Machine Translated by Google

Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364

Danh sách nội dung có sẵn tại ScienceDirect

Tạp chí Đất hiếm

trang chủ tạp chí: http://www.journals.elsevier.com/journal-of-rare-earths

Tiến độ làm giàu đất hiếm xanh và hiệu quả từ dung dịch lọc
của quặng đất hiếm hấp phụ ion*
Khương Hà a, b , Khương Khâu
một, b
, Jinfa Chen a, b , Miêu Miêu Tản a, b ,
Yanfei Xiao a, b, *
một

Khoa Vật liệu Luyện kim và Hóa học, Đại học Khoa học và Công nghệ Giang Tây, Ganzhou 341000, Trung Quốc b
Trung tâm nghiên cứu công nghệ kỹ thuật Ganzhou luyện kim xanh và tăng cường quy trình, Ganzhou 341000, Trung Quốc

thông tin bài viết trừu tượng

Lịch sử bài viết: Quặng đất hiếm loại hấp phụ ion (IATREO) là một nguồn tài nguyên khoáng sản chiến lược có giá trị ở Trung
Đã nhận ngày 13 tháng 5 năm 2021
Quốc, có thành phần hoàn chỉnh gồm mười lăm nguyên tố đất hiếm và rất giàu các nguyên tố đất hiếm (RE) trung
Nhận được ở dạng sửa đổi
bình và nặng. Trong quá trình lọc để thu hồi các nguyên tố đất hiếm từ IATREO, nhiều tạp chất sẽ được lọc
3 tháng 9 năm 2021
cùng với các nguyên tố đất hiếm và đi vào dung dịch lọc. Kỹ thuật làm giàu loại bỏ tạp chất bằng kết tủa
Chấp nhận ngày 15 tháng 9 năm 2021
hiện đang được áp dụng để thu hồi có chọn lọc các nguyên tố đất hiếm từ dung dịch ngâm chiết có hàm lượng
Có sẵn trực tuyến ngày 20 tháng 9 năm 2021
tạp chất cao và hàm lượng các nguyên tố đất hiếm thấp bằng cách sử dụng amoni bicacbonat trong công nghiệp.
Tuy nhiên, quá trình này gây ra sự mất mát lớn các nguyên tố đất hiếm và ô nhiễm nitơ amoniac nghiêm trọng.
từ khóa:
Do đó, các công nghệ loại bỏ tạp chất có lợi hơn, chủ yếu dành cho nhôm và các công nghệ làm giàu xanh với
Quặng đất hiếm loại hấp phụ ion
ngâm rượu ô nhiễm thấp hơn hiện đang rất cần thiết. Với mục đích này, bài báo này đã phân tích hai khía cạnh của tiến
Đât hiêm trình nghiên cứu trong những thập kỷ gần đây: sự phân tách xanh của các nguyên tố đất hiếm và nhôm từ dung
Nhôm dịch lọc và sự làm giàu hiệu quả và xanh của các nguyên tố đất hiếm. Cuối cùng, một cách tiếp cận để làm
Tách biệt giàu xanh và hiệu quả cao các nguyên tố đất hiếm từ dung dịch lọc của IATREOs được đề xuất ở một số khía
làm giàu không amoniac
cạnh, bao gồm lọc lọc ức chế tạp chất, trung hòa và loại bỏ tạp chất, làm giàu kết tủa muối canxi và magiê
kiềm, và làm giàu chiết xuất ly tâm . © 2021 Hiệp hội Đất hiếm Trung Quốc. Xuất bản bởi Elsevier BV Bảo lưu
mọi quyền.

1. Giới thiệu
Quặng đất hiếm loại hấp phụ ion (IATREOs) có thành phần hoàn chỉnh
gồm các nguyên tố đất hiếm (RE) và có độ phóng xạ thấp, đồng thời rất
giàu các nguyên tố đất hiếm trung bình và nặng. Đây là một nguồn tài
nguyên khoáng sản chiến lược có giá trị ở Trung Quốc.1,2 Loại đất hiếm
của IATREO dao động từ 0,05% trọng lượng đến 0,3% trọng lượng, với hơn
80% trọng lượng tổng số đất hiếm ở trạng thái có thể trao đổi ion.3,4
Khi ion -Trạng thái trao đổi đất hiếm khi tiếp xúc với các cation hoạt
động hóa học (ví dụ: Naþ, NH4 +, Mg2þ, Ca2þ, Al3þ, v.v.), nó có thể
được trao đổi và giải hấp.5,6 Dựa trên đặc điểm này, một loạt các chất
ngâm chiết , chẳng hạn như amoni sunfat, magiê sunfat và nhôm sunfat, đã đượcdưới 1,5% trọng lượng (Al2O3).10 ,13 Với sự phát triển và sử dụng rộng
*
Hạng mục nền tảng: Dự án được hỗ trợ bởi Dự án Nghiên cứu và Phát triển Trọng
điểm Quốc gia của Trung Quốc (2020YFC1909002, 2019YFC0605002), Quỹ Khoa học Tự nhiên
Quốc gia Trung Quốc (51604128), “Kế hoạch cát đôi” của tỉnh Giang Tây (jxsq2019201116),
Chương trình học giả Thanh niên Jinggang ở Giang Tây Tỉnh (QNJG2019056) và Dự án
Trồng trọt của Phòng thí nghiệm Trọng điểm Nhà nước về Phát triển Xanh và Sử dụng Tài
nguyên Đất hiếm Ion có giá trị cao ở tỉnh Giang Tây (20194AFD44003).
* Đồng tác giả. Khoa Vật liệu Luyện kim và Hóa học, Đại học Khoa học và Công nghệ
Giang Tây, Ganzhou 341000, Trung Quốc.
Địa chỉ email: xiaoyanfei0906@163.com (YF Xiao).
được phát triển để chiết xuất đất hiếm trong quy trình lọc tại chỗ.7e9
Các loại nhôm tồn tại trong IATREO ở dạng trạng thái hòa tan trong
nước, trạng thái trao đổi ion, nhôm hydroxy vô cơ được hấp phụ, v.v.10
Một số loại nhôm cùng với các nguyên tố đất hiếm là chắc chắn bị lọc
trong quá trình lọc tại chỗ của IATREOs.11,12 Sau khi thu được dung
dịch lọc, việc loại bỏ nhôm thường được yêu cầu để tinh chế dung dịch
loãng chứa đất hiếm. Ammo nium bicarbonate thường được sử dụng trong
công nghiệp để loại bỏ nhôm một cách chọn lọc bằng cách điều chỉnh độ
pH của dung dịch. Sau đó, quá trình làm giàu đất hiếm được kết tủa bằng
amoni bicacbonat và sau đó nung để thu được các oxit đất hiếm hỗn hợp
có độ tinh khiết đất hiếm hơn 92% trọng lượng (REO) và hàm lượng nhôm
rãi của IATREO trong những năm gần đây, các vấn đề liên quan gây ra
bởi amoni bicacbonat được sử dụng để làm giàu đất hiếm từ dung dịch
lọc ngày càng trở nên nổi bật và chủ yếu được phản ánh ở hai khía cạnh
sau. (1) Sự mất mát nhiều nguyên tố đất hiếm trong quá trình loại bỏ
tạp chất: trong quá trình loại bỏ nhôm khỏi dung dịch lọc, do amoni
bicar bonate quá bão hòa cục bộ, các ion đất hiếm vẫn có thể tạo thành
kết tủa cacbonat đất hiếm, dẫn đến trong tổn thất đất hiếm vượt quá
8%.14 Hơn nữa, càng cao

https://doi.org/10.1016/j.jre.2021.09.011
1002-0721/© 2021 Hiệp hội Đất hiếm Trung Quốc. Xuất bản bởi Elsevier BV Bảo lưu mọi quyền.
Machine Translated by Google
Q. He, J. Qiu, JF Chen et al.
nồng độ nhômion trong rượu lọc, thì đất hiếm mất đi càng nhiều do
quá trình đồng kết tủa và hấp thụ nhôm hydroxit.15 (2) Ô nhiễm nitơ
amoniac nghiêm trọng: Thống kê chỉ ra rằng khoảng 3e6 tấn amoni
bicacbonat được tiêu thụ để thu được 1 tấn đất hiếm hỗn hợp oxit từ
quá trình lọc qua quá trình loại bỏ tạp chất và kết tủa.16,17 Kết
quả là, mức nitơ amoniac trong hệ thống nước của khu vực khai thác
vượt quá tiêu chuẩn đáng kể, và hiện tượng phú dưỡng của vùng nước
xảy ra, gây ra mối đe dọa lớn đối với an ninh sinh thái.18,19 Để
giải quyết hai vấn đề được mô tả ở trên, nhiều nhà nghiên cứu đã
thực hiện nhiều nghiên cứu. Dựa trên các bài báo và bằng sáng chế
đã được công bố, bài viết này xem xét việc tách nhôm và công nghệ
làm giàu xanh của đất hiếm từ dung dịch lọc của IATREOs, nhằm cung
cấp tài liệu tham khảo cho việc thu hồi đất hiếm xanh và hiệu quả
cũng như thúc đẩy phát triển bền vững sự phát triển của ngành công
nghiệp đất hiếm ở Trung Quốc.
2. Tiến độ nghiên cứu quá trình tách nhôm từ nguyên tố đất hiếm
có màu xanh lục trong dung dịch ngâm chiết
Trong điều kiện bình thường, nồng độ của đất hiếm và nhôm trong
dung dịch lọc lần lượt là 0,3e2,0 và 0,1e2,0 g/L, tùy thuộc vào các
mỏ và chu kỳ lọc.10,20,21 Nhôm là một trong những kim loại chiếm ưu
thế tạp chất trong dung dịch lọc, các ion nhôm dư thừa gây bất lợi
cho quá trình làm giàu và tách các nguyên tố đất hiếm tiếp theo.22e25
Khi phương pháp chiết xuất dung môi được sử dụng để chiết xuất đất hiếm
từ dung dịch ngâm chiết, các ion nhôm có thể dễ dàng tạo thành
hydroxit nhôm dạng keo với chất chiết xuất, gây ra hiện tượng nhũ
tương hóa.26,27 Khi axit oxalic được sử dụng để kết tủa đất hiếm từ
dung dịch ngâm chiết, nhôm tạo thành phức hòa tan Al(C2O4) þ, phức
chất này không chỉ làm tăng đáng kể lượng axit oxalic được sử dụng
mà còn làm giảm đáng kể hiệu suất kết tủa của đất hiếm.28 Khi
cacbonat hoặc bicacbonat được sử dụng làm chất kết tủa, nhôm và đất
hiếm được đồng kết tủa, điều này làm tăng mức tiêu thụ chất kết tủa
và giảm hiệu suất thu hồi đất hiếm Ngoài ra, quá trình kết tủa được
vận hành tinh vi và dễ thất bại trong việc kiểm soát để tạo ra các
kết tủa kết tinh kém, ảnh hưởng đến hiệu quả vận hành của toàn bộ
quá trình.10 Tóm lại, xử lý dung dịch ngâm chiết đất hiếm với nồng
độ thấp và khối lượng lớn đã mang lại nhiều lợi ích hơn những thách
thức đối với việc tách hiệu quả các nguyên tố đất hiếm khỏi đối tác
rắc rối của nhôm. Do đó, làm thế nào để loại bỏ nhôm một cách xanh
và hiệu quả khỏi dung dịch lọc đất hiếm, từ đó giảm chi phí khai
thác và thất thoát đất hiếm, đồng thời loại bỏ ô nhiễm nitơ amoniac,
là một vấn đề cấp bách cần giải quyết để hiện thực hóa sự phát triển
bền vững của IATREO.
Hiện nay, nhiều nghiên cứu đã được thực hiện về việc tách các
nguyên tố đất hiếm và nhôm trong dung dịch ngâm chiết, có thể tạm
phân thành hai phương pháp: ức chế nguồn và tách ngược.
2.1. ức chế nguồn
Ức chế nguồn, đúng như tên gọi, là tập trung vào quá trình lọc
IATREO, sử dụng một số công nghệ nhất định để ngăn chặn quá trình
lọc nhôm từ quặng thô và giảm hàm lượng nhôm trong dung dịch lọc từ
nguồn.
Để đạt được mục tiêu này, các nhà nghiên cứu đã tiến hành nhiều
nghiên cứu về các kỹ thuật lọc bằng cách ức chế tạp chất. Một lượng
chất ức chế tạp chất nhất định được trộn với các chất lọc để ức chế
quá trình lọc nhôm trong quá trình lọc đất hiếm. Các phương pháp này
nhằm mục đích giảm hàm lượng nhôm trong dung dịch lọc bằng cách cố
định nhôm trong chất thải. Các chất ức chế tạp chất hiện đang được
phát triển chủ yếu được phân thành ba loại theo
354
Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364
cơ chế tác dụng. Loại chất ức chế tạp chất đầu tiên có tác dụng bằng
cách duy trì giá trị pH của dung dịch lọc ở mức cao, sao cho các ion
nhôm đã lọc được thủy phân để tạo thành nhôm hydroxide và còn lại
trong chất thải. Loại chất ức chế tạp chất này, còn được gọi là chất
điều chỉnh độ pH, có khả năng đệm pH mạnh, chủ yếu bao gồm
hexamethylenetetramine, urê, amoni bicacbonat, amoni sunfua và các
chất phụ gia 1#-2# .29e31 Hầu hết tạp chất trong chất ức chế loại
thứ hai là các chất hữu cơ , có thể tạo phức với ion nhôm. Các phức
hợp tương tác với các khoáng chất sét, chẳng hạn như cao lanh, thông
qua cầu nối để chuyển nhôm có thể trao đổi ion thành nhôm hydroxy vô
cơ và các ion nhôm được cố định trong chất thải. Các chất ức chế tạp
chất như vậy bao gồm axetat, triethanolamine, axit sulfosalicylic,
axit tartaric, v.v.32e36 Loại chất ức chế tạp chất thứ ba có thể tạo
kết tủa với nhôm, do đó nhôm vẫn còn trong chất thải. Loại chất ức
chế tạp chất này bao gồm amoni florua, HZA, LG-01 (chứa liên kết đơn
hydro-oxy, liên kết đôi carbon-oxy và nhóm liên kết đơn carbon-
hydro), YZL-01, QWJ-01, v.v.24, 36e39 Các nghiên cứu liên quan được
thể hiện trong Bảng 1.
Tuy nhiên, có bốn vấn đề rõ ràng trong việc sử dụng các chất ức
chế tạp chất nêu trên. (1) Chi phí của quá trình lọc tăng lên rất
nhiều sau khi thêm chất ức chế tạp chất. Hiện tại, các chất ức chế
tạp chất, chẳng hạn như axit tartaric và hexa methylenetetramine,
được sử dụng trong nghiên cứu lọc cột với nồng độ áp dụng là 0,05%
trọng lượng e0,3 wt% thường đắt tiền, dẫn đến điện tích cao trong
quá trình lọc. (2) Hiệu quả ức chế nhôm bị hạn chế và kèm theo một
lượng đất hiếm bị hao hụt nhất định. Như được trình bày trong Bảng
1, mức độ ức chế của nhôm dao động từ khoảng 30%e90%, trong khi hiệu
suất lọc của đất hiếm giảm 5%e20% trong quá trình lọc nhôm bị ức
chế. (3) Các chất ức chế tạp chất còn lại trong dung dịch lọc có thể
ảnh hưởng bất lợi đến quá trình làm giàu tiếp theo của các nguyên tố
đất hiếm. Một số chất ức chế tạp chất, chẳng hạn như axit xitric và
axit tartaric, có khả năng tạo phức mạnh hơn (nghĩa là hằng số tạo
phức lớn hơn) với nhôm so với các nguyên tố đất hiếm, các phức hợp
nhôm hình thành được ưu tiên hấp phụ lên khoáng sét trong quá trình
lọc.40,41 Tuy nhiên, Các phức hợp đất hiếm được hình thành với các
chất ức chế tạp chất còn sót lại rất khó bị phá vỡ, ảnh hưởng nghiêm
trọng đến quá trình làm giàu tiếp theo của các ion đất hiếm, đặc
biệt là trong quá trình kết tủa. (4) Nguy cơ tiềm ẩn mới đối với môi
trường sẽ được tạo ra bởi các chất ức chế tạp chất có chứa amoni và
phân tử vĩ mô. Mặc dù một số chất ức chế tạp chất axit hữu cơ phân
tử nhỏ, chẳng hạn như axit tartaric và axit xitric, thường được coi
là hợp chất thiết yếu đối với các sinh vật dễ bị phân hủy bởi vi
sinh vật,42 do sử dụng quá mức các axit hữu cơ phân tử nhỏ này, cũng
như các axit hữu cơ phân tử lớn và axit amin khác. chứa chất ức chế
tạp chất, có thể gây ra các vấn đề môi trường mới, chẳng hạn như nhu
cầu oxy hóa học (COD) ở mức cao và ô nhiễm nitơ amoniac. Do đó, quy
trình lọc nhôm bị ức chế hiện tại bằng cách sử dụng các chất ức chế
tạp chất chỉ đại diện cho nghiên cứu trong phòng thí nghiệm một chiều
và ngắn hạn, thiếu dữ liệu ứng dụng công nghiệp quy mô lớn.
Ngoài việc sử dụng các chất phụ gia hữu cơ, một số phương pháp
vật lý và phương pháp hóa học vô cơ cũng đã được đề xuất để làm
giảm hiệu suất ngâm chiết nhôm. Zhang và cộng sự43 đã báo cáo một
công nghệ phun tác nhân lọc mới, trong đó tác nhân lọc được bơm trực
tiếp vào lớp phong hóa hoàn toàn sâu hơn thay vì lớp mùn và đá ong
nông hơn.
Do hàm lượng nhôm trao đổi ion trong lớp mùn và đá ong cao hơn
nhiều so với trong lớp phong hóa hoàn toàn nên nồng độ nhôm ngâm
chiết trong dung dịch ngâm chiết giảm từ 0,139 xuống 0,121 g/L. He
et al.44 đã sử dụng muối amoni làm chất lọc. Dựa trên sự khác biệt
về hành vi lọc của các nguyên tố đất hiếm và nhôm trong hệ thống
muối amoni, họ đã đề xuất sử dụng nồng độ cực đại
Machine Translated by Google

