp trong pha dầu.

thực vật có thể được thực hiện theo cách sạch hơn và thân thiện với Quá trình thứ nhất bao gồm một số bước phụ: (1) khuếch tán axit

môi trường bằng cách sử dụng các chất xúc tác dị thể, đặc biệt là AIER cacboxylic và H2O2 vào các lỗ xốp của chất xúc tác, (2) hấp phụ các

thay cho xúc tác đồng thể thông thường. chất phản ứng trên bề mặt chất xúc tác, (3) phản ứng trên bề mặt chất xúc tác,

38124 | RSC Adv., 2019, 9, 38119–38136 Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019
 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

khảo
Tham (2017)
33 (2007)
(2013)
37
35
40
34
41 182
—
—
62 ——
(2017)
——
(2015)
(2018)
(2018)
(2012)
(2017)
183 (2017)
64
và (4) khuếch tán các sản phẩm (peraxit) từ chất xúc tác vào
hỗn hợp phản ứng khối.38

Các nhà nghiên cứu đã tiến hành các phản ứng epoxid hóa
quả
Kết
là

VO chỉ với việc sử dụng AIER hoặc so sánh hiệu quả của các
AIER khác nhau với các hình thái và nội dung DVB khác nhau.
oxiran dung
Nội

Người ta quan sát thấy rằng, do nhựa Amberlyst 39 có khả năng

87
— 80
— 6,5
— 78.32
— 93,4
— 87
— 92,7
— — — chống phân hủy cao, nó có thể được tái sử dụng hiệu quả trong
tối đa 10 chu kỳ với hàm lượng oxirane cao cho quá trình
epoxid hóa dầu thực vật.37 Amberlyst 16 lần đầu tiên được sử
dụng cho quá trình epoxid hóa dầu đậu nành với sự phân tách
chọn
suất
Năng
lọc 0,89 — — 0,85 96,3 0,98 — 74
oxirane tối thiểu bằng cách sử dụng axit formic và hydro
peroxide trong lò phản ứng bán mẻ. Kết quả là, 98% chuyển đổi
liên kết đôi và hơn 80% độ chọn lọc đã đạt được chỉ với 5%
chất xúc tác trong thời gian phản ứng ngắn (3 giờ). Amberlyst
Chuyển
(%)
đổi 98 92 98 92,8 85 78 — 99,5 89 16 hấp dẫn và đầy hứa hẹn nhờ khả năng chống cơ học mạnh mẽ,
độ chuyển hóa cao, tính chọn lọc cao (trái ngược với kết quả
của Amberlyst 15) và khả năng tái chế mà không làm giảm hoạt
tính rõ ràng. Như đã gặp ở Amberlite IR-120, hiện tượng trương
nở và tắc nghẽn lò phản ứng không xảy ra trong trường hợp
— H6
6
C 5CH3
97
H6
C — — —

Amberlyst 16 có cấu trúc lưới lớn. Hơn nữa, nhựa có thể hoạt
động trong lò phản ứng đóng gói liên tục.41
—

Dầu Jatropha được epoxy hóa bằng các loại nhựa trao đổi
ion có hàm lượng DVB khác nhau như Dowex 50Wx2 (2%), Amberlite

: :
1,35
0,5
1 : :
0,36
1,1
1 10,8
: : :
0,5
1,5
1 : :
0,5
1,5
1 :: :
H2O2
0,5
1,5
35%
—
1,
11 1 : :
0,2
1,1 : :
0,5
1,5
1 0,5
2
1 :
IR-120 (8%), Amberlite 15 (20%), SAC 13 với nồng độ axit để
đạt hiệu quả cao nhất . Tính axit của ba nhựa trước tương tự
như dung dịch H2SO4 45% và nhựa cuối cùng là 85% của dung
dịch đó. Các kết quả về phân phối sản phẩm cho thấy hai khía
cạnh đáng chú ý: (a) một mặt, tính chọn lọc đối với epoxit
tích.
phương
trong
phân
phần
FTIR
pháp
bằng
toán
tính
được
như
tả
mô
quả
Kết

NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài
b
giảm do sự hình thành nhiều glycol hơn với liên kết ngang
thấp hơn so với nhựa dạng gel, tức là 2% và 8 % DVB; (b) mặt
môi: :
Dung
axit
H2O2
phản
kiện
Điều
ứng
DB vòng/
phút
1100
giờ,
10
C,
65 giờ
C,
50
8 phút
50
C,
80 giờ
C,
70
4 giờ
C,
75
4 giờ,
C,
60
7 kHz,
giờ
90
40
C,
60
6W khác, tính chọn lọc đối với epoxit vẫn còn kém do sự hình
thành glycol vì vòng epoxit có thể mở ra với nước bằng cách
3:33:30
31/10/2
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài proton hóa trên diện tích bề mặt ngoại khớp cao của cấu trúc
lưới lớn. Đây là từ loại nhựa dạng hạt với 20% DVB, có liên

kết ngang cao nhất. Sự tiếp xúc của epoxit với các vị trí

chất
hóa
oxy Axit peracetic
Axit
peracetic Axit
55–
giờ
C,
60
8 Performanceic
Axit
giờ
C,
55
3
peracetic peracetic
Axit
peracetic
Axit hiện
thực
Axit
75
C
peracetic
Axit peracetic
Axit
axit của chất xúc tác có thể được giảm thiểu bằng cách sử
dụng nhựa có diện tích bề mặt bên ngoài thấp và liên kết chéo
cao. Trong số các loại nhựa trao đổi ion sulfon hóa được kiểm
tra trong nghiên cứu này, Amberlite IR-120 là chất xúc tác dị
thể tốt nhất để sản xuất epoxide (độ chuyển đổi khoảng 90% và
độ chọn lọc epoxide 70%), với độ ổn định lên đến 5 lần.139
Trong quá trình điều chế axit peroxyvaleric , Dowex 50Wx2,
Smopex-101, Dowex 50Wx8 z Amberlite IR-120 và Amberlyst 15
có cùng tỷ lệ với axit sunfuric ở mức nồng độ tương tự đã
Chất
tác
xúc
w)
w/
(% Seralite
SRC-120
(27%)
Amberlite
IR-120
(15%) phách
(5%)
16
hổ
Đá (16%) Amberlite
IR-120H
(15%)
Amberlite
IR-120 (15%)
phách
39
hổ
Đá (20%)
225
Độ
Ấn phách
15
hổ
Đá
được chọn và hoạt tính xúc tác của chúng theo thứ tự giảm
dần. Ảnh hưởng của giới hạn truyền khối bên ngoài và bên
trong đã được nghiên cứu. Các thí nghiệm cũng tiết lộ rằng
một loại nhựa dạng gel có kích thước hạt lớn hơn 0,1 mm và
mức độ liên kết ngang 8% (tức là Amberlite IR-120) cho thấy
khả năng chống khử hoạt tính tốt hơn.140 Để kết luận, mức độ
liên kết ngang đóng vai trò quan trọng đóng vai trò chính
axit
epoxy
trình
trao
nhựa
bằng
thực
thông
ion
đổi
vật
dầu
hóa
quá
cho
Các
lý
xử
số
peracetic
Amberlite
(128,62)
(4,04%)
IR-120H
Axit
nành
đậu
Dầu nành
đậu
dầu (90)
thầu
dầu
Dầu Amberlite
IR-120H
(179.1)
lanhb,c
(89) Dầu
Vernonia
Karanja
oila
oilc (25%)
hạt thầu
dầu
dầu Sun
Sun ower
dầua ower
oila thải
phế
dầu
ăn
trong hiệu quả của nhựa vì mức độ liên kết ngang cao hơn làm
cho tốc độ phản ứng chậm hơn và mức độ thấp hơn có thể bị vô
hiệu hóa trong quá trình phản ứng.141 Các thông số công nghệ
bàn
số
3 vào/
Chất
đầu
nền
IV 1 765432 số
8 9 10 pháp
bằng
tính
được
như
tả
mô
quả
kết
độ
Các tích.
phương
trong
trình
giải
phần
tích.
phương
FTIR
trong
pháp
bằng
toán
bày
tính
chuẩn
được
như
phân
phần
đãmột

như nhiệt độ, lượng chất xúc tác, tỷ lệ axit cacboxylic trên
liên kết đôi, hydro peroxide đến tỷ lệ liên kết đôi và tốc độ
RSC Adv., 2019, 9, 38119–38136 | 38125
khuấy được tối ưu hóa

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019

 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

Ứng trước RSC Kiểm tra lại

chuyển đổi hydro peroxide thường được thực hiện trong điều kiện ôn
hòa trong thời gian ngắn.

Sơ đồ 3 Sự epoxy hóa của các hợp chất không no với sự có mặt của PPOM.
In lại từ ref. 146. Bản quyền 2004 Elsevier.
trong quá trình epoxid hóa VO với AIER. Việc so sánh một số kết quả
tài liệu được trình bày trong Bảng 3.
Cơ chế phản ứng của xúc tác chuyển pha (PTC) sử dụng H2O2 làm
chất oxy hóa bao gồm sự hình thành tại chỗ peroxoheteropolyanion
{XO4[MO(O2)2]4}3 trong pha nước, sự ổn định của nó bằng các cation
QAS trên bề mặt, và chuyển các loài hoạt động sang pha hữu cơ (dầu
thực vật).
Sau đó, PPOM phản ứng với chất nền trong pha hữu cơ và chất xúc tác
đã khử hoạt tính tái sinh bằng hydro peroxide trong pha nước để hoạt
động trở lại (Sơ đồ 3).146
Tác dụng kết hợp của PPOMs và QAS rất hữu ích cho quá trình epoxy
hóa dầu thực vật hiệu quả ở dạng neoous đồng nhất hoặc không đồng
nhất với chất hỗ trợ phù hợp. Trong tài liệu, cấu trúc chất xúc tác
PPOM thường được sử dụng cho quá trình epoxid hóa chọn lọc dầu thực
vật và các dẫn xuất của chúng.42,147 Người ta phát hiện ra rằng quá
trình epoxid hóa dầu đậu nành mang lại hiệu suất epoxide hơn 90%
trong 3–4 giờ ở 60 C trong điều kiện điều kiện nhẹ.147 Tuy nhiên,
người ta đã nghiên cứu rằng các vị trí hoạt động của chất xúc tác
bị mất trong quá trình phản ứng và do đó, chất xúc tác bị mất hoạt
tính, giảm hoạt tính và độ chọn lọc xảy ra.42 Hơn nữa, tính ổn định,
sự phân tách sau đó phản ứng và khả năng tái sử dụng của PPOM ở dạng

