08/02/2021

Chimie Analytique II
cours
Méthodes de
séparation 3
Bloc 2 Chimie

Année académique 2020-2021 Prof. Gauthier Eppe

Le point sur l’assurance qualité

Le contrôle qualité : la
carte de contrôle

Chimie Analytique II – cours 3 2

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Le point sur l’assurance qualité

Le cycle de vie d’une méthode d’analyse

Chimie Analytique II – cours 3 3

Le point sur l’assurance qualité

Le contrôle qualité en interne au laboratoire

Chimie Analytique II – cours 3 4

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Le point sur l’assurance qualité

Qu’est-ce q’un contrôle de qualité interne

• Un contrôle de qualité interne consiste en l’ensemble des procédures

prises par un laboratoire pour évaluer de manière continue son travail.

• Un contrôle de qualité interne est un contrôle de l’exactitude en termes de

justesse et de fidélité.

• Le principal objectif est d’assurer la cohérence des résultats d’analyse

jours après jours et leurs conformités vis à vis de critères bien définis.

Chimie Analytique II – cours 3 5

Le point sur l’assurance qualité

La carte de contrôle : principes

• Les cartes de contrôles sont des outils efficaces pour vérifier la stabilité
d’une méthode analytique. Un matériau de référence, un étalon ou un
contrôle qualité interne est analysé régulièrement et les valeurs obtenues
sont rapportées dans l’ordre chronologique de leur collecte sur un
graphique

• Si la carte montre qu ’il y a des variations autres que celles liées au

hasard, on peut supposer que le système de mesure est perturbé

• Pour faciliter la prise de décision, des limites d’alarme et des limites de

contrôle sont tracées de part et d’autre de la valeur attendue ( des limites
± 2s, ± 3s)

Chimie Analytique II – cours 3 6

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Le point sur l’assurance qualité

La carte de Shewhart
le contrôle de qualité statistique
Shewhart père de la carte de contrôle : Statistique de base

• Un résultat expérimental est une variable aléatoire

• La répétition du processus analytique fournit une variabilité

• La distribution des résultats suit la loi normale. Pourquoi?

• Car en général, les sources de variations ont des effets indépendants, sont
nombreuses, il n’y a pas de prépondérance.

Chimie Analytique II – cours 3 7

Statistique de base
La loi normale, modèle mathématique
Densité de probabilité de la loi normale

𝟐
𝟏 𝟏 𝑿!𝝁
!𝟐 𝝈
𝒇 𝑿 = 𝒆
𝝈 𝟐𝝅
s

Analyse chimique = combinaison

d’un grand nombre d’opérations,
toutes considérées comme des
variables aléatoires indépendantes µ

Chimie Analytique II – cours 3 8

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Justesse et fidélité

Chimie Analytique II – cours 3 9

Le point sur l’assurance qualité

Comment effectuer le contrôle de qualité interne

• Disposer d’un matériau de contrôle le plus représentatif possible du

processus analytique.

• Déterminer sur celui-ci la variation des résultats attendue dans des conditions
de routine (m et s)

• Définir les règles de contrôle à utiliser

• Implémenter les règles de contrôle et les appliquer au quotidien.

Chimie Analytique II – cours 3 10

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Le point sur l’assurance qualité

Problèmes…

Problème de justesse
• Accroissement de l’erreur systématique
• Modification de la moyenne de l’histogramme
• Déplacement des valeurs de contrôle dans une direction vers le haut ou
vers le bas

Problème de fidélité
• Augmentation de l’erreur aléatoire
• Accroissement de l’écart-type
• Elargissement de la distribution des valeurs de contrôles
• Certaines valeurs sortent vers le haut ou vers le bas

Chimie Analytique II – cours 3 11

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Le point sur l’assurance qualité

Nombre de mesures initiales

• En général, il faut procéder à un minimum de 20 mesures pendant une période

de plusieurs semaines (à définir en fonction de la méthode analytique).

• Des périodes longues sont généralement conseillées afin d’inclure un

maximum de paramètres de variabilité (opérateurs, maintenance, calibration,
changement de réactifs, influence de la T, …)

• Qu’elles reflètent la variation à long terme.

Chimie Analytique II – cours 3 12

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Le point sur l’assurance qualité

Règles de contrôle de qualité
Règles de Westgard (multi-rules)

Chimie Analytique II – cours 3 13

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Le point sur l’assurance qualité

Règles de contrôle de qualité
Règles de Westgard (multi-rules)

Chimie Analytique II – cours 3 14

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Le point sur l’assurance qualité

Règles de contrôle de qualité
Règles de Westgard (multi-rules)

Chimie Analytique II – cours 3 15

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Le point sur l’assurance qualité

Règles de contrôle de qualité
Règles de Westgard (multi-rules)

Chimie Analytique II – cours 3 16

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Le point sur l’assurance qualité

Règles de contrôle de qualité
Règles de Westgard (multi-rules)

Chimie Analytique II – cours 3 17

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Le point sur l’assurance qualité

Règles de contrôle de qualité
Règles de Westgard (multi-rules)

Chimie Analytique II – cours 3 18

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Le point sur l’assurance qualité

Construction une carte de contrôle : exercice
dioxin pg/g
01/12/2009 3.275
02/12/2009 3.078
03/12/2009 2.825
Calcul 04/12/2009 2.908
05/12/2009 2.796
06/12/2009 3.090
de la valeur moyenne 07/12/2009 2.873
08/12/2009 2.995
09/12/2009 2.838
de l’écart-type 10/12/2009 3.003
11/12/2009 3.331
des limites d’alarme 12/12/2009 2.691
13/12/2009 3.140
des limites de contrôle 14/12/2009 3.019
15/12/2009 3.133
16/12/2009 3.087
17/12/2009 2.667
18/12/2009 3.254
19/12/2009 3.282
20/12/2009 2.933

Chimie Analytique II – cours 3 19

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Le point sur l’assurance qualité

Construction une carte de contrôle : exercice
dioxin pg/g
01/01/2010 3.300
02/01/2010 3.078
03/01/2010 2.867
• Ajoutons ces données 04/01/2010 3.018
05/01/2010 2.942
sur la carte 06/01/2010 3.081
07/01/2010 2.777
08/01/2010 3.073
• Appliquons les règles de 09/01/2010 3.386
Westgard 10/01/2010 2.794
11/01/2010 3.268
12/01/2010 3.289
13/01/2010 3.241
14/01/2010 3.314
15/01/2010 3.269
16/01/2010 3.573
17/01/2010 3.301
18/01/2010 3.225
19/01/2010 3.146
20/01/2010 3.022
Chimie Analytique II – cours 3 20

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Le point sur l’assurance qualité

ARL (Average Run Length)
La longueur moyenne avant rejet

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Le point sur l’assurance qualité

La carte de contrôle

Chimie Analytique II – cours 3 22

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Le point sur l’assurance qualité

EWMA (Exponentially Weighted Moving Average)
La moyenne mobile à pondération exponentielle

Utilisé pour l’analyse des tendances

l l

Chimie Analytique II – cours 3 23

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Le point sur l’assurance qualité

La carte de contrôle

Chimie Analytique II – cours 3 24

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Le point sur l’assurance qualité

Exemple : carte de contrôle des dioxines dans le lait
en poudre

l = 0.2

Chimie Analytique II – cours 3 25

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Le point sur l’assurance qualité

Distribution des résultats

Chimie Analytique II – cours 3 26

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