Q. He, J. Qiu, JF Chen et al. Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364

Bảng
kích thước đầy đủ

chất ức chế đại lý lọc Hiệu ứng (hiệu suất lọc) Tài liệu tham khảo

Đât hiêm Nhôm

31
0,05% trọng lượng amoni axetat 0,14% trọng lượng amoni Giảm 92,5%
sulfat + 0,06% trọng
lượng amoni nitrat pH

¼ 5,5 3% trọng lượng

32
0,15% trọng lượng axit sulfosalicylic amoni sulfat pH ¼ 5,0 3% 94,05% Giảm 82,73%
trọng lượng chất điện phân
29
0,05% trọng lượng HZA (một chất không không xác định Giảm 1,12% (HZA), 22,47% (ammonium Giảm 56,85% (HZA), 31,15%
xác định), amoni bicacbonat, urê, (urê) , 8,99% (axit sulfosalicylic)
bicarbonate),
92,47% pH ¼ 5,5 12,36% (amoni bicacbonat), 27,44% (urê),
axit sulfosalicylic 37,84% (axit sulfosalicylic)

33
0,032 mol/L amoni định dạng 0,1 mol/L amoni sulfat Giảm 59,82%
pH ¼ 5,0e8,0 3% trọng
34
0,35% trọng lượng axit tartaric lượng amoni sulfat pH ¼ Vượt 98% Giảm hơn 90%
4,0e5,0 0,1% trọng lượng
35
(khoảng 0,0065 mol/L) LG-01 (một tác nhân hữu
sulfat
cơ chưa
4% trọng
biết lượng
amoni có 95,6% Giảm 92%
chứa hydroxyl chưa điều chỉnh pH và cacboxyl)

36
Axit sulfosalicylic + acetylacetone 3% trọng lượng amoni sulfat Xấp xỉ 95% Giảm 94%
(tổng nồng độ 0,4% trọng lượng, pH ¼ 5,0
tỷ lệ không xác định) 0,05% trọng
37
lượng amoni florua, 4% trọng lượng amoni sulfat 83,15% (amoni florua), 95,11% Giảm 58,41% (amoni florua), (amoniac), 93,98%
amoniac, amoni sunfua, natri pH ¼ 4,8e5,0 (ammonium sulfide), 27,44% (amoniac), 58,11%
sunfua),
(ammonium
54,61%
72,07%
(natri
(natri
sunfua)
sunfua)
sunfua
99
0,2% trọng lượng QWJ-01, QWJ-02, QWJ-03, 4% trọng lượng amoni sulfat Vượt quá 95% đối với năm tác nhân hữu cơ Giảm khoảng 98% đối với năm tác nhân hữu cơ
QWJ-04, QWJ-05 (tác nhân hữu cơ pH ¼ 4,8e5,0
chưa biết) amoni axetat 0,04 mol/L,
38
0,2 mol/L amoni clorua 90,08% (amoni axetat), 93,57% Giảm 72,81% (amoni axetat), 34,81% (amoni
0,07 mol/L ammonium tartrate, 0,005 pH ¼ 4,0 (amoni tartrat), 94,50% tartrat), 34,87% (amoni citrat)
mol/L ammonium citrate 0,5% trọng (amoni citrat)
30
lượng chất ức chế tạp chất 2# (một tác 1,5% trọng lượng amoni Vượt 92% Giảm khoảng 98%
nhân hữu cơ không xác định) sulfat pH ¼ 5,0e6,0 0,23
41
QXY-01 (một tác nhân không xác định) mol/L amoni sulfat pH ¼ Vượt 98% Giảm hơn 90%
5,0

chặn và tách chất lỏng đuôi để thu được dung dịch lọc có nồng độ
nhôm thấp. Chất lỏng ở đuôi vẫn chứa các ion đất hiếm và ion nhôm,
và cần phải xử lý thêm. Ngoài ra, tác nhân lọc muối magiê do Xiao và
cộng sự đề xuất không chỉ có thể loại bỏ ô nhiễm nitơ amoniac mà còn
làm giảm quá trình lọc nhôm tạp chất.
Trong điều kiện tối ưu, mức độ lọc của nhôm là khoảng 50% trong hệ
thống amoni sunfat là 63%.
2.2. Tách back-end
của hydroxit nhôm và hydroxit đất hiếm (phương trình (1) và (2)),
một lượng chất điều chỉnh pH nhất định được thêm vào để kết tủa có
chọn lọc nhôm từ dung dịch lọc. Nói chung, khoảng 98% ion nhôm kết
tủa ở dạng nhôm hydroxit,14 trong khi các ion đất hiếm vẫn còn trong
dung dịch khi độ pH của dung dịch lọc được điều chỉnh thành 5,0.
Trong những năm gần đây, để giải quyết vấn đề nitơ amoniac do amoni
bicacbonat gây ra để loại bỏ nhôm bằng cách trung hòa, một số tác
nhân kết tủa đã được đề xuất, chẳng hạn như natri bicacbonat/natri
cacbonat46 và các hợp chất canxi/magiê kiềm.47 Việc sử dụng natri
cacbonat và natri bicacbonat làm cho đất bị nhiễm mặn và một lượng
đất hiếm thất thoát nhất định thành kết tủa cacbonat đất hiếm. Một

Để phân tách ngược, dung dịch ngâm chiết đất hiếm được sử dụng
làm đối tượng nghiên cứu. Dựa trên các tính chất liên quan của các
nguyên tố đất hiếm hoặc nhôm, việc phân tách hiệu quả các nguyên tố
đất hiếm khỏi nhôm đạt được thông qua các phương pháp khác nhau,
chẳng hạn như kết tủa và chiết xuất, để thu được hợp chất đất hiếm
hợp chất canxi/magiê kiềm được sử dụng làm chất điều chỉnh độ pH có
ưu điểm là chi phí thấp, thân thiện với môi trường và tái sử dụng
theo chu kỳ để lọc IATREOs; nhưng sự thất thoát của các nguyên tố
đất hiếm cũng vượt quá 8%.47,48 Để giảm sự thất thoát đất hiếm trong
quá trình loại bỏ nhôm, Xiao và cộng sự49 đã đề xuất một công nghệ

dạng lỏng hoặc rắn với hàm lượng nhôm thấp . Cho đến nay, kỹ thuật
tách nhôm khỏi các nguyên tố đất hiếm trong chất lỏng vật liệu đất
hiếm đã có một nền tảng nghiên cứu sâu rộng và nhiều kết quả nghiên
cứu đã thu được, chủ yếu liên quan đến kết tủa, chiết xuất, hấp phụ,
v.v.
2.2.1. Phương pháp kết tủa
Phương pháp kết tủa dựa trên độ hòa tan khác nhau (Ksp) của hợp
mới để ức chế quá trình đồng kết tủa của đất hiếm. Do hằng số tạo
phức của axit axetic và các ion đất hiếm lớn hơn hằng số của các ion
nhôm, axit axetic được thêm vào có thể ưu tiên tạo phức với các ion
đất hiếm để làm chậm phản ứng kết tủa hydroxyl của các ion đất hiếm.
Độ pH bắt đầu được điều chỉnh của phản ứng kết tủa bằng cách sử dụng
tác nhân tạo phức bổ sung sẽ ức chế hiệu quả quá trình đồng kết tủa
đất hiếm trong quá trình loại bỏ nhôm, do đó làm giảm sự mất mát đất
hiếm. Ngoài ra, axit axetic được thêm vào có thể được tái sử dụng

chất đất hiếm và hợp chất nhôm, và việc tách các nguyên tố đất hiếm theo chu kỳ để lọc để cải thiện hiệu quả lọc đất hiếm từ IATREOs.50
khỏi nhôm được thực hiện bằng kết tủa chọn lọc. Cho đến nay, có một
số loại phương pháp được báo cáo trong các nghiên cứu trước đây, bao
gồm trung hòa, hòa tan kiềm, tạo phức, v.v.
Al3þ + 3OH/AlðOHÞ3 Ksp ¼ 1:3 1033 ðpH >4:7Þ (1)
Phương pháp trung hòa là một trong những phương pháp kết tủa,
là phương pháp được sử dụng rộng rãi nhất để loại bỏ nhôm trong công RE3þ þ OH/REðOHÞ3 Ksp ¼ 3:0 1021 ðpH >6:4Þ (2)
nghiệp. Theo các giá trị pH đầu cuối kết tủa khác nhau

