tealod vera imam, eee el Gh atten alyetaats | lll WINERSHE ACT at | se plat ate AU 18/19/51 Resp. : Addi WAIT MBAREK Contréle du Module Cs15 nthése Organique & sécurité chimique) Durée 1H30mn Exercicel (6 pts) Libuprofen de formule brute Cis, analgésiques et antipyrétiques peut étte obte Wdoué des propriétés anti-inflammatoires, -nU par la suite de réactions : oO . 2 1)ACcl, : 20,Hg 1) CH,COCI, acl, — +. »— io cl 2) HjOr a,c ano te Qh 4)0n © (majrtarey ON, _ 80% 120)! 2) HCL ~~ Ibuprofen Chautfage 1 Donner les formules développées des différents composés organiques préparés. Exercice 2 (7 pts) La préparation d’un intermédiaire de synthése de Ia vitamine E est décrite dans Penchainement réactionnel suivant: 7X HO OH 0, NaBH, B Cc + méthanal D EtOH avo H,SO, LiAIH, HBr ao cH oS 4 ° : EIOH g : Reo o-k J) Identifier les composés Ba F. Putilit —B? 2) Quelle est Putilité de l’étape A , ' : ae Je passage de F a G par un mécanisme réactionnel. see arr SF eR TA ao tect tt —_—_—_—— ‘Scanné avec CamSeannerEe cules suivantes: Bs Invaginer Une voie de synthese des mole ln ° on 0) Gee (En passant nécessairement par une énamine comme intermédiaire et et dor nner | le mécanisme de formation de ’énamine). 2 Oo OH 4 | LP L an ——+ ph—Cc—c 7 | Sow ph (Ph : phényte) (En passant nécessairement te par une élape d i benzoination dont vous all re ofbe ae formatios lez décrie'le mécani n de benzoine : Vous disposer des réactifs suivants : wen Noon enzoine (réaction de Sint 3 CrO3 ; HC]: 27035 TCI; UO et de 1 comme solvant). éthan al ‘Scanné avec CamSeannerITY | Ga Joetecl ee nats |S Caaty gla al intent AOA wat | adi steremt _ ee Au 17/18/54 Resp. : Addl NAIT MBAREK Contréle du module Cs1s duit: Stratégie de synthése Organique & gestion des pro: its chimiques et sécurité chimique. Exercice 1 (6 pts) i On considdre Ia série de reactions snivantes, Donner les structures de tous le: Nacn Na,Cm07 10H 8 a) ‘ 2-H,0° W,0/ reflux actions suivantes conduisent a la synthése du linalol, terpene utilisé en synthése Donner les structures des composés A aM. action de HBr sur le composé C suit la loi a ° i-markovnikov). Hee D(C 4H,080 we parte \ 4 4 ' 180, i Dp ++ E (majoritaire) + F (minoritaire) 4 Mo faansesl He E - ¢ Taine Mg HPF vc .uen —MO 3 H,0 (CHB) renee i os . \ 1. 7 So 4, K,Cr,0, A K Po, { 2-H,0 " : ‘ 20 Je Ae ‘ J+M——- N: ’ Linalol Exercice 3 (6pts) = Sachant que vous disposez de tous les réactifs prganiques et minéraux nécessaites, donner une voie de synthése des produits ci-dessous : ook — Comer Quelles sont les informations qui doivent produit chimique. Gtre consignées dans une étiquelte Wun Bon courage ‘Scanné avec CamSeannerwim | &é esl ales Saat | atsiatas onntusnt A mt = a ar Ri te - Au 17/18/S1/Ra! esp. : Aid) WATT IBAREK y Contréle de rattrapage ae ee Ces produits nthése Organique ere Gach iniatres et sécurité chimique. (Durée 1H) éncti ER-VILLIGER > Quel est le produit et le mécanisme de la réaction de BAYER-VIL sur le composé OCH; - Donner un exemple (avec Je mécanisme) de préparation d'un a-diazocétone intervenant dans le réarrangement de WOLFF. Indiquer pour les réactions ci-dessous les produits ‘et les mécanismes réactionnels mis en jeu. Donner pour chaque cas, le type de réaction ainsi que le nom de la réaction. i CH; oO oO U“ h OH: A + HN. ee ec \ % \ Br. ‘OH NH, 7 Exercice 2 - Le traitement en milieu acide sulfurique de l’acide propanedioique) par de I’éthanol fournit un