3.3 Việc sử dụng polyoxometalate đồng nhất đã hạn chế việc sử dụng rộng rãi chúng trong quá trình
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

epoxy hóa dầu thực vật với H2O2 làm chất oxy hóa. Để giải quyết vấn
Polyoxometalate (POM) đóng vai trò là chất tương tự của peraxit và
đề này, việc bẫy các phức chất này được thực hiện trên bề mặt của
là chất xúc tác hiệu quả cao cho quá trình epoxy hóa hai pha theo
chất mang polyme hoặc chất mang rắn vô cơ.44,45 Các nghiên cứu về
cách thân thiện với môi trường.142 Các chất trung gian hoạt động,
hoạt tính xúc tác của các chất xúc tác này đối với quá trình epoxi
[MeN(n opolyoxometalate (PPOMs) Q3 (trong đó Q ¼ [Bu4 perox
Các loại
n N]+ ,
+ + hóa dầu thực vật vẫn còn ít và một số kết quả cho hệ thống này được
C8H17)3] ,, v.v.)
[p-C5H5N(CH2)15CH3] ; Xquá
chịu trách nhiệm cho ¼ P, As, epoxy
trình v.v.; hóa
M ¼ bằng
Mo, W,
hydro
thể hiện trong Bảng 4.
peroxide, có thể thu được bằng phản ứng của POM với H2O2 dư trong
dung dịch.143 Muối amoni bậc bốn (QAS) là tác nhân chuyển pha cần
thiết để hỗ trợ khả năng hòa tan của PPOM trong pha hữu cơ.144 Do
3.4 Phương pháp enzym
đó, phản ứng bao gồm việc chuyển peroxopolyanion qua bề mặt phân
NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

cách hữu cơ-nước bằng xúc tác chuyển pha (PTC). PPOM được sử dụng
sớm nhất là trong quá trình epoxy hóa 1-octene, cyclohexene, 1-
dodecene, styrene và a-methylstyrene kể từ năm 1983.145 Độ chọn lọc
cao đối với epoxide (80–90%) và độ đầy đáng kể
Bj¨orkling và đồng nghiệp148 Các lipase lần đầu tiên được sử dụng
làm chất xúc tác sinh học cho quá trình epoxid hóa Prileshajev vào
năm 1990 (Sơ đồ 4) trong đó axit cacboxylic hoặc este được oxy hóa
thành peraxit hiệu quả cho quá trình epoxid hóa anken. Tương tự như
vậy, cơ chế phản ứng của dầu thực vật với lipase cũng tương tự như
phản ứng của các anken mạch ngắn. Ban đầu thu được axit percacboxylic không no

Bảng 4 Các thông số xử lý cho quá trình epoxy hóa dầu thực vật sử dụng polyoxometalate

điều kiện Chuyển đổi Epoxy Oxy

Chất nền đầu vào/Chất xúc tác IV (% w/w) phản ứng ĐS: H2O2 (%) năng suất chọn lọc oxirane Tái sử dụng Ref.

1 Dầu đậu nành Peroxopolyoxometalate [PW4O24] 3

80 C, 2 giờ 1 : 1,5 97 — 82,4 — 3 42 (2014)
với chất lỏng ion alkyl
imidazolium chuỗi dài đặc hiệu
2 1 : 3 22,8 — 12,27 — 3
Dầu đậu nành [MeN(n-C8H17)3][PO4 [WO(O2)]4] 40 C, 2 giờ 44 (2012)
được hỗ trợ trên các ống nano

halloysite đã được sửa đổi

3 Dầu đậu nành [MeN(n-C8H17)3] 40 C, 2 giờ 1 : 1,25 65,38 58,35 38,15 — 3 45 (2014)
được hỗ trợ trên palygorskite
4 Dầu đậu nành [MeN(n-C8H17)3]{PO4 [WO(O2)]4} 50 C, 2 1 : 1,5 90,69 87,48 79,34 — 3 45 (2014)
được hỗ trợ trên palygorskite giờ, siêu âm
5 Dầu cardonal (C17H30ClN)30O40PW12$xH2O 50 C, 3 giờ 1 : 1,8 — —— 5,2 5 43 (2019)
6 — —
Dầu đậu nành [p-C6H5N(CH2)15CH3]3[PW4O16] 60 C, 3–4 1 : 10 90 — — 147 (2015)
giờ, dicloetan (có/có)

Các kết quả được tính bằng phương pháp chuẩn độ như mô tả trong phần phân tích.
một

38126 | RSC Adv., 2019, 9, 38119–

38136 Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019
 Kiểm tra lại Ứng trước RSC

Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

Zhang và đồng nghiệp48 đã tiến hành quá trình epoxy hóa dầu đậu nành

có hàm lượng oleic cao có hoặc không có axit béo tự do (axit oleic) và

toluene bằng cách sử dụng lipase như một chất thay thế bền vững cho quy

trình xúc tác axit hiện tại. Người ta đã phát hiện ra rằng dầu đậu nành

có hàm lượng axit oleic cao đã được biến đổi gen dẫn đến hiệu suất epoxid
Đề án 4 Epoxid hóa hóa học của một anken. hóa là 95% ở 35 C trong trường hợp không có FFA và toluene. Một nghiên cứu khác

nhóm đã sử dụng axit lauric làm chất mang oxy hoạt tính và Novozym 435 từ

Candida antarctica B làm chất xúc tác sinh học cho quá trình epoxy hóa

dầu hạt Jatropha curcas và kết quả là tính chọn lọc cao và loại bỏ các

phản ứng mở vòng là những lợi ích chính.6

từ axit béo hoặc este chưa no bằng quá trình perhydro hóa được xúc tác

bởi lipaza với sự có mặt của H2O2 và sau đó tự epoxy hóa trong một phản
ứng cơ bản là liên phân tử như thể hiện trong Sơ đồ 5.149.150 Quá trình
thủy phân dầu không chỉ tạo thành axit béo peroxy mà còn tạo thành mono
- và diglyceride.
Mặc dù lipase có thể thủy phân axit béo từ triglycerid, việc bổ sung FFA
vẫn cần thiết để kiểm soát quá trình thủy phân axit béo và loại bỏ việc
tạo ra di- và mono glyceride, khó có thể loại bỏ khỏi sản phẩm cuối cùng
và làm giảm sản phẩm cuối cùng. phẩm chất. Tuy nhiên, khi quá trình
perhydrolysis xảy ra, các nhóm hydroxyl của glycerol, mono và diglyceride
lại được este hóa với lượng dư axit béo tự do. Đây là lý do tại sao lượng
Với mục đích sử dụng axit béo tự do dễ tách và thu được sản phẩm cuối
cùng có trị số axit thấp (AV), quá trình epoxy hóa dầu hướng dương bằng
enzym được tiến hành với sự có mặt của Novozym 435 và axit butyric mạch
ngắn làm chất phụ gia. chất mang oxy hoạt tính. Đúng như mong đợi, hệ
thống cung cấp dầu epoxy hóa cuối cùng với AV thấp hơn là 2,57 0,11 và
hàm lượng oxy epoxy (EOC) là 6,84 0,21% đạt mức chuyển đổi oxirane là
96,4 3,0%.46 Warwel et al.155 đã sản xuất dầu thực vật epoxi hóa với năng
suất rất cao và khả năng tái sử dụng chất xúc tác nhiều lần (lên đến 15
lần).

axit béo tự do nên được điều chỉnh để không bị dư thừa. Theo cách này, Người ta đã nghiên cứu rằng các enzyme cố định này ổn định hơn và có
sản phẩm phản ứng chỉ chứa triglycerid bị epoxy hóa và axit béo tự do bị
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

hoạt tính xúc tác tốt hơn.156,157 Chi phí enzyme, khả năng tái sử dụng
epoxy hóa. Rửa bằng kiềm có thể dễ dàng loại bỏ các axit béo tự do.150,151 và tính ổn định của nó là một số yếu tố quan trọng quyết định chi phí sản
Trong khi đó, quá trình epoxy hóa dầu thực vật được xúc tác bằng enzyme xuất chung của quy trình.158 Các đặc điểm nổi bật của quá trình epoxid
tạo ra hàm lượng oxy epoxy (EOC) khá cao khi có mặt chất mang oxy hoạt hóa được xúc tác bằng lipase làm cho nó hấp dẫn hơn so với quá trình
động như axit béo chuỗi dài (chủ yếu là axit stearic). Tuy nhiên, giá trị
epoxid hóa hóa học điển hình là sự hình thành trực tiếp các peraxit ổn
axit (AV) của sản phẩm cuối cùng sử dụng axit stearic cao và việc loại định từ các axit béo tự do (Sơ đồ 4), điều kiện xử lý nhẹ, độ chuyển hóa
bỏ axit béo tự do bằng nước trong quá trình xử lý sau không dễ dàng do cao và ức chế đáng kể các phản ứng phụ.159 Vì vậy, chúng an toàn hơn so
NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

khả năng hòa tan hạn chế. với quá trình epoxid hóa hóa học và họ đáp ứng các tiêu chuẩn SHE (an

toàn, sức khỏe và môi trường).160

Tương tự, việc loại bỏ axit béo tự do bằng xử lý kiềm là không mong muốn
do tạo ra xà phòng bất lợi cho quá trình tách dầu epoxy hóa.152–
154 Do
đó, một axit béo dễ dàng loại bỏ bằng nước từ dầu epoxy hóa sau phản ứng
epoxy hóa trở thành một nhu cầu cấp thiết để cải thiện hiệu quả của
phương pháp epoxid hóa enzyme ăn sâu này.
Tuy nhiên, các quá trình xúc tác lipase thường mất thời gian phản ứng
dài ,121,160,161 có thể giảm bớt bằng cách sử dụng sóng siêu âm.47 Tỷ lệ
hydro peroxide so với độ không bão hòa, nhiệt độ, lượng enzyme, tốc độ
khuấy, thời gian phản ứng, lượng axit béo và dung môi là vai trò chính
trong việc chuyển đổi cao và tính chọn lọc của sản phẩm epoxy hóa. Điều
kiện tối ưu của các thông số công nghệ chỉ một số tài liệu tham khảo

Lược đồ 5 Quá trình epoxy hóa hóa học của dầu thực vật.150 In lại từ ref. 150. Bản quyền 1997 Elsevier.

RSC Adv., 2019, 9, 38119–

38136 | 38127

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019

 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

Ứng trước RSC Kiểm tra lại

Bảng 5 Các thông số xử lý cho quá trình epoxy hóa dầu thực vật bằng enzym

Chất xúc Lượng điều kiện DB : H2O2 Sản lượng Hàm lượng

Chất nền đầu vào/IV tác (% w/w) axit béo phản ứng (tỉ lệ mol) Dung môi epoxit oxiran Tham chiếu.

1 Dầu hướng dương (122) Novozyme Axit butyric, 50 C, 5 h, 1 : 3,7 C6H6 96,4 6,84 184 (2016)
435 (3%) 1 mol/1000 g dầu 800 vòng/phút
2 Dầu đậu nành (130) Novozyme Tự epoxy hóa 50 C, 5 h, 200 1 : 1,5 C6H5CH3 91,22 — 47 (2018)
435 (4%) vòng/phút, 24 kHz,
100 W (siêu âm)
3 Dầu đậu nành Novozyme Axit oleic, 8% 35 C, 24 giờ, 400 vòng/phút 2 : 1 C6H5CH3 95 —
48 (2018)
có hàm lượng axit 435 (4%) (w/w)
oleic cao (137)
4 Dầu hạt Novozyme Axit lauric, 50 C, 7,5 giờ, 1 : 3,5 C6H5CH3 93,64 — 6 (2014)
435 (7%)
Jatropha curcas (103,57) 23% (w/w) 900 vòng/phút

một
Các kết quả được tính bằng phương pháp chuẩn độ như mô tả trong phần phân tích.

