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Química Analítica I T1/T2

2ª série Curso: Técnico Integrado em Química

EQUILÍBRIO QUÍMICO

Prof: Welton Rosa.

2021
REAÇÕES QUÍMICAS

Irreversíveis x Reversíveis

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REAÇÕES QUÍMICAS
 IRREVERSÍVEIS:
- São aquelas que ocorrem por completo, ou seja,
até que pelo menos um dos reagentes seja
completamente consumido.
- Exemplo: Reações de Combustão.

C + O2(g)  CO2(g)
A reação ocorre até que todo carbono seja consumido. O
carvão (carbono) reage com oxigênio para formar gás
carbônico. Entretanto, a reação inversa (contrária) não é
possível, ou seja, o gás carbônico não pode se transformar em
carbono e gás oxigênio.
3
REAÇÕES QUÍMICAS

 REVERSÍVEIS:
- São aquelas que não ocorrem por completo, ou
seja, os reagentes não são consumidos por
completo.

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REAÇÕES QUÍMICAS

 REVERSÍVEIS:
- São aquelas que não ocorrem por completo, ou
seja, os reagentes não são consumidos por
completo.

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EXEMPLO DE REAÇÃO REVERSÍVEL

6
EXEMPLO DE REAÇÃO REVERSÍVEL

7
EXEMPLO DE REAÇÃO REVERSÍVEL

8
EXEMPLO DE REAÇÃO REVERSÍVEL

9
VARIAÇÃO DA CONCENTRAÇÃO
REAÇÃO REVERSÍVEL

10
VARIAÇÃO DA CONCENTRAÇÃO
REAÇÃO REVERSÍVEL

11
VARIAÇÃO DA CONCENTRAÇÃO
REAÇÃO REVERSÍVEL

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REAÇÕES REVERSÍVEIS
EQUILÍBRIO QUÍMICO
Reação inversa
N2O4(g) 
Reação direta
2 NO2(g)

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EQUILÍBRIO
 Equilíbrio Estático:
- Objeto ou fenômeno cercado de forças que se
anulam mutuamente – fica parado indefinidamente
até sofrer alguma perturbação.

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EQUILÍBRIO
 Equilíbrio Estático:
- Objeto ou fenômeno cercado de forças que se
anulam mutuamente – fica parado indefinidamente
até sofrer alguma perturbação.

 Equilíbrio Dinâmico:
- Objeto ou fenômeno está em “movimento”.
Existem 2 ou + ações contínuas.
O equilíbrio químico é atingido quando a
velocidade dessas ações se igualam.
15
EQUILÍBRIO QUÍMICO
 São reações ou processos, em sistema fechado, em que
os reagentes e os produtos são consumidos e
produzidos ao mesmo tempo.

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EQUILÍBRIO QUÍMICO
 São reações ou processos, em sistema fechado, em que
os reagentes e os produtos são consumidos e
produzidos ao mesmo tempo.

 Ocorre quando as reações opostas acontecem a


velocidades iguais: a velocidade na qual os reagentes
se transformam em produtos (reação direta) é igual
à velocidade na qual os produtos se transformam em
reagentes (reação inversa).

Dinâmico! 17
VELOCIDADE DAS REAÇÕES ELEMENTARES
DIRETA E INVERSA NO EQUILÍBRIO QUÍMICO
Reação inversa
N2O4(g) 
Reação direta
2 NO2(g)

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VELOCIDADE DAS REAÇÕES ELEMENTARES
DIRETA E INVERSA NO EQUILÍBRIO QUÍMICO
Reação inversa
N2O4(g) 
Reação direta
2 NO2(g)

Reação direta (1): N2O4(g)  2 NO2(g)

Velocidade: V1 = k1.[N2O4]

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VELOCIDADE DAS REAÇÕES ELEMENTARES
DIRETA E INVERSA NO EQUILÍBRIO QUÍMICO
Reação inversa
N2O4(g) 
Reação direta
2 NO2(g)

Reação direta (1): N2O4(g)  2 NO2(g)

Velocidade: V1 = k1.[N2O4]

Reação inversa (2): 2 NO2(g)  N2O4(g)

Velocidade: V2 = k2.[NO2]2 20
GRÁFICO VELOCIDADE
EQUILÍBRIO QUÍMICO
 Início da reação:
- Velocidade da reação direta é máxima: concentração do reagente é
maior.
- Velocidade da reação inversa é nula: não temos, ainda, um produto.

 À medida que a reação se processa:


- Velocidade da Reação direta: diminui
- Velocidade da Reação inversa: aumenta.