355
Machine Translated by Google

Q. He, J. Qiu, JF Chen et al. Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364

Các chất loại bỏ nhôm thường được sử dụng khác bao gồm natri
hydroxit (có thể thu được một lượng lớn kết tủa kiềm để tạo thành
các dung dịch hydroxit đất hiếm và meta-aluminat), axit oxalic (tạo
thành kết tủa oxalate đất hiếm và phức chất hòa tan Al(C2O4) þ ,
natri sunfat (sự hình thành muối kép sunfat NaRE(SO4)2$xH2O kết tủa
và dung dịch chứa nhôm), natri florua (sự hình thành florua đất hiếm
và phức hòa tan AlF6 3), v.v.28,51e53 Ngoài ra, một số nghiên cứu
lấy cảm hứng từ hóa học hữu cơ đã báo cáo việc loại bỏ có chọn lọc
nhôm khỏi dung dịch đất hiếm đậm đặc bằng cách sử dụng các tác nhân
tạo phức hữu cơ cụ thể. Benzoate, 8-hydroxy quinoline và axit
cyclohexanecarboxylic54e56 có thể tạo thành các kết tủa tương ứng
với các ion nhôm một cách chọn lọc và có tác dụng tốt trong việc
loại bỏ nhôm. được tóm tắt trong Bảng 2. Hydroxit đất hiếm thu được
bằng phương pháp kết tủa natri hydroxit là cốt liệu keo nói chung s
với diện tích bề mặt riêng lớn và dễ dàng hấp thụ các ion meta
aluminat, ảnh hưởng đến chất lượng của các sản phẩm đất hiếm cuối
cùng. Hơn nữa, mức tiêu thụ natri hydroxit lớn khi xử lý dung dịch
lọc đất hiếm nồng độ thấp và chi phí cao. Khi kết tủa bằng axit
oxalic, natri sunfat và natri florua, liều lượng kết tủa phải quá
cao. þ và REF6 3, một lượng lớn hiếm Do sự hình thành của các nguyên
tố đất Al(C2O4) vẫn còn trong dung dịch,10 làm giảm đáng kể tác dụng
tách các nguyên tố đất hiếm khỏi nhôm. Các phương pháp kết tủa sử
hydroxy quinoline và axit cyclohexanecarboxylic
dụng các chất hữu
có thể
cơ gây
benzoate,
ra các 8-
vấn đề về môi trường, chẳng hạn như nhu cầu oxy hóa học (COD) ở mức
cao. Ngoài ra, các chất hữu cơ giá cao được sử dụng để loại bỏ tạp
chất, chẳng hạn như 8-hydroxy quinoline, không mang lại lợi ích kinh
tế.
Và quan trọng hơn, đất hiếm bị mất theo cuốn vào khoảng 8%, trong
khi hiệu suất loại bỏ kết tủa nhôm xấp xỉ 95%.57 Do đó, chỉ riêng
các phương pháp trên không phù hợp để tách các nguyên tố đất hiếm
ra khỏi nhôm trong dung dịch lọc của IATREO.
2.2.2. Phương pháp chiết
Việc chiết tách các ion đất hiếm và tạp chất được thực hiện bằng
cách chiết có chọn lọc một số loại ion từ hỗn hợp phụ thuộc vào khả
năng chiết khác nhau của các chất chiết đối với các ion khác nhau.
Hiện nay, để tách đất hiếm
các nguyên tố từ nhôm, các chất chiết được phát triển bao gồm axit
naphthenic, axit chloronaphthenic, axit octyl-phenoxy iso propionic,
N1923, P507, v.v. Nghiên cứu liên quan được tóm tắt trong Bảng 3.
Tuy nhiên, do chất lỏng lọc của IATREOs thể hiện các đặc tính của
nồng độ thấp của các nguyên tố đất hiếm và ion nhôm và thể tích chất
lỏng lớn, nên khi sử dụng phương pháp chiết tách để tách các nguyên
tố đất hiếm ra khỏi nhôm, việc chiết xuất cần được thực hiện trong
điều kiện nhiệt độ thấp. tỷ lệ pha (hữu cơ với nước, O/A) để thu
được hệ số phân tách thuận lợi. Tại thời điểm này, có một lượng lớn
chất hữu cơ bị hòa tan, làm mất pha hữu cơ. Ngoài ra, độ pH của hệ
thống chiết xuất phải được điều chỉnh trước, vốn tiêu thụ một lượng
lớn axit và kiềm; nếu không, quá trình nhũ hóa xảy ra dễ dàng.
2.2.3. Phương pháp hấp
phụ Việc tách các nguyên tố đất hiếm và nhôm trong dung dịch lọc
được thực hiện bằng sự hấp phụ liên kết hóa học chọn lọc của các ion
trên các chất hấp phụ. Chen và cộng sự. và Hu et al.22,58 đã thêm
các tác nhân hữu cơ, bao gồm axit xitric hoặc axit sulfosalicylic,
vào dung dịch lọc để các ion nhôm có thể tạo phức hữu cơ ổn định
với các tác nhân hữu cơ bằng cách phối hợp và tạo phức.
Sau đó, sợi trao đổi cation rượu polyvinyl (PVA), nhựa D290, nhựa
polyvinylbenzene xốp và than hoạt tính có thể hấp phụ chọn lọc và
loại bỏ các phức chất hữu cơ của nhôm. Hiệu quả loại bỏ các ion nhôm
thường vượt quá 80% và việc mất các nguyên tố đất hiếm có thể được
kiểm soát dưới 5%. Qiu et al.59 đã chuẩn bị một loại vật liệu hấp
phụ kim loại nặng mới có ái lực hấp phụ nhôm, sắt và các ion kim loại
khác cao hơn so với các ion đất hiếm. Sử dụng vật liệu này, quá
trình tách các ion đất hiếm khỏi các ion tạp chất đã đạt được một
cách hiệu quả thông qua sự kết hợp giữa hấp phụ và giải hấp. Xu và
cộng sự.60 đã sử dụng nhựa ACT biến tính bằng axit chloroacetic (CB-
ACT) để làm giàu các nguyên tố đất hiếm và tách nhôm khỏi dung dịch
lọc của IATREO. Kết quả cho thấy CB-ACT hấp phụ chọn lọc yếu đối với
đất hiếm và nhôm. Nhưng nhôm có thể được tách một cách có chọn lọc
khỏi các nguyên tố đất hiếm trong quy trình rửa giải gradient khi
dung dịch 0,8 mol/LM(OH)n lần đầu tiên được sử dụng để rửa giải nhôm
khỏi nhựa CB-ACT được hấp thụ định mức satu. Ở giai đoạn thứ hai, đất
hiếm được

Bảng

kích thước đầy đủ

kết tủa Nồng độ ion ban đầu pH phản Nguyên tắc Các hiệu ứng Tài liệu tham khảo

ứng
Nhôm đất hiếm

46
bùn vôi 0,33 g/L (Al3þ) 0,98 g/L 5.0e5.3 Kết tủa nhôm hydroxit Đất hiếm còn Hiệu quả loại bỏ nhôm là khoảng 94%
(REO) lại trong dung dịch 4.7e4.9 Kết
4% trọng lượng natri bicacbonat + 5% trọng lượng
46
1,12 g/L (Al3þ) 8,99 g/L tủa nhôm hydroxit Đất hiếm còn lại trong Hiệu suất loại bỏ nhôm vượt
natri cacbonat (REO) dung dịch Natri aluminat hòa tan quá 98%
NaOH dư Kết tủa hydroxit đất hiếm Axit 100
Khá cao Bình thường Hiệu suất loại bỏ nhôm vượt
Nhôm còn lại trong dung dịch Kết quá 93,75%
Axit oxalic 100
Bình thường Tương đối tủa oxalat đất hiếm Nhôm còn lại trong dung Hiệu suất loại bỏ nhôm vượt
cao <0,1 dịch NaRE(SO4)2$ kết tủa xH2O quá 99%
52
300% (tỷ lệ cân bằng hóa học) natri sulfat Bình thường mol/L 1,0 Hiệu suất loại bỏ nhôm vượt
quá 98% Tỷ lệ thất thoát đất

hiếm xấp xỉ 1% Kết tủa nhôm

benzoate Hiệu suất loại bỏ nhôm
54
300%e450% (tỷ lệ cân bằng hóa học) Khoảng 2,0 g/L 30e300 g/L 4 Đất hiếm còn lại trong dung dịch vượt quá 99%
Hiệu
Phức
quảhợp
loại
nhôm
bỏ 8-hydroxyquinoline
nhôm kết tủa
benzoate 375% (tỷ lệ cân bằng (Al2O3) (REO) 94,39% Đất hiếm còn lại trong dung dịch Tỷ lệ thất thoát đất hiếm là 8,21%
4,5 57
hóa học) 8-hydroxy quinoline 0,6 g/L (Al3þ) 75 g/L
(RE3þ)

3.0 56
300%e450% (tỷ lệ cân bằng hóa học) 0,8e3 g/L 20e300 g/L Kết tủa phức hợp nhôm axit Hiệu suất loại bỏ nhôm vượt
axit cyclohexanecarboxylic (Al2O3) (NGÔN NGỮ) cyclohexanecarboxylic quá 90%

Đất hiếm còn lại trong dung dịch Tỷ lệ tổn thất đất hiếm dưới 5%

356
Machine Translated by Google

Q. He, J. Qiu, JF Chen et al. Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364

Bảng 3

Các nghiên cứu lựa chọn chất trích ly để loại bỏ nhôm.

Thành phần pha hữu cơ Tỉ lệ phần trăm xà Nồng độ ion ban đầu pH Hệ số tách nhôm với đất hiếm (bAl/RE) đại lý tước Tước hiệu Tài liệu tham khảo

pha (O/ phòng hóa quả

Nhôm hiếm
một

MỘT)
Trái đất

35% 0,10 10,65 101,102

20 thể tích % amoniac xà phòng hóa axit 1/2 0,0125 mol/L 0,25 mol/L
chloronaphthenic: 20 thể tích % rượu isooctyl: 60
thể tích % dầu hỏa sulfo hóa 20 thể tích % amoniac
35% 0,10 3,06 101,102
xà phòng hóa axit naphthenic: 20 2/1 thể tích % rượu 0,0125 mol/ 0,25 mol/ L
isooctyl: 60 thể tích% dầu hỏa sulfo hóa 20 thể tích %
axit naphthenic xà phòng hóa: 20 thể tích % rượu isooctyl:
10% 103
60 vol% dầu hỏa 1,5/1 1,16 mg/L 1,47 mol/ (Al2O3) 1,30 52.20
e1,50
Không xác định 40% 0,25 >9600 104
Amoniac xà phòng hóa axit chloronaphthenic: rượu L 12,50 mmol/ 0,25 mol/ L
isooctyl: dầu hỏa sulfo hóa (không rõ tỷ lệ) L

100% NaOH 96,9% 105

Natri hydroxit xà phòng hóa axit octyl-phenoxy 1/1 1,33 g/L 12,41 mg/ 3,0 >130 L (RE3þ)
isopropionic: heptan (tỷ lệ không xác định) (Al3þ) (bốn
20% thể tích N1923: 10 thể tích% rượu lần)
3,2 < 6,7 106 2% trọng >99% 106
isooctyl: 70 thể tích% dầu hỏa sulfon hóa 1/2 Không xà phòng hóa 1.0e4.0 g/ 1,0 g/
L (Al3þ) L (RE3þ) lượng (NH4)2SO4,

pH ¼ 1,0

12,5 107
0,2 mol/L P507/P204: dầu hỏa sulfo hóa 1/1 Không xà phòng hóa 0,1 mol/L 0,1 mol/L (Nd3þ)

một

Thương số của tỷ lệ phân phối của nhôm và đất hiếm trong hai pha, xem tài liệu.105

rửa giải bằng HCl 0,6 mol/L, hiệu suất tách tốt thu được thể hiện làm giàu hiệu quả các nguyên tố đất hiếm đồng thời giảm hoặc loại bỏ
qua tỷ lệ Al2O3/REO thấp là 0,34% trong dịch rửa giải. ô nhiễm môi trường.

Các phương pháp hấp phụ yêu cầu điều chỉnh trước pH hoặc tạo phức
trước nhôm trong dung dịch lọc và hoạt động giải hấp theo chu kỳ, có
quy trình phức tạp và tiêu thụ thuốc thử lớn. Hơn nữa, việc tách các
nguyên tố đất hiếm và nhôm khỏi dung dịch lọc bằng phương pháp hấp
phụ là hiệu quả, nhưng thời gian xử lý cần thiết lâu và công suất xử
lý tương đối thấp dẫn đến triển vọng công nghiệp hóa ảm đạm.
3. Tiến độ nghiên cứu làm giàu xanh và hiệu quả các nguyên tố
đất hiếm trong nước ngâm rửa
Dịch lọc tinh khiết thu được sau khi loại bỏ tạp chất vẫn chứa
nhiều tạp chất, chẳng hạn như ion amoni, ion canxi và ion magiê,61,62
và nồng độ đất hiếm thấp, không phù hợp để sử dụng làm nguyên liệu
thô để chiết xuất trực tiếp . Dung dịch lọc tinh khiết cần được làm
giàu bằng cách kết tủa để tạo ra kết tủa đất hiếm. Trong những ngày
đầu, axit oxalic được sử dụng rộng rãi để kết tủa và làm giàu các
nguyên tố đất hiếm từ dung dịch lọc, và thu được kết tủa đất hiếm
với tinh thể thuận lợi và độ tinh khiết cao.
Tuy nhiên, quá trình làm giàu kết tủa thường đòi hỏi một lượng lớn
axit oxalic, dẫn đến chi phí cao. Thật không may, các ion đất hiếm
dễ dàng tạo phức với axit oxalic ở dạng phức hợp hòa tan, do đó làm
giảm sản lượng đất hiếm.10 Hơn nữa, lượng axit oxalic dư thừa vẫn
còn trong dung dịch, cần phải xử lý bằng phương pháp cố định hoặc
phân hủy vô hại. Vì lý do này, các nhà nghiên cứu đã phát triển một
quy trình làm giàu các nguyên tố đất hiếm bằng kết tủa amoni
bicacbonat, quy trình này vẫn được sử dụng cho đến ngày nay.63,64
Quá trình kết tủa amoni bicacbonat có ưu điểm là nguyên liệu thô rẻ
và sẵn có, chi phí sản xuất thấp, và khả năng thu hồi kết tủa đất
hiếm cao; tuy nhiên, việc sử dụng amoni bicacbonat để tạo ra các ion
amoni, gây ô nhiễm nitơ amoniac và đặt ra những thách thức mới cho
việc bảo vệ môi trường.65 Vì những thách thức này, các loại tác nhân
không tạo kết tủa amoniac mới và các phương pháp làm giàu không kết
tủa bắt đầu nhận được sự quan tâm rộng rãi và được nghiên cứu để đạt
được
3.1. Phương pháp kết tủa phi amoniac
Các phương pháp kết tủa có ưu điểm là vận hành đơn giản, năng
suất cao và công nghiệp hóa dễ dàng trong việc làm giàu dung dịch
lọc đất hiếm nồng độ thấp. Đây là phương pháp phổ biến nhất trong
một thời gian dài để thu hồi các ion kim loại từ chất lỏng trong công
nghiệp. Liên quan đến sự kết tủa không amoniac của đất hiếm từ dung
dịch lọc, nhiều nghiên cứu đã tiến hành đề xuất các chất kết tủa
không amoniac khác nhau, chẳng hạn như natri hydroxit, natri cacbonat,
natri bicacbonat và các hợp chất canxi/magiê kiềm, như thể hiện trong
Bảng 4 .
Tuy nhiên, có những vấn đề trong việc sử dụng các tác nhân kết
tủa muối natri như natri hydroxit và natri cacbonat/natri bicacbonat,
bao gồm chi phí sản xuất cao, khả năng kết tinh kém của chất kết tủa,
khó lọc và kiểm soát hoạt động chính xác.
Tương tự như vậy, việc tái sử dụng muối natri để lọc IATREOs không
phải là một ý tưởng hay do hiệu quả lọc thấp và hàm lượng tạp chất
cao,66 và lượng lớn muối natri gây ra sự nén chặt đất.
Chất lọc muối magie/canxi có ưu điểm là không chứa amoniac và hiệu
quả cao.67 Với mục đích bảo vệ tinh thần môi trường và tái chế thuốc
thử cho toàn bộ quá trình lọc và làm giàu, việc sử dụng chất kết tủa
muối magie/canxi kiềm cũng đã trở thành một điểm nóng trong nghiên
cứu các chất kết tủa mới không chứa amoniac.16,63,68 Nguyên liệu thô
cho các chất kết tủa magie/canxi kiềm không tốn kém và dễ kiếm, quy
trình đơn giản và dễ kiểm soát, giúp giảm chi phí sản xuất . Việc
bổ sung một tác nhân như vậy có thể bổ sung các cation đã tiêu thụ
trong chất ngâm chiết không chứa amoniac, tạo ra chu trình canxi và
magie hiệu quả, và cuối cùng là giải quyết vấn đề nitơ amoniac trong
toàn bộ quá trình lọc và làm giàu IATREO. Tuy nhiên, trong quá trình
kết tủa đất hiếm từ quá trình lọc dung dịch có muối magie/canxi kiềm,
sunfat đất hiếm kiềm được tạo ra, khiến hàm lượng sunfat của các
oxit đất hiếm hỗn hợp vượt quá 10% trọng lượng, điều này sẽ ảnh hưởng
xấu đến quá trình khai thác. 69 Một chương trình khử lưu huỳnh bổ
sung là cần thiết trong quá trình làm giàu đất hiếm.70e72 Ngoài ra,
Huang et al.73 đã phát minh ra phương pháp kết tủa các ion đất hiếm
bằng magiê