được so sánh trong Bảng 5 vì Milchert et al.101 đã xem xét chi tiết về chọn lọc cho quá trình epoxy hóa dầu đậu nành. Hơn nữa, nó có thể ngăn

quá trình epoxid hóa hóa enzym. chặn các phản ứng phụ không mong muốn và sự phân hủy H2O2.59 Các chất

xúc tác Nb2O5–

SiO2 được tổng hợp bằng kỹ thuật sol–gel đã được nghiên cứu

trong quá trình epoxy hóa dầu đậu nành bằng hydro peroxide. Nó dẫn đến
3.5 Hệ dị thể xúc tác kim loại khác và xúc tác gốc sinh học
hoạt động tốt trong phản ứng epoxida hóa nhờ các vị trí axit Lewis mạnh
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

nhưng tính chọn lọc thấp đối với epoxit do các vị trí axit Brønsted mạnh
Turco et al.49 đã sử dụng zeolit axit giàu ở các vị trí axit Brønsted như hỗ trợ mở vòng epoxide bằng quá trình thủy phân.60 Các thông số và kết

như nhựa trao đổi axit cho quá trình epoxid hóa có chọn lọc của dầu đậu quả chi tiết của tất cả các hệ thống này là được liệt kê trong Bảng 6.

nành bằng cách tạo ra axit peracetic tại chỗ bên trong các lỗ xốp của

zeolit và epoxid hóa các phân tử triglycerid cồng kềnh bên ngoài các lỗ

xốp. Kết quả là, một zeolit được xử lý trước với ESBO có thể chuyển đổi

gần như hoàn toàn các liên kết đôi (96%) với độ chọn lọc cao (82%). Yao
3.6 Tăng cường các quá trình đã nói ở trên theo những cách khác
và cộng sự.50 đã nghiên cứu hoạt tính xúc tác của chất oxy hóa axit
nhau Ngược lại với ole n chuỗi ngắn, VOC có độ nhớt cao gây ra
NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài
peroxycarboxylic được hỗ trợ bởi silica, 2- percarboxyethyl silica

(SiO2@(CH2)2COOOH) đối với quá trình epoxit hóa dầu ô liu và dầu hạt lanh sự pha trộn kém do hạn chế về nhiệt và truyền khối.

ở nhiệt độ phòng, và người ta đã phát hiện ra rằng chất xúc tác này hứa

hẹn sẽ cho hiệu suất epoxit cao trên 80%. Somidi và đồng nghiệp51 đã Bên cạnh đó, phản ứng epoxy hóa tỏa nhiệt cao. Những yếu tố này đã tạo

chuẩn bị các chất xúc tác SnO2 sunfat , có thể chuyển đổi hoàn toàn độ ra sản lượng epoxit thấp, điều kiện không an toàn và các phản ứng phụ

không bão hòa của dầu hạt cải thành dầu hạt cải epoxy hóa với hàm lượng không mong muốn. Vì vậy, việc tăng cường cần phải được thực hiện để đạt

oxirane cao và đặc tính bôi trơn cao. Người ta đã quan sát thấy rằng các được sản lượng epoxide cao một cách an toàn và bền vững, và họ đang cố

vật liệu niobi silica với lượng dư H2O2 thích hợp làm chất oxy hóa trực gắng đạt được mục tiêu theo những cách thay thế khác nhau. Ví dụ, việc

tiếp sẽ thích hợp cho quá trình epoxy hóa dầu hạt cải vì khả năng chống tăng cường quá trình epoxid hóa dầu đậu nành bằng axit Performanceic được

chịu tốt của chúng đối với môi trường phản ứng chứa nước.52 Người ta đã tiến hành với việc bổ sung đồng thời tất cả các chất phản ứng bao gồm

tiết lộ rằng các hydroxit kép phân lớp CoCuAl với các tỷ lệ nguyên tử Co/ H2O2 bằng cách loại bỏ hiệu quả cao nhiệt tỏa ra để làm cho quá trình dễ

Cu khác nhau đã được điều chế bằng phương pháp đồng kết tủa cho thấy độ dàng hơn và nhanh hơn trong điều kiện vô hại.162 Songphon Phimsen et al.

chuyển hóa trung bình trong khoảng 50–70% và độ chọn lọc hoàn hảo 100% đã thiết kế microreactor phủ xúc tác TiO2 và sử dụng nó cho quá trình

khi chúng được sử dụng để epoxy hóa 12 loại dầu khác nhau bao gồm dầu ăn epoxy hóa metyl oleate bằng chất ổn định EDTA trong hệ thống không dung

được, không ăn được và phế thải.53 Alumin thương mại đang hoạt động trong môi. Do những lợi ích của lò phản ứng này, sản lượng oxy oxirane cao hơn

quá trình epoxy hóa dầu đậu nành với tỷ lệ mol chất oxy hóa/không bão hòa tới 43,1% dưới nhiệt độ tối ưu là 60 C và thời gian lưu trú là 2,7 phút.

cao và việc cung cấp hydro peroxit có kiểm soát cẩn thận để che đậy sự Trái ngược với lò phản ứng theo mẻ, thời gian phản ứng được rút ngắn

phân hủy tương đương của hydro peroxit.54 nhiều từ vài giờ xuống còn vài phút trong lò phản ứng vi mao quản, do đó

tiết kiệm năng lượng. Tuy nhiên, tính ổn định của mao quản phủ TiO2 cần

được phát triển hơn nữa do chất xúc tác bị bong ra sau 3 giờ trên dòng

Sự cố định của methyltrioxorhenium(VII) trên các ống nano vị trí chảy (TOS).163 Chavan và cộng sự62 đã sản xuất dầu mặt trời epoxy hóa

halloy được tiến hành bằng cách tạo lưới bằng các bàn chải poly(4-vinyl (ESNO) với tỷ lệ chuyển hóa 91,1%. để oxirane oxy bằng cách sử dụng kết

pyridine) có độ dài khác nhau và các chất xúc tác thu được được phát hợp bể siêu âm và khuấy trộn cơ học làm tăng cường thiết bị. Người ta kết

hiện là hoạt động trong quá trình epoxy hóa dầu đậu nành với tính chọn luận rằng sản phẩm có thể được áp dụng như một chất an toàn

lọc tốt.58 Bằng cách sử dụng tert-butanol làm chất pha loãng, dung dịch

hydro peroxide 6% trong môi trường hữu cơ phân cực, chất xúc tác Ti/SiO2

vô định hình mang lại hiệu suất phản ứng cao và

38128 | RSC Adv., 2019, 9, 38119–

38136 Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019
 Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019
Các
kết
quả
được
tính
bằng
phương
pháp
chuẩn
độ
như
mô
tả
trong
phần
phânmột
tích.
được
tính
toán
bằng
phương
pháp
FTIR
như
đã
trình
bày
trong
phần
giải
tích. 16 15 14 13 12 11 10 9 số
8 7 6 5 4 32 Chất
nền
đầu
vào/
IV Bảng
6
Các
thông
số
xử
lý
đối
với
quá
trình
epoxy
hóa
dầu
thực
vật
sử
dụng
hệ
dị
thể
có
xúc
tác
kim
loại
38136 | 38129
RSC Adv., 2019, 9, 38119– 1
dầu
neem Sun
oilb
Dầu
Sun
Oilc ower
ower
Dầu
đậu
nành Dầu
đậu
nành
(127,67)
(127,67) Dầu
đậu
nành
(128) dầu
thầu
dầu dầu
đậu
nành dầu
đậu
nành dầu
đậu
nành Dầu
ăn
được,
không
ăn
được,
phế
thảic Dầu
hạt
cải
dầu
(109) Dầu
hạt
cải
(109) Dầu
hạt
lanh
(200.6)Dầu
ôliu
(127.2) Dầu
đậu
nành
(120–
128)
HY
zeolit
(6%)
bánh
Jatropha
curcas
Than
sinh
học
từ
chất
thải
nấu
chín
(nghĩa
là
chất
thải
hydroxyapatite
tự
nhiên
(WNH-
Zn))
shbone
PLA/
PVP/
TiO2
(0,2%) Ti–
SiO2
Ti–
SiO2
PLA/
PVP/
TiO2
(0,2%) Nb–
SiO2
(12%) [MoO2(acac)2]–
montmorillonit
(K10–
Mo) (P-4-
VP-
HNTS-
MTO) trioxorheni
Poly(4-
vinyl
pyridin)metyl
alumin
thương
phẩm alumin
thương
phẩm Hydroxit
kép
phân
lớp
CoCuAl
(3%) Nb–
SiO2 Sunfat
SnO2
(10%) SiO@(CH
2 SiO@(CH
2 Chất
xúc
tác
(%
w/
w)
2)2COOOH 2)2COOOH
— — — — — — — — — — — Axit
peracetic — — axit
thực
hiện chất
oxy
hóa
Bài
báo
truy
cập
mở.
Xuất
bản
vào
ngày
21
tháng
11
năm
2019.
Tải
xuống
vào
ngày
31/10/2
3:33:30
chiều.
60
C,
8
giờ
DB
FA
H2O2,
: DB
FA,
180
C,
5
giờ
11,6
80
C,
47
giờ
1
1,1
80
C,
:
47
giờ
1
1,1
65
C,
:
4
giờ
DB
FA,
1:
RT,
4
giờ
75
C,
5
giờ
:
A/
A,
H2O2
:: 80
C,
24
h
TBHP
DB,
4
1 : : SBO
3
g,
mèo:
50
mg,
H2O2
(10%)
4
mL
80
C,
5h
1
4
80
C,
10
h
14
RT,
4
h:: 2
1
(w/
w)
(mèo:
DB)
CH2Cl2
800
vòng/
phút
RT,
12
h
2
:
1(w/
w)
(mèo:
DB)
CH2Cl2
RT,
9
h70
C,
6
h,
:
1000
vòng/
phút
90
C,
4h,
110
C,
4
hTBHP 70
C,
3
giờ
11,2
0,18
: : điều
kiện
phản
ứng
b
Kết
quả
được
tính
toán
bằng
phương
pháp
FTIR
như
mô
tả
trong
phần
phân
tích. 1
20: : 1:4 1:3:2 DB
H2O2
axit
: :
Bài
viết
này
được
cấp
phép
theo
Creative
Commons
Attribution-
NonCommercial
3.0
Unported
Licence.
— CH3COOC
H2
5
rượu
tert-
Butyl
72
rượu
tert-
Butyl
89,22
—
60,6
185
(2018)
—
63,6
185
(2018)
—
72,47
186
(2016)
——
——
—— C6H5CH3 CH2Cl2 CH3COOC
H2
5 CH3COOC
H2
5 C6H5CH3 — — — dung
môi
84.3 15 100 17,88 75 56 50–
70 44 100 92,4 87,9 96 (%) chuyển
đổi
—
187
(2017)
—— 81,79 66,69 25 75 100 64 59 100 77 — — — 82 Năng
suất
chọn
lọc
—
60
(2012)
71,85
59
—
(2004)
87,55
59
—
(2004)
— —
18
(2011)
— —
54
(2016)
—
54
(2016)
—
58
(2013)
——
— —
53
(2015)
— —
52
(2017)
— 6,5
— 51
(2014)
80,8
50
—
(2016)
84,6
50
—
(2016) —
49
(2017)
—
Hàm
lượng
oxiran
Tham
chiếu.
c
Kết
quả
là
Xem bài viết trực tuyến Machine Translated by Google
 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