21
GRÁFICO: CONCENTRAÇÃO E VELOCIDADDE
EQUILÍBRIO QUÍMICO
 Concentrações dos participantes permanecem constantes.

22
GRÁFICO: CONCENTRAÇÃO E VELOCIDADDE
EQUILÍBRIO QUÍMICO
 Concentrações dos participantes permanecem constantes.

Vd = kd.[N2O4] Vi = ki.[NO2]2

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GRÁFICO: CONCENTRAÇÃO E VELOCIDADDE
EQUILÍBRIO QUÍMICO
 Concentrações dos participantes permanecem constantes.

Vd = kd.[N2O4] Vi = ki.[NO2]2

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CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
 Considere a reação reversível elementar genérica
abaixo:
aA+bBcC+dD

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CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
 Considere a reação reversível elementar genérica
abaixo:
aA+bBcC+dD

 Temos que a velocidade das reações direta e


inversa podem ser expressas da seguinte forma:

*Reação direta (1): v1 = k1 . [A]a. [B]b

*Reação inversa (2): v2 = k2 . [C]c. [D]d

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CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO
DA CONCENTRAÇÃO

 Visto que no equilíbrio químico a velocidade das


duas reações (direta e inversa) são iguais, temos:
v1 = v2

k1 . [A]a. [B]b = k2 . [C]c. [D]d

k1 = [C]c.[D]d
k2 [A]a.[B]b

 k1/k2 é igual a uma constante, que é denominada


de constante de equilíbrio, Kc. 27
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO DA
CONCENTRAÇÃO
 A constante do equilíbrio é um número adimensional e
representa de forma genérica a razão entre a concentração
dos produtos pelos reagentes (elevados aos respectivos
coeficientes):
aA+bBcC+dD
Kc = _[C]c.[D]d_
[A]a.[B]b
Kc > 1 (maior quantidade de produtos em relação aos reagentes)

Kc < 1 (menor quantidade dos produtos em relação aos reagentes)

OBS.: O valor de Kc depende da reação considerada e da temperatura, 28


e independe das concentrações iniciais dos reagentes.
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO
DA CONCENTRAÇÃO
 Na expressão de Kc só devem ser expressas as concentrações de componentes
gasosos e em solução aquosa, que são as concentrações que sofrem variações.
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) (eq. Homogêneo)
Kc = __ [ NH3]2___ Cada concentração é elevada ao
[N2].[H2]3 expoente igual ao respectivo
coeficiente de cada substância na
equação química.

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CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO
DA CONCENTRAÇÃO
 Na expressão de Kc só devem ser expressas as concentrações de componentes
gasosos e em solução aquosa, que são as concentrações que sofrem variações.
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) (eq. Homogêneo)
Kc = __ [ NH3]2___ Cada concentração é elevada ao
[N2].[H2]3 expoente igual ao respectivo
coeficiente de cada substância na
equação química.

Zn(s) + 2HCl(aq) ↔ ZnCl2(aq) + H2(g) (eq. Heterogêneo)


Kc = [ZnCl2].[H2]
[HCl]2 Espécies sólidas não entram no
cálculo de Kc.

30
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO
DA CONCENTRAÇÃO
 Na expressão de Kc só devem ser expressas as concentrações de componentes
gasosos e em solução aquosa, que são as concentrações que sofrem variações.
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) (eq. Homogêneo)
Kc = __ [ NH3]2___ Cada concentração é elevada ao
[N2].[H2]3 expoente igual ao respectivo
coeficiente de cada substância na
equação química.

Zn(s) + 2HCl(aq) ↔ ZnCl2(aq) + H2(g) (eq. Heterogêneo)


Kc = [ZnCl2].[H2]
[HCl]2 Espécies sólidas não entram no
cálculo de Kc.

NH3(aq) + H2O(l) ↔ NH4+(aq) + OH-(aq) (eq. Homogêneo)


Kc = [NH4+].[OH-]
[NH3] Solventes também não entram no cálculo 31
de Kc.
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO
DA PRESSÃO
 No caso de Kp, devem ser representados somente os componentes gasosos.

 Para a reação genérica em que todos os componentes são gasosos:


aA+bB↔cC+dD
Só entra para o cálculo de
Kp = __p(C)c. p(D)d___ Kp a pressão parcial das
substâncias no estado
p(A)a. p(B)b gasoso.

“p” é a pressão parcial de cada substância no estado gasoso no equilíbrio.

