République Algérienne Démocratique et Populaire

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche

Scientifique
Ecole Supérieure des Sciences Appliquées d'Alger
Département GP

Compte rendu du TP n°02

pH-Métrie

- Bouray Hafsa.
- Merouani Amani.
G 01
1
 I. Introduction:
Le mot « Acide » exprime les substances qui se dissocient en solution aqueuse en
donnant des ions H +¿¿ entre autres :
−¿¿

HCl → H +¿+Cl ¿

Le mot « Base » signifie les substances qui se dissocient en solution aqueuse e

donnant des ions OH −¿¿tels que :
−¿¿
+¿+OH ¿
NaOH → Na

Selon Bronsted, l’« acide » est considéré comme un donneur de protons :

+ ¿¿
−¿+H ¿
C H 3 COOH =C H 3 CO O

Alors que la « base » est considérée comme un accepteur de protons :

+¿ ¿
+¿= NH 4 ¿
N H 3+ H

Lewis, quant à lui, définie l’ « acide » comme une substance pouvant accepter un
doublet électronique dans une réaction chimique, et une base comme une substance
pouvant donner un paire d’électrons.

II. But :
Réaliser les dosages acido-basiques de 4 solutions différentes (AF/BF – Af/BF –
DA/BF – TA/BF), tout en suivant la variation du pH, ainsi la détermination de la
constantes de dissociation et les régions du pouvoir tampon pour les électrolytes
faibles.

III. Mode opératoire :

 Procéder à l’étalonnage de l’appareil en présence de l’assistant.
 Préparer les solutions à doser ( HCl, CH3COOH, H2SO4, H3PO4 ) par NaOH,
et cela par prendre 15 mL de l’acide dans un bécher et ajouter 50 mL de
l’eau distillée.

 Prendre le pH pour chaque 1 mL ajouté de NaOH.

 Dispositif expérimental :

2
IV. Exploitation des résultats :

 Solution 1 :
3
 VNaOH 0 1 2 3 4 5 6 7 8
(mL)
pH 1.75 1.76 1.77 1.78 1.81 1.83 1.86 1.89 1.95

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1.99 2.03 2.1 2.14 2.2 2.28 2.37 2.47 2.58 2.76

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28
3.12 4.64 7.03 9.67 10.67 11.1 11.31 11.47 11.58 11.66

1- Tracer les graphes de pH=f(VNaOH) :

2- Repérer les points équivalents :

Par la méthode de tangente, on déduit le point équivalent (volume

équivalent) suivant :
V eq =20.83 mL pH =7.2

4
 3- Déduire les concentrations de solutions inconnues :

On a: [ NaOH ] =0.1 mole . l−1

V =65 mL

Et on a à l’équilibre : C∗V =[ NaOH ]∗V eq

Donc :

 Solution 1 :
[ NaOH ]∗V eq
[ HCl ] =
V

A.N :
0.1∗20.83
[ HCl ] =
65

[ HCl ] =3.2∗10−2 mole .l −1

5- Calculer le pH pour les zones correspondantes aux volumes suivants :

V i eq
V =0 ;V = ; V =V i eq
2

- A V =0mL :
pH =−logCa

A.N : pH =−log (3.2∗10−2)

pH =1.49

V i eq
- A V= :
2

Ca>Cb

Ca .Va−Cb. Vbeq / 2
pH=−log
VT

A.N :
3.2∗10−2∗65−0.1∗10.415
pH =−log
75.415

5
 pH =1.86

- A V =V i eq:
Ca=Cb

pH =7

C’est un mélange d’un acide fort avec une base forte.