và chất hóa dẻo thứ cấp màu xanh lá cây. Nó cũng có thể được sử
dụng làm chất sơ cấp với đặc tính nhiệt giảm nhẹ dưới các thông
số tối ưu như nhiệt độ, xung siêu âm, công suất siêu âm, nồng độ
axit axetic, nồng độ H2O2 và tải chất xúc tác. Tuy nhiên, sự xuất
hiện của rất nhiều cavitation cường độ cao trong lò phản ứng của
sừng siêu âm gây ra tác động tiêu cực như năng suất cao hơn của
sản phẩm glycol không mong muốn. Tương tự, trong một hệ thống
không dung môi có chất xúc tác chuyển pha, tác dụng hiệp đồng của
ảnh hưởng của chiếu xạ siêu âm lên quá trình epoxid hóa dầu đậu
nành do nấm Candida antarctica (Novozym 435). Do đó, sản phẩm
epoxy hóa với tỷ lệ chuyển đổi phần trăm tương đối thành oxy
oxirane là 91,22% thu được trong vòng 5 giờ trong điều kiện xử
lý nhẹ và lipase ổn định một cách đáng ngạc nhiên với khả năng
tái sử dụng sáu lần.47 Cortese et al. đề xuất mô phỏng nhiệt độ
cao, trong đó quá trình epoxy hóa dầu đậu nành được thực hiện
với việc bổ sung tất cả các chất phản ứng ngay từ đầu ở nhiệt độ

khuấy trộn cơ học và siêu âm dẫn đến dầu đậu nành bị epoxy hóa cao hơn thông qua các bộ trao đổi nhiệt vi mô có thể quản lý quá
với tỷ lệ phần trăm chuyển đổi tương đối thành oxirane (90,69%), trình giải phóng nhiệt. Kết quả là, hệ thống đã tạo ra epoxit có
độ chọn lọc epoxide (87,48%) và hiệu suất epoxide (79,34%) trong số oxirane cao trong thời gian lưu trú rất ngắn bằng cách giảm
các điều kiện tối ưu.45 Khi quá trình tăng cường, quá trình epoxy xu hướng nguy hiểm nổ thông qua kiểm soát tốt hơn. Đổi lại, điều
hóa đã được thử nghiệm bằng một lộ trình thân thiện với môi này làm tăng năng suất tiềm năng ở quy mô công nghiệp.88 Wu et
trường với các nguồn thay thế như dầu thực vật thải, axit al. đã phát triển một lò phản ứng mới thích hợp cho các hệ thống
citric là thành phần axit duy nhất và H2O2 là chất oxy hóa xanh, phản ứng dị thể tỏa nhiệt mạnh mẽ. Quá trình trộn lỏng-lỏng được
do đó chỉ tạo ra dư lượng chất lỏng ít độc hại hơn dư lượng từ tăng cường bởi hiện tượng xâm thực thủy động lực học, bằng cách
các quy trình truyền thống. giảm kích thước giọt bằng cách tăng áp suất đầu vào. Thuận lợi
là nhiệt độ tăng chỉ 1 C ngay cả khi thêm một lần tất cả các chất
Tính chất cơ và nhiệt của poly(vinyl clorua) phản ứng. Nghiên cứu này có thể được mở rộng hơn nữa cho quá
(PVC) Phim sử dụng dầu thực vật thải epoxy hóa làm chất hóa dẻo trình epoxy hóa quy mô công nghiệp của VOC.89
sơ cấp tương tự như phim PVC trên thị trường.32 AF
Aguilera và cộng sự. tập trung vào một loạt các nghiên cứu về
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

công nghệ vi sóng (MV) trong quá trình epoxy hóa axit oleic và
VOC trong hệ lỏng-lỏng cũng như hệ lỏng-lỏng-rắn bằng cách so 4. Các phương pháp phân tích dầu thực vật
sánh với hệ thống gia nhiệt thông thường (CH). Họ tiết lộ rằng
và sản phẩm epoxy hóa hiện nay
quá trình gia nhiệt MV tạo ra huyền phù đồng đều trong pha nước–
4.1 Phép đo các đặc tính hóa lý
hữu cơ, năng suất cao hơn với thời gian ngắn hơn 50% và tốc độ
khuấy thấp hơn 10 lần so với CH. Mặt khác, MV không vượt trội so Kiến thức về các tính chất hóa lý có tầm quan trọng đối với việc
với CH trong hệ thống ba pha sử dụng chất xúc tác trao đổi ion.81– tối ưu hóa các điều kiện phản ứng và mở rộng quy mô của các quá
NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

85 Aguilera và cộng sự.81 đã nghiên cứu tác động tổng hợp của
công nghệ vi sóng (MW) đối với quá trình epoxy hóa dầu hạt bông
và axit oleic với một thiết bị trộn đặc biệt: Lò phản ứng
SpinChem Rotating Bed (RBR) với axit percarboxylic (axit peracetic
hoặc axit perpropionic), với sự có mặt của Amberlite IR-120. Đáng
chú ý là SpinChem RBR hỗ trợ khắc phục các hạn chế truyền khối
để giảm ma sát cơ học trên chất xúc tác rắn và tái sử dụng chất
xúc tác. Tuy nhiên, hiệu ứng của chất xúc tác Amberlite IR-120
vượt xa hiệu ứng vi sóng.
Trong các hệ thống hai pha, gia nhiệt MW, cụ thể là gia nhiệt
chọn lọc gây ra chênh lệch nhiệt độ giữa pha nước và pha hữu cơ,
điều này sẽ một lần nữa tăng cường sự hình thành peraxit, đây là
bước xác định tốc độ của quá trình epoxy hóa. Với những lợi ích
của chiếu xạ vi sóng, nó cho hiệu suất phản ứng tốt hơn so với
phương pháp thông thường ngay cả khi không có chất xúc tác.164
Tuy nhiên, cần lưu ý rằng chiếu xạ MV không hiệu quả trong quá
trình epoxid hóa được tiến hành với 70% khối lượng chất hữu cơ.
giai đoạn.81 Nó đắt hơn CH về mặt thiết bị.87 Vianello và đồng
trình này. Ví dụ, độ nhớt và mật độ là những đặc tính quan trọng
để thiết lập các hệ số truyền khối. Chỉ số khúc xạ có thể hữu ích
cho một phương pháp phân tích trực tuyến. Dữ liệu công suất nhiệt
cụ thể là cần thiết cho sự cân bằng năng lượng của một hệ thống
hóa học.79 Khúc xạ kế Abbemat 300 (Anton Paar, Áo) được sử dụng
để đo các chỉ số khúc xạ với độ chính xác 0,0001 nD theo nhà sản
xuất. DMA 4100 M (Anton Paar, Áo) được sử dụng để xác định khối
lượng riêng với độ chính xác của phép đo là 0,05 kg m3 và độ
chính xác của nhiệt độ là 0,02 C theo nhà sản xuất. Độ nhớt động
lực học được nghiên cứu bằng máy đo độ nhớt Brook eld CAP2000+
(Brook eld Engineering Laboratories, Inc., Stoughton, MA) được
trang bị hệ thống hình học tấm nón và hệ thống kiểm soát nhiệt
độ chính xác. Trục xoay CAP 01 được sử dụng trong quá trình đo
độ nhớt.
Nhiệt dung cụ thể được đo bằng cách sử dụng một nhiệt lượng
kế C80- Setaram đôi với ô đo chứa đầy dầu (khoảng 1,0 0,0001 g)
và ô tham chiếu trống. Các tế bào được đặt sang một bên trong
điều kiện đẳng nhiệt ở nhiệt độ đã chọn

nghiệp22 đã nghiên cứu quá trình epoxy hóa dầu đậu nành bằng cách nhiệt độ trong 90 phút. Sau đó, nhiệt độ được tăng dần với tốc
sử dụng axit axetic và 34% trọng lượng hydro peroxide thay vì độ 0,5 C tối thiểu để tăng nhiệt độ thêm 2 C.
axit formic thường được sử dụng và 60% trọng lượng hydro peroxide Tại thời điểm đó, các tế bào lại được giữ trong điều kiện đẳng
như nó ít gây hại hơn. Trong nghiên cứu của họ, điều thú vị là nhiệt ở bước nhiệt độ mới này trong 90 phút. Để xác định các giá
một phương pháp trộn đã được sửa đổi làm tăng độ chọn lọc từ 77% trị Cp , người ta cần xem xét năng lượng mà hệ thống hấp thụ,
lên 97% bằng cách sử dụng 500 vòng/phút với tốc độ tăng không nghĩa là không có hóa chất trong các tế bào đo và tham chiếu. Do
liên tục 1500 vòng/phút trong 30 giây cứ sau 30 phút trong suốt đó, các giá trị của Cp ở một nhiệt độ nhất định có thể được xác
thời gian phản ứng, đơn giản nhưng hiệu quả mà không cần Giá cả. định bằng phương trình sau:
Một nhóm
38130 khác
| RSC phân
Adv., tích
2019, 9, các
38119–38136

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019

 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

Một số phương pháp đã được cải tiến để đo lường

QrðTÞ QbðTÞ
CpðTÞ ¼ (1)
m DT epoxit trong dầu bị oxy hóa, mặc dù tất cả đều có những thách
thức khác nhau. Trong số đó, phương pháp hydro bromua (HBr) là
trong đó Qr(T) là nhiệt lượng hấp thụ bởi dầu ở nhiệt độ mong
phương pháp được áp dụng phổ biến nhất trong đó các VO đã epoxy
muốn; Qb(T) là năng lượng được hệ thống hấp thụ khi không có
hóa được chuẩn độ trực tiếp bằng dung dịch axit axetic HBr–
dầu; m là khối lượng dầu; và DT là chênh lệch nhiệt độ, tức là
(Phương pháp AOCS Cd 9-57).167 Hàm lượng epoxy của mẫu được đo
2 C.79
theo tiêu chuẩn ASTM tiêu chuẩn D1652-11. EVO được hóa lỏng
Khi các nhóm chức năng lớn hơn, mật độ lớn hơn. Do đó, nếu
trong tetra-etyl amoni bromua (TEAB/(C2H5)4N+ Br) và diclometan
nhóm chức càng lớn thì sự khác biệt về mật độ giữa dầu thực vật
(CH2Cl2) và được chuẩn độ bằng thuốc thử axit pecloric 0,1 N (HClO4).
và metyl este càng nhỏ. Do đó, cả hai hệ thống đều có mật độ
Sự hình thành tại chỗ của HBr là kết quả của phản ứng giữa TEAB
tương tự nhau và mật độ không phải là tham số chính mô tả sự
và HClO4. HBr phản ứng trực tiếp với nhóm epoxy của EVO, gây ra
khác biệt về khả năng phản ứng. Ngược lại với đặc tính mật độ,
sự mở vòng oxirane. Oxiran oxy có thể được tính từ eqn (3).168
sự khác biệt về độ nhớt giữa dầu thực vật và các dẫn xuất metyl
este là nổi bật hơn. Người ta thấy rằng độ nhớt của metyl este
1:6 NV
và các dẫn xuất của nó có thể thấp hơn 20–40 lần so với dầu
Oxiran oxy ¼ (4)
thực vật phản ứng cor và các dẫn xuất của nó. Sử dụng dầu thực W

vật thay cho metyl este của axit béo sẽ là một thách thức từ Trong eqn (3): V là thể tích axit perchloric cần thiết để chuẩn
quan điểm pha trộn.78 độ (mL), N là chỉ tiêu chuẩn của axit perchloric (0,1 N) và W
là khối lượng EVO được sử dụng để chuẩn độ (g).
Tuy nhiên, phương pháp sử dụng HBr không phù hợp với dầu bị
oxy hóa vì các dien liên hợp, carbonyl không bão hòa a- và b được
4.2 Phép đo độ chuyển hóa, độ chọn lọc và hiệu suất epoxit
giải phóng trong quá trình oxy hóa lipid cũng có thể phản ứng
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