32
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO
DA PRESSÃO

Exemplo 1: N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) (eq. Homogêneo)


Kp = __ p(NH3)2___
p(N2). p(H2)3

33
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO
DA PRESSÃO

Exemplo 1: N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) (eq. Homogêneo)


Kp = __ p(NH3)2___
p(N2). p(H2)3

Exemplo 2: CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g) (eq. Heterogêneo)


Kp = p(CO2)

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CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO
DA PRESSÃO

Exemplo 1: N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) (eq. Homogêneo)


Kp = __ p(NH3)2___
p(N2). p(H2)3

Exemplo 2: CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g) (eq. Heterogêneo)


Kp = p(CO2)

Exemplo 3: CaCO3(aq) + 2 HCl(aq) ↔ CaCl2(aq) + CO2(g) + H2O(g)


(eq. Heterogêneo)
Kp = p(CO2).p(H2O)

35
EXEMPLO 1:
Um equilíbrio envolvido na formação da chuva ácida está representado
pela equação:
2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)
Em um recipiente de 1 litro, foram misturados 6 mols de dióxido de
enxofre e 5 mols de oxigênio. Depois de algum tempo, o sistema atingiu
o equilíbrio; o número de mols de trióxido de enxofre medido foi 4. O
valor aproximado da constante de equilíbrio é:

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EXEMPLO 1:
Um equilíbrio envolvido na formação da chuva ácida está representado
pela equação:
2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)
Em um recipiente de 1 litro, foram misturados 6 mols de dióxido de
enxofre e 5 mols de oxigênio. Depois de algum tempo, o sistema atingiu
o equilíbrio; o número de mols de trióxido de enxofre medido foi 4. O
valor aproximado da constante de equilíbrio é:

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EXEMPLO 1:
Um equilíbrio envolvido na formação da chuva ácida está representado
pela equação:
2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)
Em um recipiente de 1 litro, foram misturados 6 mols de dióxido de
enxofre e 5 mols de oxigênio. Depois de algum tempo, o sistema atingiu
o equilíbrio; o número de mols de trióxido de enxofre medido foi 4. O
valor aproximado da constante de equilíbrio é:

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EXEMPLO 1:
Um equilíbrio envolvido na formação da chuva ácida está representado
pela equação:
2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)
Em um recipiente de 1 litro, foram misturados 6 mols de dióxido de
enxofre e 5 mols de oxigênio. Depois de algum tempo, o sistema atingiu
o equilíbrio; o número de mols de trióxido de enxofre medido foi 4. O
valor aproximado da constante de equilíbrio é:

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EXEMPLO 1:
Um equilíbrio envolvido na formação da chuva ácida está representado
pela equação:
2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)
Em um recipiente de 1 litro, foram misturados 6 mols de dióxido de
enxofre e 5 mols de oxigênio. Depois de algum tempo, o sistema atingiu
o equilíbrio; o número de mols de trióxido de enxofre medido foi 4. O
valor aproximado da constante de equilíbrio é:

40
EXEMPLO 1:
Continuação:

Agora basta substituir os valores encontrados de concentração no


equilíbrio na expressão da constante de equilíbrio Kc dessa reação:

Kc = [SO3]2
[SO2]2 . [O2]

Kc = __(4)2__
(2)2 . 3

Kc = 1,33 41
EXEMPLO 2:
Em um recipiente de 5 L, a uma temperatura T, são misturados 5
mol de CO(g) e 5 mol de H2O(g). Quando o equilíbrio é atingido,
coexistem 3,325 mol de CO2(g) e 3,325 mol de H2(g). Calcule o valor
de Kc, na temperatura T, para o seguinte equilíbrio:

CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g)

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EXEMPLO 2:
Em um recipiente de 5 L, a uma temperatura T, são misturados 5
mol de CO(g) e 5 mol de H2O(g). Quando o equilíbrio é atingido,
coexistem 3,325 mol de CO2(g) e 3,325 mol de H2(g). Calcule o valor
de Kc, na temperatura T, para o seguinte equilíbrio:

CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g)

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EXEMPLO 2:
Em um recipiente de 5 L, a uma temperatura T, são misturados 5
mol de CO(g) e 5 mol de H2O(g). Quando o equilíbrio é atingido,
coexistem 3,325 mol de CO2(g) e 3,325 mol de H2(g). Calcule o valor
de Kc, na temperatura T, para o seguinte equilíbrio:

CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g)

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EXEMPLO 2:
Em um recipiente de 5 L, a uma temperatura T, são misturados 5
mol de CO(g) e 5 mol de H2O(g). Quando o equilíbrio é atingido,
coexistem 3,325 mol de CO2(g) e 3,325 mol de H2(g). Calcule o valor
de Kc, na temperatura T, para o seguinte equilíbrio:

CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g)

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EXEMPLO 2:
Em um recipiente de 5 L, a uma temperatura T, são misturados 5
mol de CO(g) e 5 mol de H2O(g). Quando o equilíbrio é atingido,
coexistem 3,325 mol de CO2(g) e 3,325 mol de H2(g). Calcule o valor
de Kc, na temperatura T, para o seguinte equilíbrio:

CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g)

46
EXEMPLO 2:
Continuação:

Agora basta substituir os valores encontrados na expressão da


constante de equilíbrio Kc dessa reação:
Kc = [CO2] . [H2]
[CO] . [H2O]

Kc = 0,665 . 0,665
0,335 . 0,335

Kc = 0,442225
0,112225
47

Kc = 3,94
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO E O
PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
A+BC+D
“Se uma pertubação é aplicada a um sistema em
equilíbrio, o equilíbrio irá se alterar (deslocar
em um dos sentidos da reação) para reduzir o
efeito da pertubação.”