diester, En milieu éthanol et éthalonate de sodium, le diester correspondant, donne naissance 4 un carbanion qui agit avec le 1-bromobutane et aprés passage en milieu acide donne un composé de formule brute CoH \.0>. Donner les réactions et les mécanismes misent dans cet enchainement. malonique (acide ‘Scanné avec CamSeannerLa Justa] ge aal> univeesnt MOUAT Is AU 15/16/51 Resp. : Addi NAIT MBAREK du module Cs15 anique & La gestion t sécurité chimique. Contréle des produits Stratégie de synthése Org: chimiques e| Exercice 1 (5 pts) On a réalisé le schéma réactionnel suivant: 1) CHjMgBr H30° ho A (cétone aliphatique) ———- B —-c + Hy 2) H30° 1) 05 y éthanal + butanone 2) Zn (H30") I- Expliquer Jes différentes réactions ci-dessus et donner les structures développées et les noms des composés A, B et C. Exercice 2 (6 pis La dicétone ci-dessous est traitée par LiAlly. On obtient le produit M, qui chauffé en milieu acide (IH,SO,) donne N. Donner les structures développées des produits M et N ainsi que le mécanisme de la réaction MN. Comment on appelle cette réaction ? a ° CH, ° Exercice 3 (7pts) Résoudre la séquence réactionnelle suivants Her NaOH diluée | KMn0, NH,—OH ——_~ a ————' 8 —_*+ ¢ D : He H,SO, H,0 7 bp ———- £ F He Donner Je mécanisme de la réaction D-+E. Comment appelle-t-on cette réaction ? Exercice 4 (2 pts) Donner en quelques lignes, les précqutions A prendre en compte dans une salle de TP pour garantir votre sécurité, ' Bon courage ‘Scanné avec CamSeannerLamy | a petialaloniaats | Ml : WneRsHe ACuen weit | ngattatal —_—-—— fate shen ae AU 15/16/S1 Resp. : Addi NAIT MBAREK Contréle du module Cs15 Stratégie de synthése Organique & La gestion des produits chimiques et sécurité chimique. Exercice 1 (5 pis) On a réalisé te schéma réactionnel suivan 1) CHyMgBr H30° A (cétone CuPR a Ugg) Semnemcere Bc + Ho 10, 2) H30+ c éthanal + 220 (Hao al butanone 1. Expliquer es différentes réactions Cidessus et donner les structures développées et les noms des composés A, B et C, Exercice 2 6 pis, La dicétone ci-dessous e: st trailée par LiAIH,, milieu acide (1, 2804) donne N. Donner les structur On obtient le produit M, qui chaufté en ‘ue le mécanisme de la réaction Msn, Comment es développées des produits M et N ainsi! on appelle cette réaction 2 ° CH ‘Oo Exercice 3 (Zpts Résoudre Ja séquence réactionnelle suivante : Her NaOH diluée | KMno, NH2—OH A +p tg MT OH > We H80, H,0 ‘ o—~ e_ 7, He ‘ Donner le mécanisme de la réaction DE. Comment appelle-t-on cette réaction ? Exercice 4 (2 pts) Donner en quelques lignes, les précqutions & prendre en compte dans une salle de TP pour garantir votre sécurité, . Bon courag. ‘Scanné avec CamSeanner/ SI | Gm 7 Gravee RE Siam To AUIWAYS2 Nesp: Addi HALT MBAREK Contrdle de Rattrapage du module Csss Stratégie de synthase o, ganique & gestion des produits “Brereiee OE RS Produits 1 henylpropan-t H ttaitée par LAI, on ob chau tts on milion ac Dy donne N. Donner | CCN ainsi que te mécanisme de la ténction MN. Com dione itient te produit M, qui atructures déveluppées des produits M lle réaction 7 Exercic On liquide, on milicu acide ne aves Punic Macetyta ede sodium (NaNtty) dans | Ta ocnatle de Pacstone (propanoney c: ci conduit apré Ala formation dun mono-tleop| A “ammmoniac traitement en Le composé A est hydrogéng (par 14 A un détive éthyténique B 1 intervenir structure pey 1) dans des conditions dou pour conduire D taité par PB conduit par uni