 Solution 2 :
VNaOH 0 1 2 3 4 5 6 7 8
(mL)
pH 3.81 3.91 3.99 4.1 4.19 4.26 4.35 4.4 4.53

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
4.55 4.61 4.67 4.73 4.8 4.91 4.98 5.07 5.14 5.23

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28
5.37 5.47 5.63 5.9 6.24 7.09 9.34 10.24 10.76 11.06

6
 29 30
11.31 11.45

1- Tracer les graphes de pH=f(VNaOH) :

2- Repérer les points équivalents :

Par la méthode de tangente, on déduit le point équivalent (volume

équivalent) suivant :
V eq =24.6 mL pH=8.9

3- Déduire les concentrations de solutions inconnues :

[ NaOH ]∗V eq
[ C H 3 COOH ]= V

A.N:
0.1∗24.6
[ C H 3 COOH ]= 65

[ C H 3 COOH ]=3.7∗10−2 mole . l−1

7
 4- Déduire les constantes de dissociation :

On a ;
+ ¿¿

CH 3 COOH + H 2 O=C H 3 CO O−¿+H 3 O ¿

K a =¿ ¿

V i eq
Depuis le graphe, le pH de la solution est égale au pK a lorsque V = .
2

D’où : p K a=4.8

K a =10−4.8

5- Calculer le pH pour les zones correspondantes aux volumes suivants :

V i eq
V =0 ;V = ; V =V i eq
2
−¿+ H2 O ¿
−¿=CH 3 COO ¿
C H 3 COOH +OH

- A V =0mL :

Le pH d’un acide faiblement dissocié :

1
pH= ( pKa−log Ca )
2

Avec : pKa=4. 8

A.N :
1
pH = ( 4.8−log (3.7∗10−2 ))
2

pH =3.11

V i eq
- A V= :
2

Ca>Cb

Il d’agit d’une solution tampon.

8
 Donc :
pH = pKa+log ¿ ¿ ¿

pH= pKa

pH=4.8

- A V =V i eq:
Ca=Cb

1
pH =7+ ¿
2

A .N :
1
pH =7+ ¿
2

pH =8.4

6- Localiser la région du pouvoir tampon, et calculer le pouvoir :

La région du pouvoir tampon est lorsque le volume de la base ajouté est égal à la
V i eq
moitié du volume équivalent :V =
2

V eq
Depuis le graphe : V b = =12.3 mL
2

Et on a :
1 dpH
=
β dV b

β=ln10∗V b (1−V b )

A.N :
−3 −3
β=ln 10∗12.3∗10 (1−12.3∗10 )

β=0.028 mole .l −1

9
 Solution 3 :
VNaOH 0 1 2 3 4 5 6 7 8
(mL)
pH 1.3 1.37 1.39 1.41 1.42 1.44 1.45 1.49 1.52

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1.54 1.56 1.6 1.61 1.63 1.65 1.67 1.71 1.73 1.75

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28
1.77 1.79 1.82 1.85 1.87 1.91 1.95 1.97 2 2.04

29 30 31 32 33 34 35 36 37 38
2.07 2.11 2.15 2.2 2.27 2.31 2.37 2.42 2.51 2.6

39 40 41 42 43 44 45 46 47 48
2.74 2.89 3.15 3.89 7.47 10.17 10.72 11.14 11.33 11.44

49 50
11.56 11.62

10
 1- Tracer les graphes de pH=f(VNaOH) :

2- Repérer les points équivalents :

Par la méthode de tangente, on déduit le point équivalent (volume

équivalent) suivant :
V eq =43.5 mL pH =7

3- Déduire les concentrations de solutions inconnues :

[ NaOH ]∗V eq
[ H 2 SO4 ]= V

A.N:
0.1∗43.5
[ H 2 SO4 ]= 65

[ H 2 SO 4 ]=6.7∗10−2 mole . l−1

5- Calculer le pH pour les zones correspondantes aux volumes suivants :
V i eq
V =0 ;V = ; V =V i eq
2
−¿+ H 2 O ¿
−¿=HSO 4 ¿
H 2 S O 4 + OH

11
C’est un diacide, tel que la deuxième acidité est négligeable devant la première :
( pKa1− pKa2 ≥ 4).

- A V =0mL :

Le pH d’un acide fortement dissocié :

pH =−log C a

A.N :
−2
pH =−log (6.7∗10 )

pH =1.2

V i eq
- A V= :
2

Ca>Cb

Ca .Va−Cb. Vbeq / 2
pH =−log
VT

A.N :
6.7∗10−2∗65−0.1∗21.75
pH =−log
65+ 43.5

pH=1.7

- A V =V i eq:
Ca=Cb

pH=7

Un mélange d’un acide fort et une base forte.