Trong các phương pháp thông thường, chỉ số iốt, chỉ số epoxy với HBr, điều này cho thấy hàm lượng epoxit nhiều hơn giá trị thực.
và hàm lượng glycol là cần thiết để xác định độ chuyển hóa, độ Nhiều phương pháp khác đã được trình bày gần đây để ước tính
chọn lọc và sản lượng epoxide sau quá trình epoxid hóa dầu thực epoxit trong chất nền, bao gồm việc sử dụng N,N
vật. Giá trị iốt của một chất thể hiện khối lượng iốt (I2, tính diethyldithiocarbamate (DTC),169 4-(p-nitrobenzyl)pyridin
bằng gam) được sử dụng bởi 100 g chất đó và được phân tích để (NBP),170 và chuyển hóa metyl.171 Tuy nhiên, những phương pháp
xác định mức độ không bão hòa (nghĩa là liên kết đôi) trong các này tốn nhiều công sức và tốn thời gian do yêu cầu tạo dẫn xuất
NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

axit béo.165 Giá trị iốt được đánh giá là theo tiêu chuẩn ASTM
D5768 như thể hiện trong phương trình (1), trong đó các liên
kết đôi được phản ứng với dung dịch Wijs (iodine monochloride)
dẫn đến việc giải phóng I2 được xác định bằng cách sử dụng
natri thiosulfate (Na2S2O3). ðB VÞ N 12:69 T
IV ¼
trong đó: IV đề cập đến giá trị iốt của chất nền; B là thể tích
Na2S2O3 cần dùng để chuẩn độ mẫu trắng (mL); V là thể tích
Na2S2O3 cần để chuẩn độ một mẫu (mL); N kể đến độ chuẩn của
dung dịch Na2S2O3 (0,1 N); S là khối lượng mẫu được sử dụng (g).
a-Glycol được tạo ra do một phản ứng phụ gọi là mở vòng (sự
phân tách) của các nhóm epoxy trong EVO trong quá trình epoxid
hóa. Nó được xác định bằng phương pháp như được mô tả bởi May
166
et al.109 và Stenmark et al., trong đó glycol được qua
thông oxy hóa
benzylmethyl-ammonium periodat trong dung dịch không chứa nước,
theo đó axit tuần hoàn dư thừa được phản ứng với kali iodua
(KI) và I2 giải phóng được chuẩn độ bằng Na2S2O3. Hàm lượng a-
glycol thực nghiệm được xác định thông qua eqn (2)109
ðB SÞ N
hàm lượng a-Glycolðmol=100 gÞ ¼
20 W
trong đó: B là thể tích Na2S2O3 cần chuẩn độ dung dịch mẫu
trắng (mL); S là thể tích Na2S2O3 cần để chuẩn độ mẫu (mL); N
thể hiện độ chuẩn của dung dịch Na2S2O3 (N); W đại diện cho
trọng lượng của mẫu (dầu) được sử dụng (g).
epoxit trước khi phân tích. Thông thường, việc xác định đặc
tính của các sản phẩm epoxy hóa bằng các quy trình phân tích
trên mất nhiều thời gian, yêu cầu hóa chất khác nhau và tạo ra
dư lượng. NMR độ phân giải cao là một công cụ có giá trị để xác
định giá trị i-ốt của dầu thực vật theo báo cáo của Miyake et
al.172 Ngoài ra, đây là một kỹ thuật đáng tin cậy để tính toán
(2) trọng lượng phân tử và số lượng i-ốt của dầu theo Natham và D
´ıaz ,173 và nó đã được sử dụng để xác định quá trình epoxid
hóa chuyển đổi và tính chọn lọc đối với VOs epoxid hóa.15
Phương pháp hồng ngoại biến đổi Fourier tổng phản xạ suy
giảm nhanh (ATR-FTIR) được sử dụng để xác định hàm lượng oxy
oxirane (OOC) và những thay đổi về giá trị iốt của VO.174 Đầu
tiên, giá trị iốt ban đầu (IVi) của VO là thu được từ phân tích
GC. Thứ hai, để vẽ đường chuẩn FTIR, ECO và CO sau đó được pha
trộn trong một loạt 10 g mẫu với các tỷ lệ khác nhau từ 0,0 đến
1,0 của ECO so với tổng của hai
(ECO/[ECO + CO]) sử dụng khoảng ECO là 0,1. IV và OOC của các
hỗn hợp pha trộn này đã được kiểm tra bằng phương pháp chuẩn độ
tiêu chuẩn và phương pháp ATR-FTIR. Các
phổ vi sai (DAbs ¼ ABlend ACO) thu được bằng cách trừ phổ của
mẫu CO khỏi phổ của từng mẫu được pha trộn. Diện tích của các
dải liên quan đến sự hấp thụ liên kết đôi (H–C–) (3017,5–
3004,2
(3)
cm1 ) cũng như diện tích của sự hấp thụ oxirane (1497,3–
1432,0
cm1 ) được tính toán trong quang phổ vi sai thu được và được vẽ
đồ thị theo IV và OOC các giá trị của cùng một mẫu được xác
định bằng phương pháp chuẩn độ. Đường chuẩn được xây dựng bằng
hồi quy tuyến tính diện tích IV và OOC từ phương pháp ATR-FTIR
RSC Adv., 2019, 9, 38119–38136 | 38131

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019

 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

so với kết quả chuẩn độ. Hiệu chuẩn này cho phép chuyển đổi NDi NDf
Chuyển đổi ð%Þ ¼ (10)
dữ liệu hấp thụ FTIR thành các giá trị IV và OOC cho các mẫu không NDi
liên tục trong quá trình phản ứng. Cả hai giá trị OOC và DIV được
xác định bằng phương pháp ATR-FTIR đều tương quan tốt với các giá ðI þ JÞ=2
Epoxy hóa ð%Þ ¼ (11)
trị từ các phương pháp tiêu chuẩn (R2 $ 0,992 và sai số tương đối NF NDi

trung bình <3%). Thứ ba, độ chuyển hóa, phần trăm OOC tính toán tối
epoxy hóa ð%Þ
đa, sản lượng epoxit và độ chọn lọc của phản ứng được tính toán từ Độ chọn lọc ð%Þ ¼ (12)
chuyển đổi ð%Þ
các phương trình sau:

% mất IV (chuyển đổi) ¼ (FTIR DIV/IVi) 100
% OOCđược tính toán tối đa ¼ [(IV/2Ai)/(100 + ((IV/2Ai) Ao))]
ao 100
trong đó Ai và Ao là khối lượng nguyên tử của iốt (126,9 g mol1 )
và oxy (16,0 g mol1 ), và DIV là sự thay đổi đo được về giá trị iốt.
trong đó NDi là số liên kết đôi trong dầu gốc và NDf là số liên kết
(5)
đôi còn lại trong EVO, thu được bằng cách thay thế vào phương trình
(3) của các diện tích pic tương ứng trong quang phổ của dầu epoxy
hóa. I và J là các diện tích pic liên quan đến hydro của các nhóm
(6)
epoxide ở các sh hóa học tương ứng là 2,9 (mono-epoxide) và 3,1 (di-
epoxide) ppm. NF là hệ số chuẩn hóa (diện tích pic tương đối của một
hydro) thu được từ diện tích của shi hóa học được kết nối với

bốn hydro của các nhóm methylene của nửa glycerol.

% sản lượng epoxit ¼ ((FTIR1497–1432OOC)/ Ngoài ra, A là diện tích cực đại của hydro ole nic (26,016 g) cộng

% OOCđược tính max) 100 (7) với diện tích cực đại của metan hydro của gốc glycerol, tất cả đều
được hiển thị trong cùng một vùng.
% độ chọn lọc ¼ ((FTIR1497–
1432OOC)/

31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài
% OOCđược tính toán tối đa cho DIV) 100 (số 8) 5. Kết luận

Các phương pháp ATR-FTIR được mô tả ở đây cung cấp một phương Bài viết này xem xét các phát triển xúc tác khác nhau trong khẩu
tiện dễ dàng và nhanh chóng để theo dõi các thay đổi OOC và IV trong phần điều chế và phương pháp phân tích đối với dầu thực vật epoxy hóa.
quá trình epoxid hóa dầu thực vật. Do vai trò của các chất thay thế bền vững và tương thích sinh học đối
1
Trong
cộng hưởng từ hạt nhân H (NMR), sự dịch chuyển hóa học của với các este phthalate có hại thương mại ngày càng trở nên quan trọng nên
các nhóm epoxit đã được xác định và diện tích pic được tích hợp để việc tìm kiếm các chất xúc tác hiệu quả và an toàn để thu được dầu thực
định lượng epoxit trong dầu sử dụng các chất chuẩn nội khác nhau.
NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

Điều này cho phép theo dõi phản ứng và định lượng kết quả. Ngoài ra,
nếu các chất nền không bão hòa di trong các phản ứng epoxit hóa, thì
cũng có thể tính được sản lượng của mono- và di-epoxide. Hiệu quả
của phương pháp này được xác nhận bằng nghiên cứu so sánh một số kết
quả NMR với kết quả thu được từ ysis phân tích GC.35,175–
178 Trong
một trong những cuộc điều tra này,177 chloroform không khử màu có
trong chloroform đã khử màu đã được chọn làm chất nội tài liệu tham
khảo cho phân tích định lượng.179 Phải thận trọng khi xử lý dung môi
và mẫu khi sử dụng chloroform dễ bay hơi làm chất nội chuẩn để định
lượng. Trong nghiên cứu khác,175 tín hiệu từ các nhóm metyl được coi
là tiêu chuẩn nội bộ để định lượng.
Tuy nhiên, cần phải xác minh để sử dụng phương pháp này đối với các
loại dầu bị oxy hóa do sự hình thành ankan khi quá trình oxy hóa
lipid xảy ra trong dầu,180 đặc biệt ở nhiệt độ cao. Khi không có
vật epoxy hóa đã trở thành một chủ đề nóng đối với các nhà nghiên cứu.
Một số nỗ lực đã được thực hiện để tìm ra các chất xúc tác hiệu quả nhất
cho các phương pháp khác nhau để đạt được độ chuyển hóa và tính chọn lọc
cao sau quá trình epoxid hóa, như đã thấy trong Bảng 2–
6. Dựa trên những
hạn chế của từng hệ thống, quá trình này đã được tăng cường để trở nên
hiệu quả và thân thiện với môi trường. So sánh những ưu điểm và nhược
điểm của các hệ thống xúc tác khác nhau, thật khó để kết luận hệ thống nào tốt nhất.
Tuy nhiên, chúng tôi muốn nhấn mạnh rằng một số hệ xúc tác kim loại
như zeolit H–Y và SiO2@(CH2)2COOOH là những chất xúc tác đầy hứa
hẹn. Ghi nhớ các nghiên cứu và kết quả được đề cập trong tổng quan
này, nhiều loại nghiên cứu nên được thực hiện với mục đích tìm ra
hệ xúc tác dị thể hoàn hảo cho quá trình epoxid hóa VO. ATR-FTIR là
một phương tiện hữu ích để đo độ chuyển hóa, epoxid hóa và độ chọn
lọc nhưng giá trị iốt ban đầu cần được đo bằng GC và đường chuẩn cần
được vẽ dựa trên phương pháp thông thường và ATR-FTIR. Vì
1
lý do này, đối với các phương pháp phân tích cho EVO, h

nước, các proton của glycerol vẫn ổn định trong quá trình oxy hóa181 NMR là phương pháp đơn giản và hiệu quả nhất cho cả nhận dạng
1
và do đó, trở thành chất chuẩn nội thay thế để định lượng. H NMR tion và định lượng của VOs epoxy hóa về mặt chuyển đổi, epoxy hóa
và tính chọn lọc.
Farias et al.15 đã tính toán độ chuyển hóa, epoxid hóa và độ
1
chọn lọc của dầu đậu nành epoxid hóa với phổ H NMR
cứu theo
trướccác
đó172,175
nghiên Xung đột lợi ích
sử dụng các phương trình sau:
Không có xung đột nào để khai báo.