357
Machine Translated by Google
Q. He, J. Qiu, JF Chen et al.
Bảng 4
Nghiên cứu làm giàu các nguyên tố đất hiếm bằng phương pháp kết tủa phi amoniac.
chất kết tủa chất gây ô nhiễm chính Sự tiêu thụ
Sô đa <0,1%
1,55e1,6 mol/1 mol (RE3þ)
Natri Hidroxit Ca, Fe, Mg pH cuối 10,0 3,44
natri bicacbonat <0,1% Al,
mol/1 mol (RE3þ)
Canxi oxit
Ca, Mg Al, pH cuối 9,5 pH
Canxi oxit
Ca, Mg Ca, cuối 9,18 pH cuối
magie oxit Mg, Al Mg, 8,91 2,25 mol/1
Magiê hydroxit Al, Fe Ca, mol (RE3+)
magie bicacbonat Mg Hơn 1,575 mol/1 mol (RE3þ)
bicacbonat, và độ tinh khiết của hỗn hợp oxit đất hiếm vượt quá 92%
(REO). Tuy nhiên, dung dịch magie bicacbonat siêu ổn định, dễ kết
tinh ngay cả ở nồng độ thấp gây ra các vấn đề khi sử dụng trong sản
xuất công nghiệp.
Để tăng hiệu suất thu hồi các nguyên tố đất hiếm, phương pháp
tuyển nổi kết tủa cũng đã được đề xuất để làm giàu các nguyên tố đất
hiếm từ dung dịch ngâm chiết đất hiếm.
Kỹ thuật này sử dụng tác nhân kết tủa để phản ứng với các ion đất
hiếm để tạo ra các kết tủa không hòa tan và sử dụng chất hoạt động
bề mặt để tạo bọt, và các kết tủa đất hiếm bám vào các bong bóng và
do đó được tách ra khỏi dung dịch, đạt được quá trình làm giàu đất
hiếm. Zhai và Le74 đã sử dụng natri sulfat làm chất kết tủa và
laurylamine làm thuốc thử tuyển nổi, kết quả cho thấy hiệu suất thu
hồi đất hiếm vượt quá 98,00%. Huang75 đã sử dụng natri hydroxit làm
chất kết tủa và một chất axit cacboxylic chưa biết làm thuốc thử
tuyển nổi.
Kết quả cho thấy hiệu suất thu hồi đất hiếm vượt 99,35%. Phương pháp
tuyển nổi kết tủa có đặc điểm là vận hành đơn giản và hiệu quả thu
hồi các nguyên tố đất hiếm cao, nhưng thuốc thử tuyển nổi nói chung
là hợp chất hữu cơ, có tác dụng kích thích đối với con người, đắt
tiền và không được quảng bá trong công nghiệp.
3.2. Phương pháp làm giàu không kết tủa
Kết tủa đất hiếm thu được bằng cách loại bỏ tạp chất từ dung dịch
lọc đất hiếm cần được nung ở nhiệt độ cao để tạo ra oxit đất hiếm
(REO), sau đó REO này được hòa tan thành dung dịch clorua đất hiếm,
dung dịch này có thể được sử dụng để chiết xuất đất hiếm tách để có
được một REO duy nhất. Quá trình này không chỉ tiêu tốn các chất tạo
kết tủa, axit, kiềm, năng lượng mà còn làm tăng các bước của quy
trình sản xuất. Vì vậy, cô đặc trực tiếp không kết tủa, không qua
quá trình nung vào dung dịch đất hiếm clo ride cần thiết cho quá
trình chiết-tách đất hiếm là hướng phát triển của kỹ thuật làm giàu
và thu hồi các nguyên tố đất hiếm trong dung dịch ngâm chiết. Để đạt
được việc chiết xuất các nguyên tố đất hiếm mà không có kết tủa, các
nhà khoa học Trung Quốc đã liên tục khám phá các phương pháp chiết
xuất dung môi, phương pháp trao đổi ion, phương pháp tách màng chất
lỏng, v.v.
3.2.1. Phương pháp trao đổi
ion Phương pháp trao đổi ion áp dụng sự khác biệt về ái lực của
nhựa với các nguyên tố đất hiếm để thực hiện quá trình làm giàu và
phân tách các nguyên tố đất hiếm thông qua các phản ứng giải hấp
trao đổi hấp phụ liên tục. Nó có thể làm giàu trực tiếp các nguyên
tố đất hiếm và loại bỏ các bước kết tủa và nung, và nghiên cứu liên
quan được tóm tắt trong Bảng 5.
Một số phương pháp trao đổi ion có thể đạt được sự phân tách và
tái tạo các ion đất hiếm trong điều kiện axit thấp, nhưng chất rửa
giải được chọn tạo ra các vấn đề mới. Sử dụng axit
ethylenediaminetetraacetic (EDTA) làm chất rửa giải, các nguyên tố
đất hiếm tạo phức ổn định với EDTA trong dung dịch,40 dẫn đến một
thách thức mà quy trình làm giàu đất hiếm khó khăn phải đối mặt ngay
lập tức. Rửa giải bằng nước đòi hỏi một lượng nước rất lớn và rất nhiều chất
đượclỏng thải trong
pha loãng là
358
Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364
Hiệu quả phục hồi Độ tinh khiết của sản phẩm (REO) Tài liệu tham khảo
Vượt 99% >98,5% 108
97,77% Vượt <81% 109
96% Vượt 99% 110
99,72% 99,6% 83. 81% 111
82,21% 62
85,89% 63
98,61% 83,5% 112
99,85% Khoảng 90% 68
được tạo ra. Để cải thiện hiệu quả trao đổi, một phương pháp trao
đổi ion tăng cường từ trường bên ngoài đã được đề xuất76; nghĩa là,
trước khi chất lỏng nguyên liệu đất hiếm đi vào cột hoặc trong quá
trình trao đổi, từ trường, điện trường và sóng siêu âm được áp dụng.
Tuy nhiên, bất kể quá trình trao đổi được tăng cường như thế nào,
các phương pháp trao đổi ion đều có nhược điểm trong việc làm giàu
đất hiếm từ dung dịch có nồng độ thấp, bao gồm khối lượng xử lý nhỏ,
chu kỳ dài, tiêu thụ thuốc thử cao và chi phí cao,77 gây khó khăn
cho việc đạt được quy mô lớn. -quy mô sản xuất liên tục.
3.2.2. Phương pháp tách màng chất lỏng
Phương pháp màng chất lỏng chủ yếu bao gồm màng chất lỏng nhũ
tương và màng chất lỏng được hỗ trợ. Màng chất lỏng nhũ tương được
sử dụng rộng rãi hơn trong lĩnh vực làm giàu và tách đất hiếm.78
Màng chất lỏng nhũ tương thường bao gồm chất pha loãng, chất chiết
(chất mang), chất hoạt động bề mặt và chất tẩy, và một số còn chứa
chất phụ gia.79 Phương pháp màng chất lỏng được áp dụng để làm giàu
đất hiếm là phân tán các giọt nhũ tương chứa chất nhận pha trong
màng (chất tách) trong dung dịch nguyên liệu chứa đất hiếm, sau đó
các ion đất hiếm được chất mang vận chuyển đến pha trong màng và
tách ra để được cô đặc. Cuối cùng, phương pháp phá vỡ màng vật lý
đã được áp dụng để giải phóng dung dịch đất hiếm đậm đặc ra khỏi
màng lỏng. Các nghiên cứu chính về làm giàu các nguyên tố đất hiếm
bằng phương pháp tách màng chất lỏng được tóm tắt trong Bảng 6. Đối
với dung dịch lọc đất hiếm nồng độ thấp, phương pháp màng chất lỏng
có các vấn đề, bao gồm khối lượng xử lý nhỏ, chất chiết xuất bị thất
thoát nhiều và chi phí cao dung dịch đệm. Hơn nữa, vẫn còn nhiều
vấn đề với màng chất lỏng cần được giải quyết khẩn cấp, bao gồm hiện
tượng trương nở và vận chuyển tạp chất qua màng80 nên nó chưa được
đẩy mạnh sản xuất công nghiệp.
3.2.3. phương pháp chiết xuất
Phương pháp chiết dung môi áp dụng khả năng chiết khác nhau của
các chất chiết đối với các nguyên tố đất hiếm để tách và làm giàu
(các) nguyên tố đất hiếm. Dung dịch đất hiếm được tạo ra bằng phương
pháp chiết dung môi có đặc điểm nổi bật là nồng độ cao, độ tinh khiết
cao và hiệu suất thu hồi tổng (chiết và tách) các nguyên tố đất hiếm
cao. Cách tiếp cận này có ưu điểm là hoạt động liên tục, sản xuất
quy mô lớn dễ dàng, hiệu quả tách cao, chi phí thấp, v.v. và đạt
được mục đích tách và làm giàu có chọn lọc các nguyên tố đất hiếm từ
các dung dịch có thành phần phức tạp.
Vì vậy, các phương pháp chiết dung môi để làm giàu các nguyên tố
đất hiếm trong dung dịch ngâm chiết đã được nghiên cứu rộng rãi để
sản xuất các nguyên tố đất hiếm trong công nghiệp. Tóm lại, theo các
phương thức chiết khác nhau, các kỹ thuật chiết có thể được phân
loại đại khái là chiết trộn - lắng, chiết sủi bọt, chiết kết tủa và
chiết ly tâm. Nghiên cứu liên quan được tóm tắt trong Bảng 7.
Một số chất chiết thương mại, ví dụ, P507, P204, axit naphthenic, v.v.,
dầu hỏa thường được sử dụng để tách và làm giàu các chất hiếm.
Machine Translated by Google

Q. He, J. Qiu, JF Chen et al. Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364
Bảng 5

Nghiên cứu làm giàu các nguyên tố đất hiếm bằng phương pháp trao đổi ion.

nhựa Nồng độ ion đất hiếm ban đầu Độ pH ban đầu Hiệu suất chiết Khả năng rửa giải Hiệu quả rửa giải Tham khảo
hấp phụ tối
đa
113
#732 nhựa trao đổi cation nhóm styren <5
có mg/L
tính(RE3þ)
axit Axit mạnh 4 mol/L HNO3 >97%

mạnh Khoảng 80 mg/L (RE3þ) #732 nhựa trao đổi 0,98

114
tính axit mạnh 335 mg/L (RE3þ) cation nhóm styren có >99,5% pH ¼ 9,0, 91,44%

0,04 mol/L EDTA 6%

115
Nhựa polyurethane HD325 001 4,25 102,64 mg/g trọng lượng HCl 90,84%
116
7 nhựa trao đổi cation 1,065 g/L (REO) 0,1e0,4 mg/L 4.0e5.0 98,7% Khoảng 180 mg/g
117
Nhựa chelate axit amin (RE3þ) 4.0 >95% 1,77 mmol/g (La3þ) 1,0 mol/L HCl Gần như bị tước bỏ
phosphonic axit cacboxylic 0,248 0,317 mmol/g hoàn toàn
118
Nhựa Amberlite IRA-910 biến mmol/L (Y3þ); 0,261 5.6 (Y3þ); 0,287 mmol/ 0,1 mol/L Khoảng 95% (Y3þ);
tính (nhựa polyme [R4N] mmol/L (Lu3þ) g (Lu3þ) 139,82 (NH4)2C2O4 khoảng 92% (Lu3þ)
[DEHDGA]) ± 3,42 mg/ pH
chưa điều chỉnh,
119
[(Me2NH2)1,33(Me3NH)0,67] 285,5 mg/L (Eu3þ); 4.4 >99% g (Eu3þ); 2 mol/L KCl 147,05 ± 4,53 Gần như bị tước bỏ
Sn3S7$1,25H2O 290,87 mg/L (Tb3þ); mg/g (Tb3þ); 126,70 ± 1827
3,90 mg/g
mg/g (Nd3þ) hoàn toàn
123,17 mg/L (Nd3þ)

120
nano-Mg(OH)2 giống như bông hoa 0,04 mol/L (Tb3þ, hòa tan 0,2 mmol pH 95,7% Điều chỉnh pH đến 0,32% trọng lượng Mg2þ

TbCl3$6H2O trong 50 mL nước khử ion) chưa điều

chỉnh 7 với 1,0 mol/L HCl vẫn còn trong
Tb(OH)3

Bảng 6

Nghiên cứu làm giàu các nguyên tố đất hiếm bằng phương pháp tách màng chất lỏng.

Thành phần Tỷ lệ pha (Rượu thức ăn: Nồng độ đất Hiệu quả Nồng độ ion đất Tài liệu tham khảo

pha màng: pha trong màng) hiếm ban đầu khai thác hiếm trong dung

dịch đậm đặc

121
Pha màng: 2 vol% P507 þ 3 vol% chất hoạt động bề mặt EM-301 þ 85 vol% 120e180:2:1 0,96e1,225 g/L Vượt qua 78,75e111g/L
dầu hỏa + 10 vol% parafin lỏng, pha trong màng: 4e6 mol/L (REO) pH ¼ 3,0 99,4%
dung dịch HCl e4,5 1e2 g/L
122
Pha màng: 3 vol% Cyanex 272 + 2% (2 g trên 100 mL) chất hoạt động bề mặt 90:2:1 (REO) pH ¼ 5,0 vượt quá 90 gam/L

LMA-1 + 97 vol% dầu hỏa sulfon hóa, pha trong màng: 2e4 mol/ 98%
L dung dịch HCl
78,123
Pha màng: 6 vol% P507 + 7,8% (5 g trên 64 mL) chất hoạt động bề mặt Zhong An 30:1,28:1 1 g/L (RE3þ) 85%e97% 40e90g/L
185 (a polysuccinimide) + 94 vol% dầu hỏa, pha trong màng: dung dịch HCl 6 RECl3 pH ¼ 6,5
mol/L Pha màng: 8 vol% P204 + 3 vol % chất hoạt động bề mặt LMS-2 + 10 vol%
124
chất lỏng parafin 6: 1: 1 + 79 vol% dầu hỏa sulfon hóa, pha trong màng: dung dịch HCl 1,21 g/L (Ce3þ) 99% 83,64 g/L (Ce3þ);
6 mol/L 2,44 g/L (Pr3þ) (Ce3þ); 41,80 g/L (Pr3þ)
pH ¼ 4,5 99,01%