12
 Solution 4 :
VNaOH 0 1 2 3 4 5 6 7 8
(mL)
pH 1.98 1.99 2.01 2.05 2.08 2.11 2.15 2.2 2.26

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
2.31 2.37 2.44 2.54 2.64 2.76 2.92 3.03 3.34 4.31

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28
5.4 5.81 6.01 6.2 6.38 6.46 6.56 6.67 6.74 6.84

29 30 31 32 33 34 35 36 37 38
6.92 7.03 7.1 7.19 7.27 7.41 7.5 7.6 7.76 7.88

1- Tracer les graphes de pH=f(VNaOH) :

13
 2- Repérer les points équivalents :

Par la méthode de tangente, on déduit le point équivalent (volume

équivalent) suivant :
V eq =18 mL pH=4.6

3- Déduire les concentrations de solutions inconnues :

[ NaOH ]∗V eq
[ H 3 P O4 ]= V

A.N:
0.1∗18
[ H 3 P O4 ] = 65

[ H 3 P O4 ]=2.7∗10−2 mole . l−1

4- Déduire les constantes de dissociation des électrolytes faibles :
+ ¿¿

H 3 P O 4 + H 2 O=H 2 PO 4−¿+ H O 3 ¿

K a =¿ ¿

V i eq
Depuis le graphe, le pH de la solution est égale au pK a lorsque V = .
2

14
D’où : p K a=2.12

K a =10−2.12

5- Calculer le pH pour les zones correspondantes aux volumes suivants :

V i eq
V =0 ;V = ; V =V i eq
2
−¿+ H 2 O ¿

H 3 P O4 + OH −¿=H 2 P O4 ¿

C’est un diacide, tel que la deuxième et la troisième acidité sont négligeables

devant la première.

- A V =0mL :

Le pH d’un acide faiblement dissocié :

1
pH= ( pKa−log Ca )
2

A.N :
1
pH = ( 2.12−log (2.7∗10−2))
2

pH =1.84

V i eq
- A V= :
2

Ca>Cb

Il d’agit d’une solution tampon.

Donc :
pH= pKa+log ¿ ¿ ¿

pH= pKa

pH =2.12

- A V =V i eq:
Ca=Cb

15
 1
pH =7+ ¿
2

A .N :
1
pH =7+ ¿
2

pH =6.94

5- Localiser la région du pouvoir tampon, et calculer le pouvoir :

La région du pouvoir tampon est lorsque le volume de la base ajouté est égal à la
V i eq
moitié du volume équivalent :V =
2

V eq
Depuis le graphe : V b = =9 mL
2

Et on a :
1 dpH
=
β dV b

β=ln10∗V b (1−V b )

A.N :
β=ln 10∗9 ¿ 10−3 (1−9∗10−3 )
−1
β=0.020 mole .l

16
 6- Comparaison :
V =0 V i eq V =V i eq
V=
2
pH calculé pH déduit pH calculé pH déduit pH calculé pH déduit
Solution 01 1.49 1.75 1.86 2 7 7.2
Solution 02 3.11 3.95 4.8 4.8 8.4 8.9
Solution 03 1.2 1.33 1.7 1.9 7 7
Solution 04 1.84 2 2.12 2.125 6.94 4.6

On remarque bien que les résultats du pH calculé et du pH déduit sont

relativement proches, avec une légère différence qui est due aux erreurs
expérimentales, que ce soit de la lecture, de la manipulation ou de la précision du
dispositif.

7- Conclusion :
- HCl est un acide fort, alors que seule la 1ère acidité de H 2 SO4 est considérée
comme forte, leur pH est assez faible avant l’équilibre, mais la solution sera
neutre : pH=7 quand l’équilibre s’établit. Ils possèdent un pouvoir tampon
assez faible qu’il est négligeable.
- C H 3 COOH est une acide faible, ainsi que H 3 P O4 , leurs pH est plus grand que
celui des acides forts avant l’équilibre, et la solution n’est pas neutre à
l’équilibre. Ils possèdent un pouvoir tampon qui est maximal dans la région
de la demi équivalence, dans cette région le pH sera égal au pKa
correspondant.
- Plus le pouvoir tampon est grand, plus la variation du pH sera réduite par
l’addition de la base ou de l’acide.

17
18