một NF
NDi ¼ (9)
2NF Sự nhìn nhận

Nhóm tác giả chân thành cảm ơn sự hỗ trợ tài chính từ Quỹ nghiên cứu
38132 | RSC Adv., 2019, 9, 38119–
38136 cơ bản cho Trung ương

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019

 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

Các trường đại học (JUSRP51507), Quỹ đổi mới ở tỉnh Giang Tô của Trung 23 M. Musik, E. Milchert và K. Malarczyk-Matusiak, Pol. J.

Quốc (BY201423-08), Dự án đổi mới sau đại học của tỉnh Giang Tô hóa học. Technol., 2018, 20, 53–
59.

(KYLX15-1156) và MOE & SAFEA, Dự án 111 (B13025). 24 N. Prileschajew, Eur. J.Inorg. Chem., 1909, 42, 4811–
4815.

25 J. Wisniak và E. Navarrete, Ind. Eng. hóa học. sản xuất. độ phân giải nhà phát triển,

1970, 9, 92–
97.

Người giới thiệu 26 J. Wisniak, A. Cancino và JC Vega, Ind. Eng. hóa học. sản xuất.

độ phân giải Dev., 1964, 3, 306–311.

1 A. Voskian và S. Voskian, Quy định về chất hóa dẻo theo EU REACH và 27 A. Campanella và M. Baltanas, Lat. Là. ứng dụng Res., 2005, 35, 205–
tại
RoHS, có tại http:// sysvoskconsulting.com/wp-content/uploads/2016/04/ 210.

Regulation-of-Plasticizers-under-EU-REACH-and -RoHS số 0582-000020. 28 A. Campanella và M. Baltanas, Lat. Là. ứng dụng Res., 2005, 35, 211–

216.

29 X. Cai, JL Zheng, AF Aguilera, L. Verni`eres-Hassimi, P. Tolvanen, T.

2 SG Tan và WS Chow, Polym.-Plast. công nghệ. Anh, 2010, Salmi và S. Leveneur, Int. J. Chem. Kinet., 2018, 50, 726–
741.

49, 1581–1590.

3 Statista, Sản lượng dầu thực vật toàn cầu từ 2000/01 đến 2018/19 (tính 30 AE Gerbase, JR Greg´orio, M. Martinelli, MC Brasil và ANF Mendes, J.

bằng triệu tấn), có tại https://www.statista.com/statistics/263978/ Am. Hóa Dầu. Soc., 2002, 79, 179–
181.

global-vegetable-oil production-since-2000- 2001/, truy cập ngày 14 31 J. Chen, M. de Liedekerke Beaufort, L. Gyurik, J. Dorresteijn, M.

tháng 6 năm 2019. Otte và RJM Klein Gebbink, Green Chem., 2019, 21, 2436–
2447.

4 L. Maisonneuve, T. Lebarb´e, E. Grau và H. Cramail, Polym.

Chem., 2013, 4, 5472–

5517. 32 AH Suzuki, BG Botelho, LS Oliveira và AS Franca,

5 E. Vanags, M. Kirpluks, U. Cabulis và Z. Walterova, J. Ơ. polyme. J., 2018, 99, 142–

149.

Vật liệu tái tạo., 2018, 764–771. 33 M. Jankovic, S. Sinadinovic-Fiser, O. Govedarica, J. Pavlicevic
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

6 R. Ra le-Moghaddam, J. Salimon, MDJ Haron, H. Jahanngirian, MHS và J. Budinski-Simendic, Chem. Ấn Độ Hóa học.

Ismail, S. Hosseini và M. Rezayi, Dig. Vật chất nano J. Bios., 2014, Tiếng Anh Q., 2017, 23, 97–
111.

9, 1159–1169. 34 GS Sudha, H. Kalita, S. Mohanty và SK Nayak, Int. J.

7 A. Carbonell, D. Garcia-Sanoguera, A. Jord´a-Vilaplana, L. Sanchez- polyme. hậu môn. Nhân vật., 2017, 22, 519–
525.

Nacher và R. Balart, J. Appl. polyme. Khoa học, 2016, 33, 1–

10. 35 E. Dehonor-M´arquez, JF Nieto-Alarc´on, E. Vigueras Santiago và S.

Hern´andez-Lop´ez, Am. J. Chem., 2018, 8, 99–

106.

8 X. Meng, G. Chen và Y. Wang, Quy trình nhiên liệu. Technol., 2008,

NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

89, 851–
857. 36 R. Mungroo, NC Pradhan, VV Goud và AK Dalai, J.

9 D. Salam, N. Naik, M. Suidan và A. Venosa, Môi trường. Khoa học. Là. Hóa Dầu. Soc., 2008, 85, 887–
896.

Technol., 2012, 46, 2352–2359. 37 Ô. G´omez-de-Miranda-Jim´enez-de-Aberast và

10 P. Campo-Moreno, Y. Zhao, M. Suidan, A. Venosa và G. Sorial, J. Perez-Arce, Can. J. Chem. Tiếng Anh, 2019, 97, 1785–
1791.

Chemosphere, 2007, 68, 2054–

2062. 38 S. Dinda, VV Goud, AV Patwardhan và NC Pradhan,

11 LF Chuah, S. Yusup, ARA Aziz, JJ Klemeˇs, A. Bokhari và MZ Abdullah, Châu Á-Pac. J. Chem. Tiếng Anh, 2011, 6, 870–878.

Clean Technol. môi trường. Chính sách, 2016, 18, 473–482. 39 S. Sinadinovi´c-Fiˇser, M. Jankovi´c và ZS Petrovi´c, J. Am.

Hóa Dầu. Soc., 2001, 78, 725–

731.

12 MM Gui, KT Lee và S. Bhatia, Tính khả thi của dầu ăn so với dầu ăn 40 S. Sinadinovi´c-Fiˇser, M. Jankovi´c và O. Borota, Chem. Tiếng Anh

Dầu không ăn được so với Dầu ăn thải làm nguyên liệu điêzen sinh học, 2008. Quy trình., 2012, 62, 106–
113.

13 P. Sriromreun, A. Petchsuk, M. Opaprakasit và P. Opaprakasit, Polym. 41 R. Turco, R. Vitiello, V. Russo, R. Tesser, E. Santacesaria và M. Di

xuống cấp. Đâm., 2013, 98, 169–176. Serio, Quy trình xanh. Tổng hợp, 2013, 2, 427–
434.

14 DETDH Wheeler, US Pat., 2,458,484, 1949. 42 J. Wu, P. Jiang, X. Qin, Y. Ye và Y. Leng, Bull. Hóa chất Hàn Quốc.

15 M. Farias, M. Martinelli và DP Bottega, Appl. Catal., A, Soc., 2014, 35, 1675–

1680.

2010, 384, 213–219. 43 P. Jia, M. Zheng, Y. Ma, G. Feng, H. Xia, L. Hu, M. Zhang và Y. Zhou,

16 B. Rangarajan, A. Havey, E. Grulke và P. Dean Culnan, J. J. Cleaner Prod., 2019, 206, 838–
849.

Là. Hóa Dầu. Soc., 1995, 72, 1161–

1169. 44 J. Jiang, Y. Zhang, L. Yan và P. Jiang, Appl. Lướt sóng. Khoa học,

17 L. Rios, P. Weckes, H. Schuster và W. Hoelderich, J. Catal., 2005, 2012, 258, 6637–6642.

232, 19–
26. 45 H. Zhang, H. Yang, H. Guo, J. Yang, L. Xiong, C. Huang, X. Chen, L.

18 M. Fariasa, M. Martinellib và GK Rolimb, Appl. Catal., A, Ma và Y. Chen, Appl. Clay Sci., 2014, 90, 175–
180.

2011, 403, 119–127.

19 AB Kousaalya, SD Beyene, V. Gopal, B. Ayalew và S. Pilla, Ind. Crops 46 W. Liu, J. Chen, R. Liu và Y. Bi, J. Am. Hóa Dầu. Sóc, 2016,

Prod., 2018, 123, 25–34. 93, 1479–1486.

´
20 JC de Haro, I. Izarra, JF Rodr´ıguez, A. P ´erez và M. Carmona, J. 47 MS Bhalerao, VM Kulkarni và AV Patwardhan,

Cleaner Prod., 2016, 138, 70–76. siêu âm. Sonochem., 2018, 40, 912–
920.

21 M. Musik và E. Milchert, Mol. Catal., 2017, 433, 170–174. 48 X. Zhang, J. Burchell và NS Mosier, ACS bền vững

22 C. Vianello, D. Piccolo, A. Lorenzetti, E. Salzano và G. Maschio, hóa học. Tiếng Anh, 2018, 6, 8578–
8583.

Ind. Eng. hóa học. Res., 2018, 57, 11517–

11525. RSC Adv., 2019, 9, 38119–38136 | 38133

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019

 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

49 R. Turco, C. Pischetola, M. Di Serio, R. Vitiello, R. Tesser và E. 75 CF Krewson, GR Riser và WE Scott, J. Am. Hóa Dầu.

Santacesaria, Ind. Eng. hóa học. Res., 2017, 56, 7930–

7936. Soc., 1966, 43, 377–
379.

76 P. Pal, J. Sikder, S. Roy và L. Giorno, Chem. Tiếng Anh Quá trình.,

50 M.-Y. Yao, Y.-B. Huang, X. Niu và H. Pan, ACS bền vững 2009, 48, 1549–1559.

hóa học. Tiếng Anh, 2016, 4, 3840–3849. 77 A. Stankiewicz và JA Moulijn, Chem. Tiếng Anh Chương trình, 2000, 96,

51 AKR Somidi, RV Sharma và AK Dalai, Ind. Eng. 22–

33.

hóa học. Res., 2014, 53, 18668–

18677. 78 X. Cai, M. Matos và S. Leveneur, Ind. Eng. hóa học. độ phân giải,

52 S. Dworakowska, C. Tiozzo, M. Niemczyk-Wrzeszcz, P. Michorczyk, N. 2019, 58, 1548–1560.

Ravasio, R. Psaro, D. Bogdał và M. Guidotti, J. Cleaner Prod., 2017, 79 X. Cai, KA Aissa, L. Estel và S. Leveneur, J. Chem. Tiếng Anh

166, 901–
909. Dữ liệu, 2018, 63, 1524–1533.