(Pr3þ)
125
Pha màng: P204 þ chất hoạt động bề mặt Span-80 þ dầu hỏa, trong màng 20:1:1 1 g/L (Ce3þ) 99%

pha: dung dịch HCl 5 mol/L pH ¼ 2,0e2,5

trái đất từ môi trường lỏng. Lu81 và Chi et al.82 đã sử dụng
P507 hoặc P204 làm chất chiết để thu hồi các nguyên tố đất hiếm
từ dung dịch pha loãng bằng cách chiết bằng bộ trộn-lắng và
hiệu suất chiết của đất hiếm vượt quá 90%. Bộ chiết trộn-lắng
theo tầng thường được trang bị một buồng lắng cho từng giai
đoạn để tách tốt pha hữu cơ và pha nước. Do đó, thời gian cần
thiết để lắng hạn chế hiệu quả hoạt động của toàn bộ quá trình
khai thác. Máy chiết ly tâm sẽ đề xuất một chiến lược tối ưu
hóa cho vấn đề này mà không cần trang bị buồng lắng riêng biệt
rõ ràng.83,84 Máy chiết ly tâm có các đặc tính chiết nhanh, khả
năng thích ứng thuận lợi với sự thay đổi tỷ lệ pha lớn, hiệu
suất truyền khối cao, làm giàu cao nhiều nguyên tố đất hiếm và
tích lũy pha hữu cơ thấp. Xiao et al.85 đã đề xuất một quy
trình chiết xuất ly tâm để chiết xuất đất hiếm từ dung dịch lọc
IATREOs bằng axit naphthenic đã xà phòng hóa bằng amoniac và
tuyên bố rằng hiệu suất chiết xuất một giai đoạn vượt quá 97%.
Ứng dụng của chất chiết P507 trong chiết ly tâm cũng đã được
nghiên cứu bởi Zhou và cộng sự86 và Chi và cộng sự82 . Nhìn
chung, thông qua các hoạt động chiết và tách quy trình ngắn
trên máy kéo ly tâm, nồng độ đất hiếm trong dung dịch tách được
thường được cô đặc từ khoảng 1 g/L đến hơn 100 g/L.82,83 Ngoài
ra, Huang và cộng sự87 đã đề xuất sử dụng chiết xuất ly tâm
từng bước P507 và P204 không xà phòng hóa để làm giàu các
nguyên tố đất hiếm dựa trên những thay đổi trong dung dịch nồng
độ axit và đất hiếm trong quá trình khai thác.17 Công nghệ này
nhận ra hiệu quả cao trong việc cô đặc và làm giàu đất hiếm từ
dung dịch lọc nồng độ thấp trong khi phân tách sơ bộ các nguyên
tố đất hiếm thành nhiều nhóm. Hưởng lợi từ sự phát triển của
khoa học vật liệu, độ tin cậy và tính khả dụng của máy chiết ly
tâm đã được cải thiện rất nhiều, và việc ứng dụng rộng rãi
trong khai thác đất hiếm đang dần trở thành hiện thực.84 Dù sao
đi nữa, nhược điểm lớn của hai phương pháp là sự tiếp xúc hiệu
quả hạn chế của hai pha (pha hữu cơ và pha nước) phụ thuộc vào
pha trộn. Do đó, tỷ lệ pha vận hành (O/A) lớn thường được yêu
cầu bởi quá trình chiết trộn-thiết bị lắng để vận hành công
nghiệp ổn định vì chất lỏng lọc là dung dịch rất loãng chứa
0,5e2 g/L ion đất hiếm.16,21 Đối với quá trình chiết ly tâm,
một cho phép giảm nhẹ tỷ lệ pha hoạt động. Tuy nhiên, hiệu suất
trộn của hai pha trong máy chiết ly tâm liên quan chặt chẽ đến
mô hình dòng chảy được xác định bởi các tính chất vật lý của chất chiết h

359
Machine Translated by Google

Q. He, J. Qiu, JF Chen et al. Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364

Bảng 7

Nghiên cứu làm giàu các nguyên tố đất hiếm bằng phương pháp chiết tách.

Chế độ trích xuất pha hữu cơ Các điều kiện Nồng độ đất hiếm trong dung dịch Hiệu quả phục hồi Tài liệu tham khảo

tước

81
Chiết xuất trộn- lắng P204 không xà phòng hóa: dầu Nồng độ đất hiếm 0,9e1,5 g/L La và Ce 38e69 g/L, (REO), pH ¼ 3e5, tỷ lệ Tổng hiệu suất thu hồi là 92,26%
hỏa pha chiết Pr và Nd 23e56 g/L, O/A là (1e5)/1; Tb,được
Lu, sử
và dụng
Y 59e90
làm g/L
chất
HCl
tẩy

Nồng độ đất hiếm 0,5e10 g/L (REO), pH ¼ 5,0, tỷ (6e10),

lệ pha chiết
20e40 O/A
C, hai-
là 1/khai

thác ngược dòng giai đoạn; 3e6 mol/L HCl được sử dụng trong quá trình tước
30 vol% e 50 vol% 30% xà 126
ngược dòng ba giai đoạn Nồng độ đất hiếm của Tổng hiệu suất thu hồi vượt

phòng hóa P507: dầu hỏa sulfon quá 81%

hóa

127
1,0 mol/L 35% amoniac xà 1.368e1.777 mol/L Tổng hiệu suất thu hồi vượt

phòng hóa P507: dầu hỏa 47.37 mmol/L, pH ¼ 2.0e2.5, tỷ lệ pha chiết O/A là 1/3.1, chiết ngược quá 96%

dòng 5 giai đoạn; HCl dùng làm chất tước NdCl3 nồng độ 0,01 mol/L, pH
¼ 4,0, tỷ lệ pha chiết O/A 1/1; 5,9841 mol/L HCl được sử dụng làm chất

tẩy
Hiệu suất trích ly gần 100% 94
1,35 mol/L

tetraalkylamoni oleat

(TO); 1,35 mol/L

tetraheptylammonium

linoleate (TL) 1,5 mol/L

không xà phòng hóa P507:

89
khai thác sủi bọt dầu hỏa Nồng độ đất hiếm 102,33 mg/ 6,55 g/L trong giai đoạn đầu tiên bị tước Hiệu suất chiết vượt L (RE3þ), pH ¼ 4,0e4,5, dung

dịch pha chiết; 97%, hiệu suất tước là tỷ lệ O/A trong

là 1/600;
dung 0,02
dịch g/L
táchở chiết
giai đoạn
hai giai
thứ hai
đoạn
không
94,94%
tách
xà phòng
chiết
6 mol/L
hóa
ngược
HCl
N1923:
dòng
được Nồng
20
sử vol%
dụng
độ

đất hiếm là 116,68 mg/ 7,22 g/L trong tách chiết chiết
ở giai10đoạn
vol%đầu
sec-Caprylic
Hiệu suất chiết
solution;
vượtlệ
Cồn
quá
O/A
99,9%:
L là
(RE3þ
1/600;
Dầu
),hỏa
pH
0,11
¼
70%g/L
4,45,
thểtrong
tích
pha giai
tỷ

đoạn thứ hai 60 vol% NH4Cl và 40 vol% HCl được sử

đất
dụng
hiếm
trong
1,75dung
g/L (REO),
dịch tách
pH ¼
chiết
5,0,
tách
tỷ lệ
ngược
pha dòng
chiết
hai
O/Agiai
là 1/
đoạn
(5e10),
Nồng độ

khai thác ngược dòng hai giai đoạn; 6 mol/L HCl được sử dụng trong quá trình tước ngược dòng ba giai đoạn, tỷ lệ pha
91
tước O/A là (10e15)/1 Nồng độ đất hiếm
được là
sử 1,0e1,2
dụng trong
g/L tẩy
200e250
ngượcg/L
dòng
(REO),
bốn đến
pH ¼sáu
4,0e4,6
giai đoạn
, tỷ lệ pha chiết O/A là 1/10, chiết ly tâm một cấp; 6e7 mol/L HCl

82
Chiết ly tâm 60 vol% 30% amoniac Trên 150 g/L Hiệu suất khai thác vượt quá 95%;

xà phòng hóa P507: dầu hỏa 40 tước hiệu quả là trên 97%
vol% HP

30 wt%e40 wt% amoniac đã xà 85

Hiệu suất chiết xuất vượt quá 97%

phòng hóa axit naphthenic: 70

wt%e60 wt% dầu hỏa:

0,1 wt%e0,5 wt% axit

acetohydroxamic hoặc chất xà

phòng hóa hợp chất sulfoxide

dầu mỏ (7 mol/L amoniac + 10

g/L axit xitric + 15 g/L amoni

axetat + 15 g/L axit

sulfosalicylic + 25 g/L amoni

sulfat) 1 mol/ L không xà phòng

hóa P507: dầu hỏa

86
Nồng độ đất hiếm 1,97 mol/L (RE(NO3)3), 0,22 Hiệu suất chiết vượt 95% khi thời

mol/L HNO3, tỷ lệ pha chiết không xác định, gian tiếp xúc của pha hữu cơ và pha

chiết ly tâm một giai đoạn; 2,07 mol/L HNO3 lỏng là 10 s

được sử dụng làm chất tẩy 0,5e1,5 mol/L không

xà phòng hóa Nồng độ đất hiếm 0,1e7,5 g/L >100

g/L P507: sulfon hóa (REO), pH ¼ 3,5e5, pha

87
chiết kerosene + 0,5 e1,5 mol/L tỷ xà
lệ phòng
O/A làhóa
1/(1e30),
P204: P507
không
chiết
xà phòng
xuất ly
hóatâm
không
bằng dầu hỏa Hiệu quả chiết xuất vượt quá 90%
sulfon hóa ngược dòng hai đến năm giai đoạn,
đến năm sau
giai đó là
đoạn chiết
P204 ly xà
không tâm ly tâm
phòng ngược
hóa; 3 e6dòng hai
mol/L HCl

