TP de Chimie 3 Chapitre n°3 (Suivi temporel d’une transformation chimique)

SUIVI D’UNE TRANSFORMATION CHIMIQUE PAR SPECTROPHOTOMÉTRIE

Objectifs : • découvrir une méthode physique d’analyse : la mesure de l’absorbance d’une solution par spectrophotométrie.
• doser une solution par spectrophotométrie.
• suivre l’évolution temporelle d’un système chimique par spectrophotométrie.

I. PRINCIPE DE LA SPECTROPHOTOMÉTRIE.
Se référer à l’activité de chimie 3d.
II. LA SPECTROPHOTOMÉTRIE, UNE MÉTHODE DE DOSAGE.
II.1. Principe.
On considère la réaction d'oxydation des ions iodure I- par les ions
peroxodisulfate en solution aqueuse. Cette réaction lente et totale, met en jeu
les couples oxydant/réducteur suivants :
I2(aq)/I-(aq) et S2O82-(aq) / SO42-(aq)
L'équation chimique de la réaction associée s'écrit:
2 I-(aq) + S2O82- (aq) = 2 SO42-(aq) + I2(aq)
Le diiode I2 formé est une espèce colorée, elle absorbe certaines radiations
lumineuses, on va donc pouvoir suivre l’évolution de la transformation au
cours du temps par spectrophotométrie (la représentation graphique A = f (λ)
pour une solution de diode est donnée à la figure ci-contre).
II.2. Réalisation de la courbe d'étalonnage.
a. Manipulation
Les solutions de diiode sont préparées dans les conditions qui seront celles de l'étude cinétique.

À partir d’une solution mère de diiode à 2,5.10-3 mol.L-1 , préparer 25 mL de chacune des solutions filles de molarité
indiquée dans le tableau ci-dessous. Faire un calcul justifiant chaque préparation.

Régler le zéro du spectromètre avec le mélange suivant : 10,0 mL de solution d'iodure de potassium et 10,0 mL d'eau
distillée.

Pour une longueur d'onde de 480 nm, mesurer l'absorbance des solutions préparées de la moins concentrée à la plus
concentrées en diiode I2.

Solutions préparées 1 2 3 4 5
[I2] (×10-3 mol.L-1) 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5
Volume de solution mère à prélever (mL)
A480nm

b. Exploitation
• Tracer la courbe d'étalonnage de l'absorbance en fonction de la concentration (A = f([I2])).
• Déterminer le coefficient de proportionnalité entre A et [I2]. En déduire la valeur du coefficient d’absorption molaire
εI2(λ=480 nm) sachant que les cuves mesurent 1,0 cm de côté.
• La teinture d’iode vendue en pharmacie est une solution de diiode dans l’alcool. La composition indiquée par le fabricant
pour 1000 mL de teinture d’iode est de 850 g d’alcool (éthanol), 50 g de diiode, 30 g d’iodure de potassium et 70 g d’eau
distillée.
On a mesuré l’absorbance d’un échantillon de teinture commerciale diluée 100 fois. Le résultat donné par le
spectrophotomètre est A = 0,89 . En déduire la valeur de la concentration en diiode de la solution commerciale. Comparer
cette valeur déterminée par spectrophotométrie à celle indiquée par le fabricant.
III. APPLICATION AU SUIVI TEMPOREL D’UNE RÉACTION CHIMIQUE.
a. Manipulation

Régler le zéro du spectrophotomètre avec le même mélange que celui utilisé pour la courbe d'étalonnage.

Introduire dans un bécher 10 mL de peroxodisulfate de sodium (à 1,0.10-2 mol.L-1).

Ajouter 10 mL d'iodure de potassium (à 0,5 mol.L-1) et déclencher le spectrophotomètre. Agiter le mélange.

Remplir la cuve de spectrophotométrie avec le mélange réactionnel et la placer dans le spectrophotomètre.

Relever les valeurs d'absorbance (réfléchir quand arrêter les mesures !).
b. Exploitation
• En utilisant la courbe d'étalonnage, calculer les valeurs de concentration en diiode correspondant aux valeurs d'absorbance.
• Tracer la courbe d'évolution temporelle de la concentration en diiode [I2] = f(t). Décrire la courbe obtenue.
• Calculer les quantités de matière des réactifs à l'état initial. Déterminer le réactif en défaut.
• Construire un tableau d'avancement et réaliser un bilan de matière à l'état final.
• Calculer la valeur théorique de la concentration en diiode à l'état final et comparer cette valeur à celle obtenue par
spectrophotométrie au bout de 20 min. À cet instant, peut-on considérer que la transformation est terminée?