53 S. Sankaranarayanan, A. Sharma và K. Srinivasan, Catal. 80 LA Quinchia, MA Delgado, C. Valencia, JM Franco và C. Gallegos, Ind.

Khoa học. Technol., 2015, 5, 1187–

1197. Crops Prod., 2010, 32, 607–612.
˜
54 R. Turco, C. Pischetola, R. Tesser, S. Andini và M. Di Serio, 81 AF Aguilera, P. Tolvanen, S. Heredia, MG Munoz, T. Samson, A. Oger, A.

RSC Adv., 2016, 6, 31647–31652. Verove, K. Er¨anen, S. Leveneur, J.-P. Mikkola và T. Salmi, Ind. Eng.

55 J. Sepulveda, S. Teixeira và U. Schuchardt, Appl. Catal., A, hóa học. Res., 2018, 57, 3876–3886.

2007, 318, 213–

217.
´
56 NL Parada Hernandez, AJ Bonon, JO Bahu, MIR Barbosa, ÔNG Wolf Maciel 82 AF Aguilera, P. Tolvanen, J. W¨arn˚a, S. Leveneur và T. Salmi, Chem.

và RM Filho, J. Tiếng Anh J., 2019, 375, 121936.

mol. Catal. A: Chem., 2017, 426, 550–

556. 83 AF Aguilera, P. Tolvanen, A. Oger, K. Er¨anen, S. Leveneur, J.-P.

57 N. Scotti, N. Ravasio, R. Psaro, C. Evangelisti, S. Dworakowska, D. Mikkola và T. Salmi, J. Chem. công nghệ. Công nghệ sinh học., 2019,

Bogdal và F. Zaccheria, Catal. 94, 3020–

3031.

Cộng đồng, 2015, 64, 80–85. 84 AF Aguilera, P. Tolvanen, K. Er¨anen, J. W¨arn˚a, S. Leveneur, T.
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

58 J. Jiang, Y. Zhang, D. Cao và P. Jiang, Chem. Tiếng Anh J., 2013, Marchant và T. Salmi, Chem. Tiếng Anh Khoa học, 2019, 199, 426–438.

215–
216, 222–
226.

59 A. Campanella, MA Baltan´as, MC Capel-S´anchez, JM Campos-Mart´ın và 85 AF Aguilera, P. Tolvanen, K. Er¨anen, S. Leveneur và T. Salmi, Chem.

JLG Fierro, Green Chem., 2004, 6, 330–

334. Tiếng Anh Quy trình., 2016, 102, 70–
87.

86 S. Leveneur, A. Ledoux, L. Estel, B. Taouk và T. Salmi, Chem. Tiếng

NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

60 M. Di Serio, R. Turco, P. Pernice, A. Aronne, F. Sannino và E. Anh độ phân giải Des., 2014, 92, 1495–
1502.

Santacesaria, Catal. Hôm nay, 2012, 192, 112–

116. 87 D. Piccolo, C. Vianello, A. Lorenzetti và G. Maschio, Chem.

61 P. Karmalm, T. Hjertberg, A. Jansson và R. Dahl, Polym. Tiếng Anh J., 2018, 1–8, DOI: 10.1016/j.cej.2018.10.050.

xuống cấp. Đâm., 2009, 94, 2275–2281. 88 B. Cortese, M. de Croon và V. Hessel, Ind. Eng. hóa học. độ phân giải,

62 AP Chavan và PR Gogate, J. Ind. Eng. Hóa học, 2015, 21, 2011, 51, 1680–
1689.
842–
850. 89 Z. Wu, T. Zheng, L. Wu, H. Lou, Q. Xie, M. Lu, L. Zhang, Y. Nie and J.

63 S. Lee, MS Park, J. Shin và Y.-W. Kim, Polym. xuống cấp. Ji, Ind. Eng. hóa học. Res., 2017, 56, 5231–5238.

Đâm., 2018, 147, 1–

11. 90 Y. Leng, J. Wu, P. Jiang và J. Wang, Catal. Khoa học. Công nghệ.,

64 PG Nihul, ST Mhaske và VV Shertukde, Iran. polyme. 2014, 4, 1293–1300.

J., 2014, 23, 599–

608. 91 J. Zhang, P. Jiang, Y. Shen, W. Zhang và G. Bian, J. Porous Mater.,

65 P. Lathi và B. Mattiasson, Appl. Catal., B, 2007, 69, 207– 2016, 23, 431–
440.
212. 92 J. Zhang, P. Jiang, Y. Shen, G. Zhao, W. Zhang và B. Gang,

66 SG Tan và WS Chow, Polym.-Plast. công nghệ. Anh, 2010, Aust. J. Chem., 2016, 69, 817–
825.

49, 1581–1590. 93 J. Zhang, P. Jiang, Y. Shen, W. Zhang và X. Li, Vi xốp

67 B. Lin và L. Yang, J. Am. Hóa Dầu. Soc., 2008, 85, 1187– Mesopious Mater., 2015, 206, 161–
169.
1188. 94 B. Gang, P. Jiang, K. Jiang, Y. Shen, L. Kong, L. Hu, Y.-M. Dong và W.

68 WY P´erez-Sena, X. Cai, N. Kebir, L. Verni`eres-Hassimi, C. Serra, T. Zhang, Aust. J. Chem., 2017, 70, 1039–

Salmi và S. Leveneur, Chem. Tiếng Anh J., 2018, 346, 271–

280. 1047.

95 G. Bian, P. Jiang, F. Wang, Y. Shen, K. Jiang, L. Liu và

69 C. Carr´e, Y. Ecochard, S. Caillol và L. Av´erous, ChemSusChem, 2019, W. Zhang, New J. Chem., 2018, 42, 85–
90.

12, 3410–3430. 96 Y. Shen, P. Jiang, Y. Wang, G. Bian, PT Wai và Y. Dong, J.

70 M. Kirpluks, E. Vanags, A. Abolins, A. Fridrihsone và U. Cabulis, J. Hóa học thể rắn., 2018, 264, 156–
164.

Cleaner Prod., 2019, 215, 390–

398. 97 Y. Shen, P. Jiang, J. Zhang, B. Gang, P. Zhang, Y.-M. Dong và W. Zhang,

71 LH Gan, KS Ooi, SH Goh, LM Gan và YC Leong, Mol. Catal., 2017, 433, 212–
223.

Ơ. polyme. J., 1995, 31, 719–

724. 98 Y. Shen, P. Jiang, L. Wang, G. Bian, PT Wai, P. Zhang và Y. Dong,

72 J. Chen, X. Li, Y. Wang, J. Huang, K. Li, X. Nie và J. Jiang, ChemistrySelect, 2018, 3, 9084–
9090.

Ơ. J. Khoa học Lipid. Technol., 2016, 119, 1–

9. 99 Y. Shen, P. Jian, PT Wai, Q. Gu và W. Zhang, Catalysts,

73 S.-W. Kim, J.-G. Kim, J.-I. Choi, I.-R. Jeon và K.-H. Seo, J. 2019, 9, 1–27.

ứng dụng polyme. Khoa học, 2005, 96, 1347–

1356. 100 E. Milchert, K. Malarczyk-Matusiak và M. Musik, Pol. J.
38134 | RSC Adv., 2019, 9, 38119–38136
74 PH Daniels, J. Vinyl Addit. Technol., 2009, 15, 219–
223. hóa học. Technol., 2016, 18, 128–
133.

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019

 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

101 E. Milchert, K. Malarczyk và M. Klos, Phân tử, 2015, 20, 124 MR g. Klaas và S. Warwel, Ind. Crops Prod., 1999, 9, 125–
21481–21493. 132.

102 SM Danov, OA Kazantsev, AL Esipovich, AS Belousov, AE Rogozhin và 125 E. Santacesaria, A. Renken, V. Russo, R. Turco, R. Tesser và M. Di

EA Kanakov, Catal. Khoa học. Technol., 2017, 7, 3659–

3675. Serio, Ind. Eng. hóa học. Res., 2012, 51, 8760–8767.
126 S. Leveneur, M. Pinchard, A. Rimbault, M. Safdari Shadloo

103 H. Hosney, B. Nadiem, I. Ashour, I. Mustafa và A. El Shibiny, J. và T. Meyer, Thermochim. Acta, 2018, 666, 10–17.

Appl. polyme. Khoa học, 2018, 1–12, DOI: 10.1002/ app.46270. 127 S. Leveneur, Tổ chức. Quy trình Res. Dev., 2017, 21, 543–
550.

128 JL Zheng, J. W¨arn˚a, T. Salmi, F. Burel, B. Taouk và S. Leveneur,

¨
104 U. Biermann, W. Friedt, S. Lang, W. Luhs, G. Machm uller, ¨ JO AIChE J., 2016, 62, 726–741.

Metzger, MR g. Klaas, HJ Sch¨afer và MP Schneider, Angew. Chem., 129 V. Casson Moreno, V. Russo, R. Tesser, M. Di Serio và E. Salzano,

Int. Ed., 2000, 39, 2206–2224. Process Saf. môi trường. Prot., 2017, 109, 529–537.

130 C. Vianello, E. Salzano và G. Maschio, Process Saf. môi trường.

105 R. Chen, Luận án Tiến sĩ, Đại học Bang Iowa, 2014. Prot., 2018, 116, 718–726.

106 S. Guner, Y. Yagci và A. Erciyes, Prog. polyme. Khoa học, 2006, 31, 131 A. Campanella, C. Fontanini và M. Baltanas, Chem. Tiếng Anh J.,
633–
670. 2008, 144, 466–475.

107 F. Rosillo-Calle, L. Pelkmans và A. Walter, Tổng quan toàn cầu về 132 G. Lligadas, JC Ronda, M. Gali`a và V. C´adiz,

dầu thực vật, có liên quan đến dầu diesel sinh học, một báo cáo về Biomacromolecules, 2006, 7, 3521–
3526.

nhiệm vụ năng lượng sinh học IEA lần thứ 40, 2019. 133 PL Lee, W. Yunus, S. Yeong, D. Kuang Abdullah và W. Lim, J. Oil Palm

108 SN Khot, J. La Scala, E. Can, SS Morye, GI Williams, G. Palmese, S. Res., 2009, 21, 675–682.

Kusefoglu và R. Wool, J. Appl. polyme. Khoa học, 2001, 82, 703–723. 134 R. Mungroo, NC Pradhan, V. Goud và A. Dalai, J. Am. Dầu
hóa học. Soc., 2008, 85, 887–
896.

109 C. May và T. Yoshio, Nhựa Epoxy: Hóa học và 135 KA Kun và R. Kunin, J. Polym. Khoa học, Phần C: Polym. Triệu chứng,
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

Công nghệ, CRC Press, Boca Raton, tái bản lần 2, 1973. 1967, 16, 1457–1469.