được sử dụng trong quá trình tước ngược

30/1 dòng từ ba đến sáu giai đoạn, tỷ lệ pha tách O/A là

360
Machine Translated by Google
Q. He, J. Qiu, JF Chen et al.
system.88 Một mô hình dòng chảy tồi tệ hơn có thể làm giảm nghiêm trọng
hiệu quả khai thác; tuy nhiên, một hệ thống khai thác ba pha với khí được
đưa vào có lẽ mang lại những thay đổi tốt.
Để cải thiện đáng kể hiệu quả tiếp xúc của hai pha, một công nghệ
chiết xuất được hỗ trợ bởi không khí mới đã được đề xuất.89e91 Màng chiết
xuất được hỗ trợ bởi các bong bóng được tạo ra bằng cách sử dụng một bộ
tạo bong bóng đặt ở đáy tháp chiết. Màng chiết xuất có thể tiếp xúc hoàn
toàn với dung dịch loãng khi dâng lên, do đó nhanh chóng chiết xuất đất
hiếm. Liu et al.89,91 đã sử dụng P507 và N1923 không xà phòng hóa để thu
hồi đất hiếm từ các dung dịch chứa 100 mg/L ion đất hiếm. Nghiên cứu cho
thấy nồng độ còn lại của các nguyên tố đất hiếm được duy trì dưới 3,0 mg/
L và tổng hiệu suất thu hồi của các nguyên tố đất hiếm vượt quá 90%. Chiết
xuất sủi bọt có thể làm giàu đất hiếm một cách hiệu quả từ dung dịch có
nồng độ thấp trong một tỷ lệ pha nhỏ giữa pha hữu cơ và pha nước, đây là
một công nghệ hứa hẹn hơn để thu hồi đất hiếm từ dung dịch lọc IATREOs.
Tuy nhiên, ứng dụng công nghiệp của công nghệ này phải đánh giá các rủi
ro tiềm ẩn gia tăng của việc hòa tan pha hữu cơ và các biện pháp kiểm
soát tương ứng.
Trong khi đó, độ ổn định và sự phân tán của các bong bóng trong dung dịch
muối hỗn hợp có nồng độ nhất định cũng cần được kiểm tra chi tiết.
Một tin tốt là magie sulfat, chất thường được coi là chất lọc thân thiện
với môi trường thế hệ tiếp theo,66,92 có tác dụng tích cực trong việc ổn
định bong bóng, nhưng các ion nhôm, một thành phần quan trọng trong chất
lỏng lọc, lại tỏ ra không thân thiện.90 Ngoài ra, một số chất chiết xuất
mới cũng đã được phát triển trong vài năm qua.93 Gần đây, Li và cộng sự.94
đã tổng hợp một chất lỏng ion (IL) thú vị bằng cách sử dụng
tetraheptylammonium bromide và saponi dầu đậu phộng. Chất lỏng ion (IL)
này có tên là TC, chứa một nhóm carboxyl phản ứng (COO) và có ái lực mạnh
với các ion đất hiếm. Một nhóm các thí nghiệm trong phòng thí nghiệm đã
chỉ ra rằng khả năng làm giàu của TC đối với các ion đất hiếm mạnh hơn
khả năng làm giàu của các chất chiết xuất và chất kết tủa truyền thống,
chẳng hạn như P507, axit naphthenic, axit oxalic và amoni bicacbonat.
Mặc dù chiết xuất chất lỏng lỏng truyền thống và chất lỏng ion liên
tục phát triển vẫn chiếm một vị trí không thể thay thế trong việc thu hồi
và tinh chế thương mại các nguyên tố đất hiếm. Trong mọi trường hợp, một
trong những rắc rối gai góc của việc chiết xuất chất lỏng lỏng là sự mất
mát nghiêm trọng không thể tránh khỏi của pha hữu cơ hòa tan trong chất lỏng.
Hơn nữa, pha nước có độ pH cao trong quá trình chiết xuất xà phòng hóa có
thể dễ dàng bị nhũ hóa, do đó gây ra sự thất thoát lớn.93
3.2.4. Phương pháp chiết-kết tủa Phương
pháp chiết-kết tủa Phương pháp kết tủa chiết sử dụng các chất hữu cơ
ưa nước hầu như không tan trong nước, một số là chất rắn, tách chọn lọc
các ion kim loại ra khỏi dung dịch, sau đó tạo thành kết tủa phức tinh
thể để tách ra khỏi dung dịch. Các ion kim loại được chiết xuất có thể
được loại bỏ một cách hiệu quả khỏi kết tủa phức chất rắn bằng axit đậm
đặc và chất chiết xuất sẽ được tái sinh sau khi loại bỏ.95e97 Đặc điểm
của phương pháp này là không sử dụng chất pha loãng và chất hỗ trợ, nhưng
là khả năng phục hồi định lượng và nhanh chóng của hiếm các ion trái đất
khỏi dung dịch pha loãng, và chất chiết xuất có thể được tái sinh và tái
chế. Những đặc điểm này khác với những đặc điểm của phương pháp chiết
dung môi, kết tủa hóa học, tuyển nổi và màng.98
Su et al.95 báo cáo rằng ba chất chiết rắn, bao gồm 2,2'- (1,4-
phenylenebis(oxy))dioctanoic acid (PPBOA), 2,2'-(1,2-
phenylenebis(oxy))dioctanoic acid (OPBOA), và 2,2'-(1,3-
phenylenebis(oxy))dioctanoic acid (MPBOA), cho thấy khả năng tuyệt vời để
thu hồi có chọn lọc đất hiếm, ngay cả trong dung dịch chứa nồng độ ion
magie cao gấp vài lần. Hiệu quả kết tủa của đất hiếm khi sử dụng natri
hydroxit
361
Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364
xà phòng hóa (mức độ xà phòng hóa 80%) MPBOA là 96,7% ở tỷ lệ rắn lỏng là
1/450 và nồng độ ban đầu là 0,392 g/L (REO), và kết tủa là dạng kết tinh
tốt với kích thước hạt lớn hơn 50 mm. Sử dụng 6 mol/L hydrochloric làm
chất tước, đất hiếm được chiết xuất đã bị loại bỏ gần 100% và chất chiết
xuất được tái sinh hoàn toàn. Sau đó, Ni và cộng sự98 đã tổng hợp chất
chiết axit phenoxycarboxylic của axit axetic 2-(4- butoxyphenoxy) (BPAA)
được sử dụng để làm giàu dung dịch đất hiếm nồng độ thấp. Hiệu suất kết
tủa của đất hiếm là 97,3% khi sử dụng 0,01mol BPAA (độ xà phòng hóa là
80%) trong dung dịch chứa đất hiếm 2 L với nồng độ đất hiếm ban đầu là 159
mg/L và độ pH của dung dịch là 4,3. Và COD trong raffinate chỉ là 45 mg/L.
Khi sử dụng HCl 6 mol/L để tước ở nhiệt độ phòng, hiệu suất tước là 96,5%
và dung dịch đất hiếm đậm đặc là 30 g/L.
Phương pháp kết tủa khai thác là một công nghệ đầy hứa hẹn trong việc
thu hồi đất hiếm từ dung dịch lọc của IATREOs. Nếu chất chiết thích hợp
phù hợp cho sản xuất và ứng dụng thương mại quy mô lớn, chắc chắn nó sẽ
phổ biến trong ngành công nghiệp đất hiếm. Một yêu cầu khắt khe hơn là
việc phân tách (các) nguyên tố đất hiếm riêng lẻ/nhóm trong quá trình làm
giàu, một khi đã đạt được, nó phải truyền cảm hứng hơn. Dựa trên ái lực
của các nhóm chức năng tích cực của chất chiết xuất với các nguyên tố đất
hiếm khác nhau, việc thiết kế một chiến lược khai thác-kết tủa cụ thể cho
từng nguyên tố đất hiếm là một tầm nhìn rất thách thức và hấp dẫn.
4. Triển vọng
Dung dịch lọc đất hiếm nồng độ thấp có chứa nhôm thu được bằng cách
lọc từ IATREOs. Làm thế nào để nhận ra việc tách đất hiếm khỏi tạp chất
và làm giàu hiệu quả đất hiếm từ góc độ giá trị thương mại luôn là một đề
xuất rắc rối cho mọi người. Phát triển các kỹ thuật thu hồi đất hiếm xanh
và hiệu quả liên quan đến việc tách các nguyên tố đất hiếm khỏi tạp chất,
đặc biệt là từ nhôm và làm giàu các ion đất hiếm từ dung dịch lọc, là cấp
bách trong việc sử dụng đầy đủ và thân thiện với môi trường các IATREO có
giá trị ở Trung Quốc. Căn cứ vào thành phần dung dịch ngâm chiết đất hiếm
của IATREOs, nghiên cứu chuyên sâu về quá trình làm giàu dung dịch ngâm
chiết đất hiếm có thể được thực hiện theo các hướng sau.
(1) Quá trình lọc ức chế tạp chất có thể hạn chế có chọn lọc hiệu quả
lọc nhôm trong quá trình lọc, do đó làm giảm các bước loại bỏ tạp chất
tiếp theo và có một mức độ lợi ích kinh tế và môi trường nhất định. Do
đó, việc xác định cơ chế hoạt động của các tác nhân lọc và ức chế tạp
chất đối với các ion đất hiếm và ion nhôm trong quá trình lọc ức chế tạp
chất là cần thiết dựa trên các nghiên cứu sâu hơn về hành vi của các ion
đất hiếm và ion nhôm và những thay đổi trên đất sét. bề mặt khoáng chất
Sau đó, một hướng dẫn tốt được cung cấp để sàng lọc các chất ức chế tạp
chất xanh và hiệu quả cao, chi phí thấp và phát triển các kỹ thuật tái
chế chất ức chế lọc và lọc ức chế hiệu quả cao. Cuối cùng, có thể đạt được
hiệu suất chiết xuất cao của các nguyên tố đất hiếm và ức chế đáng kể quá
trình lọc nhôm với chi phí thấp. Tuy nhiên, các rủi ro môi trường bổ sung
do sử dụng các chất ức chế tạp chất gây ra cần được chú ý nhiều hơn, điều
này thường bị các nhà nghiên cứu bỏ qua.
(2) Phương pháp trung hòa để loại bỏ nhôm có ưu điểm là vận hành đơn
giản, tiêu thụ thuốc thử thấp, loại bỏ nhôm cao, chi phí thấp và công
nghiệp hóa dễ dàng. Nó đặc biệt phù hợp để tách hiệu quả các nguyên tố
đất hiếm khỏi nhôm trong dung dịch lọc đất hiếm của IATREOs cho các điểm
quặng phân tán trong tình hình hiện tại, vì vậy phương pháp trung hòa sẽ
được sản xuất trong một thời gian dài. Tuy nhiên, một số công nghệ nâng
cao phải được phát triển để nâng cao hiệu quả loại bỏ các tạp chất và giảm
sự thất thoát các nguyên tố có giá trị cao. dựa trên hiện tại
Machine Translated by Google
Q. He, J. Qiu, JF Chen et al.
kinh nghiệm, việc bổ sung các chất phụ gia thích hợp để mở rộng độ
pH tách của đất hiếm và nhôm và thúc đẩy quá trình kết tủa ưu tiên
của nhôm từ dung dịch lọc là một biện pháp cải thiện tiềm năng.
Nguyên tắc đánh giá là so sánh hiệu quả loại bỏ tạp chất và tổn thất
đất hiếm của các chiến lược khác nhau, tác nhân kết tủa có tính chọn
lọc cao xanh và thân thiện với môi trường sẽ được sàng lọc và tạo
công thức. Mọi biện pháp cải tạo đều phải dựa trên cơ chế kết tủa
và hiệu quả loại bỏ tinh khiết. Trong mọi trường hợp, cần nghiên cứu
cơ chế kết tinh và tăng trưởng tinh thể của kết tủa trong quá trình
loại bỏ kết tủa tạp chất và thu được kết tủa dòng tinh thể tốt để
cải thiện hiệu suất lọc và hiệu quả sản xuất. Cuối cùng, việc loại
bỏ nhôm hiệu quả cao bằng phương pháp trung hòa có thể đạt được với
tổn thất đất hiếm thấp.
(3) Các tác nhân lọc muối magiê có thể loại bỏ ô nhiễm amoniac
ni trogen, bổ sung magiê ở khu vực đất đỏ phía nam và nhận ra quá
trình lọc sinh thái của IATREO. Nó đã được thực hiện ở Chongzuo,
Guangxi, và Jianghua, Hunan. Việc sử dụng các hợp chất canxi/magiê
kiềm làm tác nhân kết tủa để làm giàu các nguyên tố đất hiếm từ dung
dịch ngâm chiết có ưu điểm là kiểm soát đơn giản và dễ dàng, chi phí
thấp và khả năng ứng dụng rộng rãi. Nó có thể nhận ra chu kỳ hiệu
quả của canxi và magiê trong quá trình lọc và làm giàu đồng thời giải
quyết ô nhiễm nitơ amoniac trong quá trình chiết xuất tổng thể của
IATREO. Do đó, trong tương lai, các nghiên cứu mở rộng sẽ được yêu
cầu để giải quyết các vấn đề về phản ứng chậm và đưa quá nhiều sulfat
vào quá trình kết tủa hợp chất magie-canxi trong kiềm. Ví dụ, nên
nghiên cứu hành vi hòa tan của canxi sulfat trong các hệ thống phức
hợp để hướng dẫn quá trình kết tủa, động lực học nhiệt và động học
kết tủa nên được khám phá để xác định cơ chế kết tinh và cơ chế
kiểm soát các sản phẩm kết tủa đất hiếm, mô hình hành vi và kiểm soát
kết tủa. các ion tạp chất cần được kiểm tra, và cuối cùng có thể phát
triển các kỹ thuật làm giàu kiềm không amoniac hiệu quả cao bằng
cách sử dụng các hợp chất canxi-magiê để giảm chi phí sản xuất và ô
nhiễm môi trường, đồng thời thúc đẩy sự phát triển chất lượng cao
của IATREO.
(4) Các phương pháp chiết xuất dung môi, đặc biệt là chiết xuất
ly tâm, có thể trực tiếp tạo ra dung dịch đất hiếm đậm đặc mà không
cần kết tủa, nung, hòa tan axit và các quá trình khác hoàn toàn phù
hợp với đặc điểm chiết xuất hóa học xanh của các nguyên tố đất hiếm
với mức tiêu thụ chất kết tủa thấp hơn và các đặc điểm khác vật
liệu. Trong tương lai, việc giải quyết các vấn đề chính của quá
trình chiết xuất như vận chuyển ion kém hiệu quả qua các pha, nhũ
tương hóa và mất pha hữu cơ có ý nghĩa rất lớn đối với việc làm
giàu các nguyên tố đất hiếm từ dung dịch ngâm chiết bằng phương pháp
chiết tách. Cần nghiên cứu sâu cơ chế chiết và vận chuyển ion của
quá trình chiết, ảnh hưởng của tạp chất, cơ chế hỏng hóc của chất
chiết. Công nghệ nâng cao của hệ thống khai thác hiện có xứng đáng
được phát triển liên tục để cải thiện đặc tính của chất chiết xuất
trong thu hồi đất hiếm. Ngoài ra, cần nghiên cứu trước các công nghệ
chiết xuất mới trên cơ sở cải tiến thiết bị chiết xuất ly tâm và các
chất chiết xuất mới được thiết kế theo lộ trình tổng hợp xanh và chi
phí thấp.
Người giới thiệu
1. Tian J. Động học và sự truyền khối trong quá trình lọc đất hiếm từ quặng đất hiếm lắng đọng