He, Aun dérivé thylénique bro “terminge par oxy compos tne (ransposition allytiqn le réaction qui ul Bre de mé C dont la on vee ozone (Os), En effet, Pozonolyse du détivé © obteny Conduit A ta formation dun mélange Wace bromoéthanal, lone et de 2- Le 3-oxobutanoate HSthyle est traité par une base forte (éthunoate de sodium dans ’éthanol) puis chawttis en Présenet du dérivé © pour donner um composé D Gindication : Poxydation de D donne, entre autres produits, de Pucétone). D est ensuite Saponifié puis décarboxylé en milien, ‘cide sulfutique dilué pour conduive & un dérivé E de formule 811140, Exercie 3 Quel est le produit et le mécanisme de 4a réaction de BAYER-VILLIGER sur le composé A ? (ustifier le groupement 1 migrant), ‘Scanné avec CamSeannerint | ah Setter qian dal vt AC sala dey — AU IH Efiat Addl HALT BAI Hosp 1 Controle du module Carn Stratégie de synthése Organique & gestion des prodults chimiques ot sécurité chimique. Duréo 1H Exereive(7pts) HDonnez te produit résultant de tn rénetion S-méthytbutanoate d'éthyte, 1 ' 2 Donner les rénctifi et te méeaniuhe du réurangement de Noffinann du clopropanamide., 3+ Donner le mécanisine Wun ¢: tmilicu acide. Quel est le nom de cette 1 de Chinen dans te cas du un peracide en cmple de rénction Mune eétone avec position Problime(1ipts) Muuile essentielle de Vimmortelte ou (du composé A selon a suite de Le curcumdne est un terpene que Pon trouve d ne. On peut te synthétiser am dey "éactions suivantes ; NNO, HO nic HoH eC my oes n egyay CHORE Es tno oc ° 1- 2CH3MgBr : HW HBr Mg oZ\ = ——_~ F ———+G ~H——» | J 21,0 Chauftage Peroryde “Ether anhydre 2) HOH CH, C10, PhP =C(CH,), ~ “cu, J = K(Cyghg,) AO L:Curcuméne 1) _ Retrouver les structures des composes B K en justfiant votre réponse par lécriture des réactions, 2) Donner le mécanisme de Ia réaction EDF, 3) Passage de K> L. : de quelle réaction s’agit-il 2 Ecrire le mécanisme de la réaction, : ‘Scanné avec CamSeanner: Jetta dea dal neanst Nuun tog tneeeeaa AU 16/19/5 1/Ratt Resp, : Addl NAIT MEAREK ce fo gle de rattrapage du module Cas Stratégie de Synthédse Organique & gestion des prodults chimiques et sécurité chimique. (Durée 1H) 1 - DBCICOLL 21 eee a4 Kon 1) S00, 10 d-()-om ep RUIN ee peewee oaw HOV Lo) 2H DN oa ~()-om F—_-, 2) H,O* Dy ° 1 Détermniner ta structure de B en le nom de cette réaction ? 2- Déterminer la structure des “omposés C, D, et E. Décrire le mécanisine de la réduction de Pamide E en Rr, Précisant son mécanisme de formation, Quel est Exercice 2 Exercice 2 2 (1) © oO 2) 6} oO OH AN cost —-. OS cont eC aay ° (3) ob 4 0 oes , BH OAK 1 Indiquer, pour chaque étape, les réactifs nécessaires . 2- Détaillée le mécanisme de la cinguiéme étape. ‘Scanné avec CamSeanneres mécanismes de formation de ces produits, fy j Jaslene ia f IMVtRSHE AOMAY Bin / ——__ AU 16/17/55/hattrapage/52 Resp. : A. WAIT MBAREK Contréle de rattrapa Stratégie ge du Module C545 de synthése Org anique & gestion des prodults chimiques et sécurité chimique. Durée 1H Probléme En présence uniquement de Ja base forte EO K ', Je composé 1 conduit, apré neutralisation en et 2’, fin de réaction, aux produits 2 Ces dermiers, chauftés C Coc, 1) Eto-K+ 2 He ———- 242: ———- 343) 3 2) neutralisation Chauffage 2) Ecrire le mécanisme détaillé de la transformation de 1 en2et2’, 3) Le mélange des Composés 2 et 2° formés présente-il une activité optique ? Justifier votre réponse. Quel est la relation entre