48
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO E O
PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
A+BC+D
“Se uma pertubação é aplicada a um sistema em
equilíbrio, o equilíbrio irá se alterar (deslocar
em um dos sentidos da reação) para reduzir o
efeito da pertubação.”

1. Concentração
2. Pressão
3. Temperatura
49
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
1. EFEITO DA CONCENTRAÇÃO
 Aumento da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de consumí-lo.
 Diminuição da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de formá-lo.

50
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
1. EFEITO DA CONCENTRAÇÃO
 Aumento da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de consumí-lo.
 Diminuição da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de formá-lo.

↑ N2O4

51
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
1. EFEITO DA CONCENTRAÇÃO
 Aumento da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de consumí-lo.
 Diminuição da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de formá-lo.

↑ N2O4

52
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
1. EFEITO DA CONCENTRAÇÃO
 Aumento da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de consumí-lo.
 Diminuição da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de formá-lo.

↑ N2O4

↑ NO2

53
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
1. EFEITO DA CONCENTRAÇÃO
 Aumento da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de consumí-lo.
 Diminuição da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de formá-lo.

↑ N2O4

↑ NO2

54
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
1. EFEITO DA CONCENTRAÇÃO
 Aumento da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de consumí-lo.
 Diminuição da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de formá-lo.

↑ N2O4

↑ NO2

↓ NO2
55
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
1. EFEITO DA CONCENTRAÇÃO
 Aumento da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de consumí-lo.
 Diminuição da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de formá-lo.

↑ N2O4

↑ NO2

↓ NO2
56
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
1. EFEITO DA CONCENTRAÇÃO
 Aumento da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de consumí-lo.
 Diminuição da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de formá-lo.

↑ N2O4

↑ NO2

↓ NO2
57

↓ N2O4
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
1. EFEITO DA CONCENTRAÇÃO
 Aumento da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de consumí-lo.
 Diminuição da concentração de um participante, o equilíbrio
desloca no sentido de formá-lo.

↑ N2O4

↑ NO2

↓ NO2
58

↓ N2O4
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
2. EFEITO DA PRESSÃO
 Aumento da pressão do sistema, o equilíbrio desloca no sentido da
reação em que há menor volume gasoso (menor n° de moléculas
gasosas).
 Diminuição da pressão do sistema, o equilíbrio desloca no sentido da
reação em que há maior volume gasoso (maior n° de moléculas
gasosas).

59
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
2. EFEITO DA PRESSÃO
 Aumento da pressão do sistema, o equilíbrio desloca no sentido da
reação em que há menor volume gasoso (menor n° de moléculas
gasosas).
 Diminuição da pressão do sistema, o equilíbrio desloca no sentido da
reação em que há maior volume gasoso (maior n° de moléculas
gasosas).

60
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
2. EFEITO DA PRESSÃO

↑P CO(g) + 2 H2(g)  CH3OH(g) → direita

61
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
2. EFEITO DA PRESSÃO

↑P CO(g) + 2 H2(g)  CH3OH(g) → direita

↑P CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) → esquerda

62
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
2. EFEITO DA PRESSÃO

↑P CO(g) + 2 H2(g)  CH3OH(g) → direita

↑P CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) → esquerda

↑P 2 HI(g)  H2(g) + I2(g) não desloca

63
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
2. EFEITO DA PRESSÃO

↑P CO(g) + 2 H2(g)  CH3OH(g) → direita

↑P CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) → esquerda

↑P 2 HI(g)  H2(g) + I2(g) não desloca

↑P N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g) → direita

64
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
3. EFEITO DA TEMPERATURA
 Aumento da temperatura do sistema desloca o equilíbrio no sentido
endotérmico da reação.
 Diminuição da temperatura do sistema desloca o equilíbrio no
sentido exotérmico da reação.

65
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
3. EFEITO DA TEMPERATURA
 Aumento da temperatura do sistema desloca o equilíbrio no sentido
endotérmico da reação.
 Diminuição da temperatura do sistema desloca o equilíbrio no
sentido exotérmico da reação.

66
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
3. EFEITO DA TEMPERATURAC
 Aumento da temperatura do sistema desloca o equilíbrio no sentido
endotérmico da reação.
 Diminuição da temperatura do sistema desloca o equilíbrio no
sentido exotérmico da reação.

67
PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
RESUMO

68
BORA PRATICAR!?

Lista de Atividades
Valorizadas no AVA
Para o dia 10/04/2021

BONS ESTUDOS!

69

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