rửa giải vỏ phong hóa . Luận án tiến sĩ. Trường Sa: Đại học Trung Nam; 2010.
2. Qiu TS, Wu HQ, Fang XH, Li XB. Thực trạng và xu hướng công nghệ khử tạp chất
quặng đất hiếm hút ion vỏ phong hóa . Đất hiếm Chin. 2012;33(4):81 (bằng tiếng
Chin.).
3. Chi RA, Tian J, Li ZJ, Peng C, Wu YX, Li SR, et al. Trạng thái tồn tại và sự
phân chia đất hiếm trên quặng phong hóa. J Đất hiếm. 2005;23(6):756.
4. Chi RA, Tian J. Đánh giá quặng đất hiếm vỏ phong hóa. J Chin Soc Đất hiếm.
2007;25(6):641 (ở Chin.).
362
Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364
5. Moldoveanu GA, Papangelakis VG. Thu hồi các nguyên tố đất hiếm bị hấp phụ trên khoáng sét:
I. Cơ chế giải hấp phụ. Thủy luyện kim. 2012;117e118:71.
6. Xiao YF, Gao GH, Huang L, Feng ZY, Lai FG, Long ZQ. Thảo luận về quá trình ngâm chiết quặng
đất hiếm hấp phụ ion theo mô hình lớp kép điện. Công nhân khai thác 2018;120:35.
7. Xiao YF, Feng ZY, Huang XW, Huang L, Chen YY, Wang LS, et al. Thu hồi đất hiếm từ quặng đất
hiếm lắng đọng trong quá trình rửa giải vỏ phong hóa mà không gây ô nhiễm nitơ-amoniac: I.
lọc bằng magie sunfat. Hydromet dị ứng. 2015;153:58.
8. He ZY, Zhang ZY, Yu JX, Xu ZG, Xu YL, Zhou F, et al. Quá trình lọc cột đất hiếm và nhôm từ
vỏ phong hóa rửa giải quặng đất hiếm lắng đọng bằng muối amoni. Trans Nonferrous Met Soc
Trung Quốc. 2016;26(11):3024.
9. Yang LF, Li CC, Wang DS, Li FY, Liu YZ, Zhou XZ, et al. Lọc hấp phụ ion đất hiếm bằng nhôm
sunfat nhằm tăng hiệu quả và giảm tác động môi trường. J Đất hiếm. 2019;37(4):429.
10. Lý YX. Tài nguyên đất hiếm hấp phụ ion và khai thác xanh của chúng. Bắc Kinh: Nhà xuất bản
Công nghiệp Hóa chất; 2014.
11. Xiao YF, Feng ZY, Hu GH, Huang L, Huang XW, Chen YY, et al. Đặc tính lọc và truyền khối của
các nguyên tố từ quặng đất hiếm loại hấp phụ ion . Hiếm Gặp. 2015;34(5):357.
12. He Q, Qiu J, Rao ML, Xiao YF. Hành vi ngâm chiết canxi và nhôm từ quặng đất hiếm loại ion sử
dụng MgSO4 như chất tẩy rửa. khoáng sản. 2021;11(7):716.
13. Oxit đất hiếm hỗn hợp của quặng đất hiếm loại hấp thụ ion (GB/T 20169-2015).
Bắc Kinh: Nhà xuất bản Tiêu chuẩn Trung Quốc; 2015.
14. Luo XP, Zou LP, Ma PL, Luo CG, Xu J, Tang XK. Loại bỏ nhôm khỏi quặng đất hiếm lắng đọng có
nồng độ thấp trong lớp vỏ phong hóa rửa giải bằng phương pháp thủy phân trung hòa. Hiếm
Gặp. 2017;36(8):685.
15. Lý XF, Chí RA. Nghiên cứu loại bỏ tạp chất trong rượu trao đổi quý hiếm
quặng đất. Tài nguyên khai thác sử dụng Multipurp. 1997;(2):10.
16. Xiao YF, Huang XW, Feng ZY, Dong JS, Huang L, Long ZQ. Tiến bộ trong công nghệ khai thác xanh
đất hiếm từ quặng đất hiếm hấp phụ ion.
Đất hiếm Chin. 2015;36(3):109 (bằng tiếng Trung).
17. Huang XW, Dong JS, Wang LS, Feng ZY, Xue QN, Meng XL. Thu hồi có chọn lọc các nguyên tố đất
hiếm từ quặng nguyên tố đất hiếm hấp phụ ion bằng phương pháp chiết tách thông minh bằng
HEH(EHP) và HDEHP. Chè Xanh. 2017;19(5):1345.
18. Xiao ZJ, Liu ZW, Zhang N. Phân tích tác động môi trường và kiểm soát kỹ thuật công nghệ
khai thác đất hiếm ion ở phía nam tỉnh Giang Tây. Đất hiếm Chin. 2014;35(6):56 (bằng tiếng
Trung).
19. Hao XZ, Wang DJ, Wang PR, Wang YX, Zhou DM. Đánh giá chất lượng nước trong nước mặt và nước
ngầm nông: nghiên cứu trường hợp về một khu vực khai thác đất hiếm ở phía nam tỉnh Giang
Tây, Trung Quốc. Đánh giá Monit Môi trường. 2016;188(1):24.
20. Chi RA, Tian J. Hóa luyện kim loại vỏ phong hóa rửa giải-lắng đọng hiếm
quặng đất. Bắc Kinh: Nhà xuất bản Khoa học; 2006.
21. Chi RA, Zhou Za, Xu ZG, Hu Y, Zhu GC, Xu SM. Phân tích hóa học dung dịch tiêu thụ amoni
bicacbonat trong kết tủa nguyên tố đất hiếm.
Metall Mater Trans B. 2003;34(5):611.
22. Chen ZF, Li JH, Shen BP, Liao CF. Nghiên cứu tiến độ công nghệ tách nhôm từ quặng đất hiếm
loại hấp phụ ion. Nonferr Met Sci Eng. 2017;8(2):112 (bằng tiếng Trung).
23. Hồ PG, Tiêu XY, Hà XB, Cố ZY, Lý M, Lý YX. Ảnh hưởng của các ion tạp chất đến sự kết tinh của
cacbonat đất hiếm nặng gốc yttri. Đất hiếm Chin. 2000;(5):1 (tại Chin.).
24. Wu WY, Zhang FY, Bian X, Xue SF, Yin SH, Zheng Q. Ảnh hưởng của pha hữu cơ được nạp chứa hỗn
hợp silic và nhôm, sắt đơn trong quá trình chiết lantan trong hệ thống P507-HCl xà phòng
hóa. J Đất hiếm. 2013;31(7):722.
25. Yang FL, Đặng ZG, Xu TH. Các vấn đề và biện pháp tối ưu hóa chiết xuất và tách yttri bằng
axit naphthenic. Hydrometall Trung Quốc. 2005;(3):139 (tại Chin.).
26. Wu WY, Li D, Zhao ZH, Chen JL, Zhang FY, Yin SH, et al. Cơ chế hình thành vi nhũ tương khi
chiết nhôm và lantan trong hệ thống P507-HCl . J Đất hiếm. 2010;28:174.
27. Zhang WJ, Xie X, Tong X, Du YP, Song Q, Feng DX. Nghiên cứu ảnh hưởng và cơ chế của tạp chất
nhôm đến dung môi chiết các nguyên tố đất hiếm (Nd, Pr, La) bằng P204-P350 trong dung dịch
clorua. khoáng sản. 2021;11(1):61.
28. Zhang WC, Noble A, Ji B, Li Q. Ảnh hưởng của các ion kim loại gây ô nhiễm đến khả năng thu
hồi kết tủa của các nguyên tố đất hiếm khi sử dụng axit oxalic. J Đất hiếm. 2022;40(3):482.
29. Âu Dương KX, Rao GH, Yao HQ, Mao YH. Nghiên cứu lọc quặng RE phía Nam bằng phương pháp ức
chế nhôm. Cacbua xi măng hiếm gặp. 2003;31(4):1 (tại Chin.).
30. Peng J, Shen YJ, Liu Q, Cai YZ, He LH. Công nghệ lọc mới quặng đất hiếm lắng đọng vỏ phong
hóa rửa giải. Đất hiếm Chin. 2016;37(1):34 (bằng tiếng Trung).
31. Liu K. Công nghệ kiểm soát tạp chất và nghiên cứu thủy động lực học về quặng đất hiếm lắng
đọng rửa giải vỏ phong hóa. Vũ Hán: Viện Công nghệ Vũ Hán; 2013.
32. Yao HQ, Ouyang KX, Rao GH. Một nghiên cứu về quá trình lọc đất hiếm từ quá trình rửa giải
phong hóa lắng đọng quặng đất hiếm bằng thuốc thử lọc hợp chất.
Jiangxi Science 2005;(6):721 (in Chin.).
33. Feng J, Zhou F, Chi RA, Liu X, Xu YL, Liu Q. Ảnh hưởng của một hợp chất mới đối với quá trình
lọc của quặng đất hiếm lắng đọng trong vỏ phong hóa rửa giải. Công nhân khai thác 2018;129:63.
34. Fang XH, Xia YY, Qiu TS, Zhu DM. Ảnh hưởng của axit tartaric đến tính chất lọc
tạp của quặng đất hiếm ion. Gặp tôi. 2018;(6):94 (tại Chin.).
Machine Translated by Google
Q. He, J. Qiu, JF Chen et al.
35. Qiu TS, Fang XH, Wu HQ, Zeng QH, Zhu DM. Hành vi lọc của các nguyên tố sắt và nhôm của quặng
đất hiếm hấp thụ ion bằng chất khử tạp chất mới . Trans Nonferrous Met Soc Trung Quốc.
2014;24(9):2986.
36. Chung JF. Phân tích mô phỏng động lực học phân tử tương tác giữa tạp chất ức chế và tạp chất
nhôm trong quặng đất hiếm ion. Ganzhou: Đại học Khoa học và Công nghệ Giang Tây; 2015.
37. Fang XH, Zhu DM, Qiu TS, Wu HQ. Các tạp chất ức chế quá trình lọc dung dịch lọc của quặng
đất hiếm lắng đọng trong vỏ phong hóa rửa giải bằng cách thêm chất ức chế nhôm. Nonferr Met
Sci Eng. 2012;3(3):51 (bằng tiếng Trung).
38. Chen WD, Zhang ZY, Chi RA. Hỗ trợ quá trình lọc rửa quặng đất hiếm lắng đọng vỏ phong hóa
bằng amoni cacboxylat. Gặp tôi. 2020;(5):191 (bằng tiếng Chin.).
39. Qiu TS, Zhu DM, Fang XH, Zeng QH, Gao GK, Zhu HL. Động học lọc của ion đất hiếm trong hệ
thống nước thải amoniac-nitơ được bổ sung chất ức chế tạp chất. J Đất hiếm. 2014;32(12):1175.
40. Dương Y Y, Lý Y Y. Hằng số hóa lý đất hiếm. Bắc Kinh: Nhà xuất bản Công nghiệp luyện kim;
1978.
41. Chu Đ.M. Nghiên cứu cơ chế lọc quặng đất hiếm dạng ion bằng hệ thống hỗn hợp nước thải chứa
nitơ amoniac và chất ức chế tạp chất.
Luận án thạc sĩ. Ganzhou: Đại học Khoa học và Công nghệ Giang Tây; 2013.
€
42. Strom L, Owen AG, Godbold DL, Jones DL. Sự huy động P qua trung gian axit hữu cơ trong vùng
rễ và được rễ ngô hấp thụ. Sinh hóa đất Biol. 2002;34(5):703.
43. Zhang ZY, He ZY, Yu JX, Xu ZG, Chi RA. Công nghệ phun dung dịch mới để lọc tại chỗ quặng đất
hiếm lắng đọng trong vỏ phong hóa rửa giải. Hy drometallurgy. 2016;164:248.
44. He ZY, Zhang ZY, Yu JX, Chi RA. Hoạt tính của đất hiếm, nhôm và amoni trong quá trình ngâm
chiết quặng đất hiếm lắng đọng vỏ phong hóa rửa giải . Đất hiếm Chin. 2015;36(6):18 (tại
Chin.).
45. Xiao YF, Feng ZY, Huang XW, Huang L, Chen YY, Wang LS, et al. Thu hồi các nguyên tố đất hiếm
từ quặng đất hiếm lắng đọng trong quá trình rửa giải vỏ phong hóa mà không gây ô nhiễm nitơ-
amoniac: I. lọc bằng magie sunfat.
Thủy luyện kim. 2015;153:58.
46. Chen MS, Hua JR, Jiao YF, Yu DH, Chen Z. Quá trình lọc và làm giàu đất hiếm tại chỗ của
quặng đất hiếm loại ion. Bằng sáng chế Trung Quốc: CN 201610899315.3. 2019.
47. Da Silva RG, de Morais CA, Teixeira LV, de Oliveira ED. Loại bỏ có chọn lọc các tạp chất từ
rượu sunfuric đất hiếm bằng các thuốc thử khác nhau. Công nhân khai thác 2018;127:238.
48. Silva RG, Morais CA, Oliveira ED. Đánh giá các chất tái trung hòa khác nhau trong việc loại
bỏ có chọn lọc các tạp chất trong rượu sunfuric đất hiếm.
Khai thác Metall Explor. 2020;37(1):65.
49. Xiao YF, Qiu J, Xu ZF, Li JH, Zhang Q. Phương pháp tạo phức và tách nhôm và đất hiếm. Bằng
sáng chế Trung Quốc: CN 201811015942.1. 2020.
50. Chai XW, Li GQ, Zhang ZY, Chi RA, Chen Z. Động học lọc của quặng đất hiếm lắng đọng vỏ phong
hóa rửa giải bằng hợp chất amoni carbox ylate. khoáng sản. 2020;10(6):516.
51. Yan CH, Wu S, Liao CS, Jia JT, Cheng FX, Wang SL, et al. Phát triển lý thuyết khai thác
ngược dòng và các ứng dụng công nghiệp của nó. Chin J Inorg Chem. 2008;8:1200.
52. Wang JY, Huang XW, Cui DL, Wang LS, Feng ZY, Hu B, et al. Thu hồi các nguyên tố đất hiếm và
nhôm từ xỉ thải của FCC bằng cách lọc axit và kết tủa chọn lọc. J Đất hiếm. 2017;35(11):1141.
53. Wu SX, Wang LS, Zhao LS, Zhang P, El-Shall H, Moudgil B, et al. Thu hồi các nguyên tố đất
hiếm từ đá phốt phát bằng các quy trình thủy luyện là một đánh giá quan trọng. Chem Eng J.
2018;355:774.
54. Ge XF. Phương pháp tách nhôm khỏi dung dịch đất hiếm bằng benzoat
sự kết tủa. Bằng sáng chế Trung Quốc: CN 201210542546.0; 2015.
55. Li JH, Chen ZF, Wang GM. Phương pháp tách nhôm ra khỏi dung dịch đất hiếm bằng cách tạo phức
kết tủa. Bằng sáng chế Trung Quốc: CN 201610047973.X; 2016.
56. Li JH, Xu ZF, Chen ZF, Huang WY. Phương pháp loại bỏ nhôm khỏi dung dịch gốc đất hiếm bằng
cách tạo phức chất kết tủa. Bằng sáng chế Trung Quốc: CN
201810431249.6. 2020.
57. Wang YD, Li JH, Cao Y, Yang Y, Cao Y, Xu ZF. Loại bỏ nhôm khỏi dung dịch lọc đất hiếm thông
qua quá trình tạo phức-kết tủa. Thủy luyện kim. 2020;191:105220.
58. Hồ PG, Cố Tử Y, Lý YX. Tách nhôm và đất hiếm bằng cation PVA
trao đổi chất xơ Thế Giới Hóa Học. 1992;(8):341 (ở Chin.).
59. Qiu JN, Lin CH, Tian CY, Ge P, Pang YJ. Quá trình cô đặc mới mẹ lixivium của quặng đất hiếm
dạng ion. Nonferr Met (Extr Metall).. 2014;(3):40 (bằng tiếng Chin.).
60. Xu HB, Zhang SQ, Zhou JY, Li KZ, Wang C, Yang YM. Làm giàu dung dịch lọc ion đất hiếm
bằng nhựa biến tính CB-ACT. Nonferr Met Sci Eng. 2017;8(3):108 (bằng tiếng Chin.).
61. Yin JQ, Zou ZQ, Tian J. Điều chế cacbonat đất hiếm kết tinh có kích thước hạt lớn từ
lixivium của quặng đất hiếm lắng đọng rửa giải vỏ phong hóa. Công cụ khai thác kim
loại Int J. 2020;27(11):1482.
62. Lai AB, Lai FG, Huang L, Qiu J, Zhou XF, Xiao YF. Làm giàu không amoniac các nguyên tố
đất hiếm từ dung dịch lọc đất hiếm trong hệ thống muối magiê I: kết tủa bằng canxi
oxit. Thủy luyện kim. 2020;193:105318.
63. Huang L, Gao GH, Wu R, Zhang Q, Lai FG, Xiao YF. Làm giàu đất hiếm không chứa amoniac
bằng magie oxit từ dung dịch lọc đất hiếm trong hệ thống muối magie. J Đất hiếm.
2019;37(8):886.
64. Huang XW, Long ZQ, Wang LS, Feng ZY. Phát triển công nghệ cho thủy luyện kim loại đất
hiếm sạch hơn ở Trung Quốc. Hiếm Gặp. 2015;34(4):215.
363
Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364