les com Poses 2 et 2° 9 ‘D Expliciter le mécanisme détaillé du Passage du mélange 2 + 2° 4 réciser la nature de la réaction, 9 6) L’action du bromure de néthylmagnesium, suivie dune hydrol lyse acide sur le composé majoritaire conduit & un mélange de deux produits 4 et 5. Expliciter ‘Scanné avec CamSeanneraT ested gee dats | MIDST MO AU IO/ Res athrapaye/52 AWAIT MBARER {r6le de rattrapage du Module Cys synthése o, rganique & gestion des prodults chimiques et sécurité chimique. Durée 1H Con Stratégie de Présence uniquement de la base forte E1O “k ‘, le composé 1 conduit, aprés Neutralisation en fin de réaction, aux produits 2 et 2. Ces 2 Kegérement en milieu acide fournit OHC demniers, chauffés des cétones cycliques éthyléniques 3 et 3°. COCH, 1) EtO-K+ eee ee CH, 2) neutralisation Ht ———~ 343 Chauffage 1) Donner le nom systématique du composé 1, 2) Ecrire le mécanisme détaillé de Ia transformation de Ten2et2°. ‘er le mécanisme détaillé du passage du mélange 2+ 2743 +3) et préciser la nature de la réaction, 5) Quel est le produit majoritaire entre 3 et 3° 9 6) L’action du bromure de méthylmagnesium, suivie dune hydrolyse acide sur le composé majoritaire conduit 4 un mélange de deux produits 4 et 5.5 Expliciter ‘anismes de formation de ces produits. les méc: ‘Scanné avec CamSeannerITY dette S92 Lala ill pall ley mnveRsné MCutny init ‘en 4 i 1 ent ALU 16/17/52 Resp. : A. NAIT MBAREK Contréle du module Cs15 Durée 1H30 mn Exercice 1 (6 points) Ponner les structures attendues ainsi que les mécanismes des réactions suivantes : ce OH: 0H hero Sn CHy-CH—C ———_, 9 Nik Bry cH, BHO Exercice 2(14 boints) U’heptane-2,6-dione (I) peut étre synthélisé par In séquence réactionnelle suivante : COOE 1. E10 Nar 1: NaOH Chautfage Oo Hoe B (CaHy20,) PN 6 (C.H,O,) ———> p (CgH,0) COOEt 2-H,0° 2Hjor A m N. ° OC um 1- CH,Br cn, 4 0 ———~ E (énamine) SP oe -H,0 2-H,0 a) (F) 1 CHyMgBr HY, chautlage 2 2-H,0* SCH) ~H,0 Nth) ———_—-=- Hogtant-3 6-clers Par un mécanisme en précisant les structures des intermédiaires et du composé B. Quelle est le nom de cette réaction ? (3 points) 2) Décrire le mécanisme du passage de B a C. (1.5 points) 3) Donner la structure de D. (1.5 points) 4) Deécrire le mécanisme de synthese de Pénamine Ea partir de D, (2 points) 5) Décrire le mécanisme permettant d’obtenir F a partir de E. 2 points) 6) Donner la structure de G et H. (2 points) 17) Préciser le réactif nécessaire permettant le passage de Ha. (2 points) ‘Scanné avec CamSeannerTy Jelena MSHA wt | il lal ate Wn es ymeB aa U 16/17/55]Rattrapage Resp. : A. NAIT MBAREK Module Coss Contréle de Ja partie Stratégie de synthése organique Durée 1H fxerclce 4 (12 pts) Pour chacune de: réactions sulvantes, le mécantsme et te no m de la réaction, om 14 1-OH- A 2-H30° donner : le produit attendu, 1-OH- 2-H,0° rs Ph—co,n Neh Exercice 2 (8 pts) Sachant que vous dis; une vole de synthése du co OH ZL TO OND ZA *Posez de tous les réactifs nécessaires, imaginer mposé E a partir du comp. osé D, Bon courage ‘Scanné avec CamSeanner' atte gee doals vee Mune oat | el lat ay nem a AU Lo/16/ss/nattrapage Resp, : A, NAIT MBAREK A Module Cs15 Contréle de ta Partie stratégie de synthése organique Durée 1H Exercice I nnels mis Indiquer pour es réactions ci-dessous les produits et les mécanismes réaction action. en jeu. Donner pour chaque cas, le type de réaction ainsi que le nom de Ja réa OH OH i! He 1- H,C—C—C—CH, el CH, CH3 Bon courage