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INSTITUTO POLITECNICO

NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería


Mecánica y Eléctrica

QUIMICA APLICADA

Profesor José Luis Martínez.

Factor de comprensibilidad Z
Evidencia numero 5

Grupo 2CV10
Factor de compresibilidad

El factor de compresibilidad (Z), conocido también como el factor de compresión, es la


razón del volumen molar de un gas con relación al volumen molar de un gas ideal a la
misma temperatura y presión. Es una propiedad termodinámica útil para aplicar la ley
de los gases ideales al comportamiento de un gas real.1 En general, la desviación del
comportamiento ideal se vuelve más significativa entre más cercano esté un gas a un
cambio de fase, sea menor la temperatura o más grande]] la cual toma constantes
empíricas de compuestos específicos como datos de entrada. Para un gas que sea
una mezcla de dos o más gases puros (aire o gas natural, ejemplo), es requerida una
composición del gas para que la compresibilidad sea calculada.
De manera alternativa, el factor de compresibilidad para gases específicos puede ser
leído a partir de gráficos de compresibilidad generalizados1 que grafiquen como
una función de la presión a temperatura constante.
Definición y significado físico[

Para un gas ideal, el factor de compresibilidad es por definición. En muchas


aplicaciones del mundo real, los requerimientos de precisión demandan que las
desviaciones del comportamiento de un gas, esto es, el comportamiento de un gas
real,
sean tomadas en cuenta. El valor de generalmente se incrementan con la presión y
decrecen con la temperatura; a altas presiones las moléculas colisionan más a
menudo, y esto permite que las fuerzas repulsivas entre las moléculas tengan un
efecto notable, volviendo al volumen molar del gas real () más grande que el volumen
molar
del correspondiente gas ideal (), lo que causa que sea mayor a 1. Cuando las
presiones son menores, las moléculas son libres de moverse; en este caso, dominan
las fuerzas de atracción, haciendo que . Cuanto más cercano esté el gas a su punto
crítico o su punto de ebullición, se desviará más del caso ideal.
Gráficas de factor de compresibilidad generalizados para gases puros
Diagrama generalizado del factor de compresibilidad.

La relación única entre el factor de compresibilidad, la temperatura y presión

reducidas, y respectivamente, fue reconocida en principio por Johannes van der


Waals en 1873 y es conocida como el teorema de los estados correspondientes de
dos parámetros. El principio de estados correspondientes expresa la generalización de
las propiedades de un gas, las cuales dependen de las fuerzas moleculares, están
relacionadas con las propiedades críticas del gas en una forma universal. Eso provee
una base más importante para desarrollar correlaciones de propiedades moleculares.
En cuanto a la compresibilidad de los gases, el principio de estados correspondientes
indica que cualquier gas puro a la misma temperatura reducida, , y presión
reducida, , debe tener el mismo factor de compresibilidad.
La temperatura y la presión reducidas están definidas por y
Aquí y son la temperatura crítica y la presión crítica del gas, respectivamente. Estas
son características de cada gas específico, siendo la temperatura sobre la cual no es
posible licuar un gas dado y es la presión mínima requerida para licuar un gas en su
temperatura crítica. Juntos ellos definen el punto crítico de un fluido sobre el cual no
existe una distinción entre las fases líquida y gaseosa de un fluido dado.
Los datos de presión-volumen-temperatura (PVT) para gases reales varían de un gas
puro a otro. Sin embargo, cuando los factores de compresibilidad de varios gases de
un solo componente se grafican en contra de la presión junto con isotermas de
temperatura, muchos de los gráficos exhiben similares formas de isotermas.
Para obtener un gráfico generalizado que pueda ser usado para muchos diferentes
gases, la presión y temperatura reducidas, utilizan para normalizar los datos del factor
de compresibilidad. La figura mostrada es un ejemplo de un gráfico de factor de
compresibilidad generalizado derivado de cientos de datos experimentales PVT de 10
gases puros, que fueron metano, etano, eteno, propano, n-butano, i-pentano, n-
hexano, nitrógeno, dióxido de carbono y vapor.
Existen gráficos de factor de compresibilidad generalizados más detallados basados
en tantos como 25 o más gases puros diferentes, tales como los gráficos NelsonObert
graphs. Dichos gráficos se dice que tienen una precisión dentro del 1-2 por ciento para
valores de mayores que 0.6 y dentro del 4-6 por ciento para valores de entre 0.3-0.6.
Los gráficos de factor de compresibilidad generalizados pueden ser
considerablemente erróneos para gases fuertemente polares, los cuales son gases
para los que los centros de carga positiva y negativa no coinciden. En tales casos,
el estimado de puede ser erróneo del 15-20 por ciento.
Los gases cuánticos hidrógeno, helio y neón no se ajustan al comportamiento de
estados correspondientes y la presión y temperatura reducidas para esos tres gases
deberían ser redefinidas de la siguiente forma para mejorar la precisión al predecir sus
factores de compresibilidad cuando se utilizan los gráficos generalizados:
y donde las temperaturas están en kelvin y las presiones en atmósferas.
Modelos teóricos

La ecuación del virial es especialmente útil para describir las causas de la noidealidad
a nivel molecular (muy pocos gases son monoatómicos) ya que se deriva directamente
de la mecánica estadística:

donde los coeficientes en el numerador se conocen como coeficientes viriales y son


funciones de la temperatura.
Los coeficientes viriales tienen en cuenta las interacciones entre grupos
sucesivamente más grandes de moléculas. Por ejemplo, toma en cuenta
interacciones entre pares, toma en cuenta interacciones entre tres moléculas de
gas, y así sucesivamente. Debido a que las interacciones entre grandes números de
moléculas son raros, la ecuación del virial es usualmente truncada después del tercer
término.
Valores experimentales

Es extremadamente difícil generalizar a qué valores de presión o temperatura se


vuelve importante la desviación del comportamiento de gas ideal. Como regla general,
la ley de los gases ideales es razonablemente precisa hasta una presión de alrededor
de 2 atmósferas, e incluso mayor para moléculas pequeñas no asociantes. Por
ejemplo para el clorometano, una molécula altamente polar y por tanto con fuerzas
intermoleculares significativas, el valor
experimental para el factor de compresibilidad es de a una presión de 10 atm y
una temperatura de 100 °C.6 Para el aire (pequeñas moléculas no polares) en
aproximadamente las mismas condiciones, el factor de compresibilidad es de solo
(véase la tabla debajo para 10 bars, 400 K).
Compresibilidad del aire
El aire normal se comprende en números crudos de alrededor de 80 por ciento de
nitrógeno N2 y 20 por ciento de oxígeno O2. Ambas moléculas son pequeñas y no
polares (y por tanto, no asociantes). Se puede por tanto esperar que el
comportamiento del aire dentro de rangos amplios de temperatura y presión pueda ser
aproximado con razonable precisión como el de un gas ideal. Los valores
experimentales para el factor de compresibilidad confirman esto.
• Z para el aire como función de la presión 1-500 bar

Isotermas a 75-200 K

Isotermas a 250-1000 K

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