65. Vahidi E, Navarro J, Zhao F. Đánh giá vòng đời ban đầu của quá trình sản xuất oxit đất hiếm
từ đất sét hấp phụ ion. Tài nguyên Bảo tồn Tái chế. 2016;113:1.
66. Nie WR, Zhang R, He ZY, Zhou J, Wu M, Xu ZG, et al. Nghiên cứu tiến độ công nghệ ngâm chiết
và lý thuyết tuyển rửa quặng đất hiếm lắng đọng vỏ phong hóa . Thủy luyện kim. 2020;193:105295.
67. Xiao YF, Feng ZY, Huang XW, Huang L, Chen YY, Liu XS, et al. Thu hồi đất hiếm từ quặng đất
hiếm hấp phụ ion: II. Lọc hợp chất.
Thủy luyện kim. 2016;163:83.
68. Yu ZH, Wang M, Wang LS, Zhao LS, Feng ZY, Sun X, et al. Điều chế tinh thể cacbonat đất hiếm
hỗn hợp bằng Mg(HCO3)2 phương pháp kết tủa.
J Đất hiếm. 2020;38(3):292.
69. Yang GL, Peng FZ, Liu ZF, Zhang SL, Liu Y, Chen SL, et al. Nhũ tương trong quá trình chiết-
tách đất hiếm I- Nhũ tương do tích tụ các tạp chất vô cơ. Chín J Hiếm Gặp. 2007;4:547 (ở
Chin.).
70. He Q, Lai FG, Lai AB, Qiu J, Xiao YF. Loại bỏ các ion sunfat khỏi quá trình làm giàu kết tủa
canxi oxit của dung dịch ngâm chiết đất hiếm bằng cách khuấy rửa bằng natri hydroxit. ACS
Omega. 2021;6(8):5209.
71. He Q, Lai AB, Qiu J, Wang RX, Xiao YF. Nghiên cứu giảm hàm lượng gốc sunfat trong hỗn hợp
oxit đất hiếm bằng phương pháp rửa khuấy bằng natri ascor bate. J Chin Soc Đất hiếm.
2020;38(4):497 (tại Chín).
72. Huang L, He Q, Xiao YF, Zhang YW, Rao ML, Chen JF. Phương pháp khử hàm lượng gốc sunfat
trong oxit đất hiếm bằng cách nung với cacbon. Bằng sáng chế Trung Quốc : CN 202011482648.9.
2021.
73. Huang XW, Yu Y, Feng ZY, Zhao N. Phương pháp thu hồi các nguyên tố đất hiếm từ quặng đất
hiếm ion. Bằng sáng chế Trung Quốc: CN 201010128302.9. 2011.
74. Zhai XJ, Le XY. Thu hồi đất hiếm từ axit thải bằng quá trình lắng đọng trước
phương pháp tuyển nổi. Khoa học môi trường 1991;1:44 (ở Chin.).
75. Hoàng XH. Nghiên cứu làm giàu các nguyên tố đất hiếm trong nước rỉ rác bằng phương pháp
tuyển nổi kết tủa. Chín J Hiếm Gặp. 1987;(4):252 (ở Chin.).
76. Chen JG, Li W. Tiến độ tách các nguyên tố đất hiếm bằng phương pháp trao đổi ion. Giang Tây
Nonferr Gặp. 1990;(3):6 (tại Chin.).
77. Luo XP, Qian YJ, Liang CL. Tình hình nghiên cứu và xu hướng phát triển tách chiết đất hiếm
từ dung dịch lọc đất hiếm ion. Nonferr Met Sci Eng. 2012;3(5):50 (bằng tiếng Trung).
78. Zhang RH, Xiao L. Thiết kế hệ thống màng chất lỏng để chiết xuất đất hiếm. J Membr Khoa học.
1990;51(3):249.
~ ~
79. San RomA NMF, Bringas E, Iba A Ez R, Ortiz I. Công nghệ màng chất lỏng: nguyên tắc cơ bản
và đánh giá các ứng dụng của nó. Công nghệ sinh học J Chem Technol. 2010;85(1):2.
80. Cổ ZM. Nhà nước của nghệ thuật và tiến bộ gần đây của màng chất lỏng tách
quy trình. Thành viên khoa học công nghệ. 2003;4:214 (ở Chin.).
81. Lữ ND. Một quy trình mới để nhóm đất hiếm trực tiếp từ rượu mẹ.
Jiangxi Nonferr Met. 1989;(4):9 (ở Chin.).
82. Chi RA, Xu JM, He PJ, Zhu YJ. Nghiên cứu tuyển quặng đất hiếm hàm lượng thấp và sản xuất
clorua đất hiếm. Đất hiếm Chin. 1994;(6):8 (tại Chin.).
83. Wang LS, Yu Y, Liu Y, Long ZQ. Khai thác ly tâm đất hiếm từ ướt
điều chế axit photphoric. Hiếm Gặp. 2011;30(3):211.
84. Abramov AM, Volobuev OI, Galieva Zh N, Sobol' Yu B, Solodovnikov AV, Yachmenov AA, et al.
Tách các nguyên tố đất hiếm trên máy chiết ly tâm: phát triển công nghệ, thiết kế thiết bị
và sản xuất kỹ thuật . Lý thuyết tìm thấy Chem Eng. 2020;54(4):762.
[ PubMed ] 85. Xiao YN, Wang FS, Shi ED, Li HW, Ni JZ. Công nghệ ly tâm chiết dịch quặng đất hiếm
bằng axit naphthenic. Bằng sáng chế Trung Quốc: CN 90107128.5. 1992.
86. Zhou JZ, Zhou XZ, Yu WD, Zhang CQ, Li FQ. Ứng dụng của máy chiết ly tâm trong tách đất hiếm
có độ tinh khiết cao. Chín J Hiếm Gặp. 1997;21(1):69 (tại Chin.).
87. Huang XW, Wang LS, Feng ZY, Huang L, Wang M, Xiao YF, et al. Phương pháp thu hồi đất hiếm
từ dung dịch đất hiếm nồng độ thấp bằng cách chiết.
Bằng sáng chế Trung Quốc: CN 201310303722.X; 2015.
88. Yang XY, Dai J, Wang BJ, Yan SL, Yang H, Bai ZS, et al. Sự tiến bộ trong dòng chảy hai pha
của máy vắt ly tâm hình khuyên. CIESC J. 2021;72(1):483 (bằng tiếng Chin.).
89. Liu J, Huang K, Wu XH, Liu WQ, Song WY, Liu HZ. Chiết xuất các nguyên tố đất hiếm sử dụng
màng lỏng hữu cơ sủi bọt với P507 không xà phòng hóa.
Thủy luyện kim. 2018;175:340.
90. Liu J, Wu XH, Huang K, Liu WQ, Zhao ZM, Liu HZ. Hành vi không ổn định của màng chất lỏng hữu
cơ được hỗ trợ bong bóng trong quá trình chiết xuất đất hiếm nồng độ thấp từ dung dịch lọc
tại chỗ của quặng hấp phụ ion. Công nhân khai thác 2020;159:106645.
91. Liu J, Huang K,Wu XH, Liu HZ. Làm giàu đất hiếm nồng độ thấp từ dung dịch lọc quặng
hấp phụ ion bằng chiết xuất màng chất lỏng hữu cơ sủi bọt sử dụng N1923. ACS bền vững
Chem Eng. 2017;5(9):8070.
92. Xiao YF, Huang XW, Feng ZY, Liu XS, Huang L, Long ZQ. Đánh giá tác động môi trường và
triển vọng lọc quặng đất hiếm loại hấp phụ ion bằng muối magie. J Chin Soc Đất hiếm.
2015;33(1):1 (ở Trung Quốc).
93. Hidayah Nur N, Abidin SZ. Sự phát triển của chế biến khoáng sản trong khai thác các
nguyên tố đất hiếm bằng cách sử dụng chiết xuất lỏng-lỏng: một đánh giá. Công nhân
khai thác 2018;121:146.
94. Li FJ, Xiao Z, Zeng JY, Chen JQ, Sun XQ. Thu hồi REEs từ dung dịch lọc của quặng nguyên
tố đất hiếm loại hấp phụ ion sử dụng chất lỏng ion dựa trên dầu ăn. Thủy luyện kim.
2020;196:105449.
95. Su X, Wang YL, Su J, Lai W, Cao Y, Sun XQ. Làm giàu đất hiếm trong dung dịch lọc magie
sulfat của quặng hấp thụ ion bằng phương pháp khai thác sơ bộ. Thủy luyện kim.
2019;189:105119.
Machine Translated by Google
Q. He, J. Qiu, JF Chen et al.
96. Su X, Guo XG, Zhao ZY, Dong YM, Wang YL, Li FJ, et al. Chiến lược chiết xuất - kết
tủa dựa trên chất lỏng ion [P6,6,6,14]2[BDOAC] hiệu quả và bền vững để thu hồi đất
hiếm. Chem Eng Res Des. 2018;136:786.
97. Wang YL, Guo XG, Bi YF, Su J, Kong WC, Sun XQ. Làm giàu các nguyên tố đất hiếm vi
lượng từ dung dịch lọc của các khoáng chất hấp thụ ion bằng quy trình tách ly tâm
phức chất rắn. Chè Xanh. 2018;20(9):1998.
98. Nghê SN, Trần QW, Cao Y, Quách XG, Tôn XQ. Thu hồi đất hiếm từ nước thải công nghiệp
bằng cách sử dụng chiến lược khai thác-kết tủa đối với các mối quan tâm về tài nguyên
và môi trường. Công nhân khai thác 2020;151:106315.
99. Fang XH, Zhu DM, Qiu TS, Wu HQ. Các tạp chất ức chế quá trình lọc dung dịch lọc của
quặng đất hiếm lắng đọng trong vỏ phong hóa rửa giải bằng cách thêm chất ức chế nhôm.
Nonferr Met Sci Eng. 2012;3(3):51 (bằng tiếng Trung).
100. Jia JT, Zhang YW, Wu S, Liao CS, Yan CH. Phân bố và tách nhôm trong quá trình tách
chiết bằng dung môi đất hiếm (I). Đất hiếm Chin . 2001;22(2):10 (tại Chin.).
101. Li JH, Zhang X, Chang HT, Wu WY. Nghiên cứu chiết tách nhôm, đất hiếm bằng hệ axit
clonaphthenic. Tài nguyên khai thác sử dụng Multipurp . 2010;5:43 (bằng tiếng Trung).
102. Xu Y. Nghiên cứu tách đất hiếm ra khỏi nhôm trong hệ thống chiết axit naphthenic .
Thẩm Dương: Đại học Đông Bắc; 2009.
103. Wang KC, Zhong L. Nghiên cứu chiết tách nhôm bằng axit naphthenic từ chất lỏng cấp
đất hiếm. Thượng Hải Nonferr Gặp. 2012;33(2):66 (bằng tiếng Trung).
104. Zhang X. Nghiên cứu thực nghiệm về hệ số phân bố và hệ số tách của đất hiếm và nhôm
trong hệ axit clonaphthenic xà phòng hóa . Đất hiếm Chin. 2011;32(2):93 (bằng tiếng
Trung).
105. Wang YB, Wang YL, Su X, Zhou HY, Sun XQ. Tách hoàn toàn nhôm khỏi các nguyên tố đất
hiếm bằng phương pháp chiết dung môi hai giai đoạn.
Thủy luyện kim. 2018;179:181.
106. Li CC, Yang LF, Wang Y, Li HY, Wang DS, Liu YZ, et al. Chiết tách nhôm và đất hiếm từ
dung dịch lọc đất hiếm hấp phụ ion bằng amin bậc một N1923. J Chin Soc Đất hiếm.
2019;37(3):351 (bằng tiếng Chín).
107. Đồng JS. Làm giàu và thu hồi đất hiếm từ dung dịch lọc quặng đất hiếm hấp phụ ion nồng
độ thấp bằng phương pháp chiết không xà phòng hóa và không cân bằng. Thẩm Dương:
Đại học Đông Bắc; 2017.
108. Wang SL, Liu Y, Cheng FX, Wu S, Liao CS. Nghiên cứu điều chế cacbonat đất hiếm bằng
natri cacbonat. Kim loại tối thiểu. 2015;24(2):44 (bằng tiếng Trung).
109. Luo YZ, Shen MW. Nghiên cứu tái chế nồng độ đất hiếm từ đất hiếm
nước thải trái đất Tài nguyên khai thác sử dụng Multipurp. 2016;3:93 (bằng tiếng Trung).
110. Jiao XY, Luo XM, Yang YJ, Gu ZY, Li YX. Nghiên cứu quá trình kết tinh trong La và Kết
tủa La2(CO3)3 bằng natri bicacbonat. Cacbua xi măng hiếm gặp . 2001;(2):4 (tại Chin.).
111. Gao GH, Lai FG, Xu HX, Zhang Q, Guo H, Xiao YF. Làm giàu đất hiếm từ dung dịch đất
hiếm sunfat nồng độ thấp bằng kết tủa canxi oxit . Chín J Hiếm Gặp. 2019;43(4):409
(bằng tiếng Chín).
364
Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 353e364
112. Yu P. Một loại tác nhân lọc mới được lựa chọn và nghiên cứu quá trình lọc của các mỏ
đất hiếm hấp thụ ion. Ganzhou: Đại học Khoa học và Công nghệ Giang Tây; 2014.
113. Kiều YL. Nghiên cứu tách và làm giàu các nguyên tố đất hiếm bằng phương pháp trao
đổi ion. Shaanxi Chem Ind. 1998;(1):39 (ở Chin.).
114. Chu JH, Chu BH. Khai thác các nguyên tố đất hiếm từ hệ đá photphat axit clohydric
bằng phương pháp trao đổi ion. Chất hấp phụ Ion Exch. 2016;32(4):351 (bằng tiếng
Chin.).
115. Huang WF, Li XD, Wen JL, Chen YY, Liang J. Thu hồi các nguyên tố đất hiếm từ chất
lỏng ngâm chiết quặng đất hiếm nồng độ thấp bằng nhựa trao đổi ion HD325. Chín J
Hiếm Gặp. 2015;39(8):727 (bằng tiếng Chin.).
116. Yang BH, Wang P, Dai GJ. Tách đất hiếm từ dung dịch ngâm quặng (I)
Quá trình hấp phụ đất hiếm từ dung dịch ngâm quặng bằng nhựa trao đổi ion. Ura nium
Min Metall. 1991;3:13 (ở Chin.).
117. Pu QS, Liu P, Wu XZ, Chang XJ, Su ZX. Tổng hợp và ứng dụng nhựa chelat axit
aminophosphonic-cacboxylic để cô đặc trước các nguyên tố đất hiếm. Đại học J Lan Châu
2002;3:68 (ở Chin.).
118. Cui HM, FengXJ, Shi JS, LiuWG, Yan NF, Rao GH, et al. Một quy trình đơn giản để tách
các nguyên tố đất hiếm nâng cao khỏi các dung dịch loãng bằng cách sử dụng nhựa
polyme ghép N, N-di(2-ethylhexyl)- diglycolamide. Tách Purif Technol. 2020;234:116096.
119. Qi XH, Du KZ, Feng ML, Gao YJ, Huang XY, Kanatzidis MG. nhiều lớp A2Sn3S7$1,25H2O (A
¼ cation hữu cơ) là chất trao đổi ion hiệu quả để thu hồi nguyên tố đất hiếm . J
Am Chem Soc. 2017;139(12):4314.
120. Li CR, Zhuang ZY, Huang F, Wu ZC, Hong YP, Lin Z. Tái chế các nguyên tố đất hiếm từ
nước thải công nghiệp bằng nano-Mg(OH)2 dạng hoa. Giao diện vật liệu ứng dụng ACS .
2013;5(19):9719.
121. Liu ZF, Zhang XT, Fan QJ. Tách các nguyên tố đất hiếm từ quặng đất hiếm hấp phụ ion
bằng phương pháp màng lỏng. Đất hiếm Chin. 1988;(2):3 (tại Chin.).
122. Tần QW, Đặng ZG, Liêu CF. Nghiên cứu chiết tách đất hiếm bằng màng chất lỏng bề mặt
với chất mang là chất mang Cyanex272 chiết xuất mới. J South Inst Metall.
2001;22(4):304 (ở Chin.).
123. Trương RH. Việc tách các tạp chất không phải RE từ dung dịch lọc RE bằng quy trình
màng chất lỏng. Giang Tây Nonferr Gặp. 2000;3:23 (bằng tiếng Chin.).
124. Mã XJ, Vương XD, Vạn YH, Trương XJ. Nghiên cứu sản xuất yttri tinh khiết và đất hiếm
nhẹ bằng phương pháp màng lỏng. Rare Met xe xi măng bides. 1993;(2):1 (tại Chin.).
125. Li MY, Zhang SJ, Guo XY, Sun DG, Zhang XJ. Làm giàu xeri bằng màng chất lỏng nhũ
tương. Đại học J Hà Nam 1995;25(1):25 (ở Chin.).
126. Chi RA, Zhu Y, He PJ, Xu JM. Phương pháp tách đất hiếm từ nước rỉ quặng đất hiếm.
Bằng sáng chế Trung Quốc: CN 93109953.6; 1995.
127. Điền J, Âm JQ, Âu Dương KX. Nghiên cứu chiết dung môi clorua đất hiếm từ dung dịch
rửa giải cột hiệu suất cao của quá trình rửa giải vỏ phong hóa lắng đọng quặng đất
hiếm. Hydrometall Trung Quốc. 1998;(2):46 (ở Chin.).