110 Statistica, Sản xuất hạt có dầu trên toàn thế giới năm 2018/2019, 136 B. Corain, M. Zecca và K. Jeˇr´abek, J. Mol. Catal. A: Chem., 2001,

theo loại (tính bằng triệu tấn), có sẵn trên internet https:// 177, 3–20.

www.statista.com/statistics/267271/worldwide oilseed-production- 137 AF Chadwick, DO Barlow, AA D'Addieco và JG Wallace, J. Am. Hóa Dầu.

since-2008/, truy cập tháng 6 14, 2019. Soc., 1958, 35, 355–358.

NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài

111 H. Miyagawa, A. Mohanty, M. Misra và L. Drzal, Vật liệu tổng hợp 138 A. Campanella và MA Baltan´as, Eur. J. Khoa học Lipid. Công nghệ.,

nano epoxy/đất sét dựa trên cơ sở sinh học như một chất nền mới cho 2004, 106, 524–530.

vật liệu tổng hợp được gia cố bằng sợi carbon: đánh giá các đặc 139 LA Rios, DA Echeverri và A. Franco, Appl. Catal., A,

tính vật lý nhiệt và y học, 2003. 2011, 394, 132–137.

112 M. Brink và G. Belay, Tài nguyên thực vật ở vùng nhiệt đới châu Phi 140 S. Leveneur, CA de Araujo Filho, L. Estel và T. Salmi, Ind.
1, PROTA, Leiden, Hà Lan, 2006. Tiếng Anh hóa học. Res., 2012, 51, 189–
201.

113 P.-P. Meyer, N. Techaphattana, S. Manundawee, S. Sangkeaw, W. 141 S. Leveneur, DY Murzin, T. Salmi, J.-P. Mikkola, N. Kumar, K.

Junlakan và C. Tongurai, Thammasat Int. J. Khoa học. Technol., Er¨anen và L. Estel, Chem. Tiếng Anh J., 2009, 147, 323–
329.

2008, 13, 13–

19.

114 G. Knothe và J. Derksen, Những phát triển gần đây trong tổng hợp 142 R. Yahya, M. Craven, E. F. Kozhevnikova, A. Steiner, P. Samunual,

các dẫn xuất axit béo, J. Am. Hóa Dầu. Soc., 1999, 90–99. IV Kozhevnikov và DE Bergbreiter, Catal. Khoa học. Technol., 2015,
5, 818–
821.

115 D. Swern, J. Am. hóa học. Soc., 1947, 69, 1692–1698. 143 J.-M. Br'egeault, M. Vennat, S. Laurent, J.-Y. Piquemal, Y. Mahha,

116 BM Abdullah và J. Salimon, J. Appl. Khoa học, 2010, 10, 1545– E. Briot, PC Bakala, A. Atlamsani và R. Thouvenot, J. Mol. Catal.
1553. A: Chem., 2006, 250, 177–189.

117 Z. Petrovi´c, A. Zlatanic, CC Lava và S. Sinadinovi´c-Fiˇser, Eur. 144 Y. Zhou, Z. Guo, W. Hou, Q. Wang và J. Wang, Catal. Khoa học.

J. Khoa học Lipid. Technol., 2002, 104, 293–299. Technol., 2015, 5, 4324–
4335.

118 C. Cai, H. Dai, R. Chen, C. Su, X. Xu, S. Zhang và L. Yang, Eur. J. 145 C. Venturello và R. D'Aloisio, J. Org. Hóa học, 1988, 53,

Khoa học Lipid. Technol., 2008, 110, 341–346. 1553–1557.

119 E. Santacesaria, R. Tesser, M. Di Serio, R. Turco, V. Russo và D. 146 J. Gao, Y. Chen, B. Han, Z. Feng, C. Li, N. Zhou, S. Gao và Z. Xi,

Verde, Chem. Tiếng Anh J., 2011, 173, 198–209. J. Mol. Catal. A: Chem., 2004, 210, 197–204.

120 E. Glukhan, A. Torubarov và M. Stepanski, Hội nghị thường niên AIChE 147 W. Cheng, G. Liu, X. Wang, X. Liu và L. Jing, Eur. J. Khoa học

năm 2005, 2005. Lipid. Technol., 2015, 117, 1185–1191.

121 C. Orellana Coca, J. Billakanti, B. Mattiasson và R. Hatti Kaul, 148 F. Bj¨orkling, SE Godtfredsen và O. Kirk, J. Chem. Soc., Chem. Xã,

J. Mol. Catal. B: Enzym., 2007, 44, 133–137. 1990, 1301–

1303, DOI: 10.1039/

122 EU Ikhuoria, RO Obuleke và FE Okieimen, J. C39900001301.

Macromol. Sci., Part A: Pure Appl.Chem., 2007, 44, 235–238. 149 S. Warwel và MR g. Klaas, Lipid Technol., 1997, 45, 10–

123 AEV Hagström, U. T¨ornvall, M. Nordblad, R. Hatti-Kaul và JM Woodley, 14.

Công nghệ sinh học. Chương trình, 2011, 27, 67–76. 150 MR g. Klaas và S. Warwel, J. Mol. Catal. A: Hóa học, 1997,
RSC Adv., 2019, 9, 38119–38136 | 38135
117, 311–319.

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019

 Machine Translated by Google Xem bài viết trực tuyến

151 MR g. Klaas và S. Warwel, J. Am. Hóa Dầu. Soc., 1996, 73, 169 CL Dupard-Julien, B. Kandlakunta và R. Uppu, Xác định epoxit bằng
1453–1457. sắc ký lỏng hiệu năng cao sau khi tạo dẫn xuất với N,N

152 S. Sun, G. Yang, Y. Bi và H. Liang, J. Am. Hóa Dầu. Sóc., diethyldithiocarbamate, 2007.
2011, 88, 1567–1571.

153 H. Lu, S. Sun, Y. Bi, G. Yang, R. Ma và H. Yang, Eur. J. Khoa học 170 SC Agarwal, BL Van Duuren và TJ Kneip, Phát hiện epoxit bằng 4-(p-
Lipid. Technol., 2010, 112, 1101–
1105. nitrobenzyl) pyridine, 1980.

154 S. Sun, X. Ke, L. Cui, G. Yang, Y. Bi, F. Song và X. Xu, Ind. 171 J. Velasco, S. Marmesat Rodas, O. Bordeaux, G. M´arquez Ruiz và M.

Cây trồng Prod., 2011, 33, 676–682. Dobarganes, J. Agric. Food Chem., 2004, 52, 4438–
4443.

155 S. Warwel và MR g. Klaas, J. Mol. Catal. B: Enzim., 1995,

1, 29–
35. 172 Y. Miyake, K. Yokomizo và N. Matsuzaki, J. Am. Hóa Dầu.

156 C. Aouf, E. Durand, J. Lecomte, M.-C. Figueroa-Espinoza, E. Dubreucq, Soc., 1998, 75, 15–19.

H. Fulcrand và P. Villeneuve, Green Chem., 2014, 16, 1740–1754. 173 P. Joseph-Natham và E. D´ıaz-Torres, Introducci´on a la Resonancia

Magn´etica Nuclear, Limusa, SA, Mexico, 1980.

157 MR g. Klaas và S. Warwel, Ind. Crops Prod., 1999, 9, 125– 174 MH Tavassoli-Kafrani, FR van de Voort và JM Curtis, Eur. J. Khoa học
132. Lipid. Technol., 2017, 119, 1600354.
158 U. T¨ornvall, C. Orellana-Coca, R. Hatti-Kaul và D. Adlercreutz, 175 HAJ Aerts và PA Jacobs, J. Am. Hóa Dầu. Sóc, 2004,

Enzyme Microb. Technol., 2007, 40, 447–451. 81, 841–846.

159 D. M´endez-S´anchez, N. R´ıos-Lombard´ıa, V. Gotor và V. Gotor-Fern 176 W. Xia, SM Budge và MD Lumsden, J. Agric. Food Chem., 2015, 63, 5780–
´andez, Tetrahedron, 2014, 70, 1144–
1148. 5786.

160 AS Bajwa, S. Sathaye, VM Kulkarni và AV Patwardhan, Châu Á-Thái 177 E. Goicoechea và MD Guillen, J. Agric. Food Chem., 2010, 58, 6234–

Bình Dương. J. Chem. Tiếng Anh, 2016, 11, 314–322. 6245.

161 R. Schneider, LRS Lara, T. Bitencourt, M. da Graça Nascimento và MR 178 HAJ Aerts và PA Jacobs, J. Am. Hóa Dầu. Sóc, 2004,
31/10/2022
3:33:30
chiều.
xuống
2019.
tháng
ngày
ngày
vào
Tải
Xuất
năm
truy
vào
bản
mở.
cập
11
báo
21
Bài

dos Santos Nunes, J. Braz. hóa học. 81, 841–846.

Soc., 2009, 20, 1473–

1477. 179 GF Pauli, T. G¨odecke, BUL Jaki và DC Lankin, J. Nat.

162 JV de Quadros Jr và R. Giudici, Chem. Tiếng Anh Quy trình., 2016, Prod., 2012, 75, 834–851.

100, 87–
93. 180 KMF Schaich, Quá trình oxy hóa lipid: Các khía cạnh lý thuyết, trong

163 S. Phimsen, H. Yamada, T. Tagawa, W. Kiatkittipong, K. Kiatkittipong, các sản phẩm dầu và chất béo công nghiệp của Bailey, Thư viện trực

NonCommercial
Attribution-
Licence.
Unported
Creative
Commons
theo
phép
được
3.0
viết
cấp
này
Bài
N. Laoiripojana và S. Assabumrungrat, Chem. Tiếng Anh J., 2017, tuyến Wiley, 2005, DOI: 10.1002/047167849X.bio067.

314, 594–599. 181 MD Guill´en và PS Uriarte, J. Agric. Food Chem., 2009, 57, 7790–7799.

164 T.-C. Chou và J.-Y. Chang, Chem. Tiếng Anh Xã, 2007, 41,
253–266. 182 T. Desalegn Zeleke, Am. J. Ứng dụng. Chem., 2017, 5, 1–6.

165 ASTM D5768-02(2018), Phương pháp thử tiêu chuẩn để xác định giá trị 183 VV Goud, AV Patwardhan, S. Dinda và NC Pradhan, Eur. J. Khoa học

i-ốt của axit béo trong dầu cao, ASTM International, West Lipid. Technol., 2007, 109, 575–584.
Conshohocken, PA, 2018. 184 G. Feng, L. Hu, Y. Ma, P. Jia, Y. Hu, M. Zhang, C. Liu và Y. Zhou,
166 GA Stenmark, Thông đít. Chem., 1958, 30, 381–383. J. Cleaner Prod., 2018, 189, 334–343.

167 American Oil Chemists' Society, Official Methods and Recommended 185 B. Nim, P. Sreearunothai, A. Petchsuk và P. Opaprakasit, J.

Practices of AOCS, American Oil Chemists' Society Press, Urbana, phần nano. Res., 2018, 20, 1–
15.
IL, USA, tái bản lần thứ 6, 2009. 186 VF Silva, LN Batista, VS Cunha và MAS Costa, Bình ổn giá trị

168 Standard Test Method for Epoxy Contents of Epoxy Resins, ASTM sinh khối chất thải, 2016, 8, 1265–
1271.

International (ASTM), 2011 edn, 2012. 187 H. Sahu và K. Mohanty, Can. J. Chem. Tiếng Anh, 2017, 95, 1526–
1536.

38136 | RSC Adv., 2019, 9, 38119–38136

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2019