EQUILIBRIO DE FORMACION DE COMPLEJOS 223 PROBLEMAS 43.1. Los ligandos que donan mas de dos pares de electrones s¢ llaman_ Un ejemplo de estos compuestos es, el 43.2. ¢Cudles la utilidad en conocer la constante condicional de formacién de un complejo? 13.3. Calcular la constante condicional para CaY* y FeY" a pH 5. Decir si es factible titular Ca(ll) y Fe (ill) con EDTA a este pH. Justificar la respuesta 43.4. Determinar la factibilidad de la reaccion entre PbY* y Fe ™. Utilizar la tabla de constantes de formacion expresada en log Kf = pKc. 43.5. Una muestra de 0.500 g que contiene trazas de Zn, se disuelve en 100 mi de Acido. Después se toma una alicuota de 25 ml de la solucion acida y se regula y requiere 10,25 mi de EDTA, sal disédica 0.01 M para su titulacion a un punto final potenciométrico. Calcullar el porcentaje de Zn en la muestra, (Si se trabaja con equivalentes transformar la molaridad a normalidad) 43.6. gCuando se aplica el termino de agente quelante?, Lpor qué?. Explicar si todos los ligandos son agentes quelantes 13.7. Calcular el volumen de solucién 0.05 M de EDTA necesario para titular el Ca en una muestra de 0.4397 g de un mineral que es 81.4 % de brushita, CaHPO,.2H.0 (PM = 172.09) 43.8. Calcular la constante condicional para NiY* y FeY’ a pH 9. Decir si es factible titular Nill) y Fe (Ill) con EDTA a este pH. Explicar por qué 43.9. Determinar la factibilidad de la reaccién por desplazamiento entre NaY” y Mg * 13.10, 13.14 13.12 13.13. 13.14 Utiizar la tabla de constantes de formacion expresada en log Kf = pKc. ECual es el valor minimo de la constante condicional de formacion para que la reaccion sea cuantitativa? El Zn de una muestra de 0.800 g de talco para los pies se titulé con 23 ml de NazH.Y 0.017 M. Calcular el porcentaje de zinc en la muestra, Calcular el volumen de una solucién 0.05 M de EDTA necesario para titular el Mg en una muestra de 0.2080 g del mineral hidromagnesita, 3MgCO3Mg(OH):.3H.0 {PM = 365.3) Calcular la constante condicional para CaY y FeY a pH 9. Decir si es factible titular Calll) y Fe (Ill) a este pH. Calcular la constante condicional para NiY y FeY a pH 6. Decir si es factible titular Ni(ll) y Fe (ill) a este pH.224 13.15, 13.16 13.17, 13.18 13.19 13.20. 13.21 13.22 13.23 FUNDAMENTOS DE QUIMICA ANALITICA Determinar la factibilidad de la reaccién por desplazamiento entre PbY” y Fe ”* Utiizar la tabla de constantes de formacién expresada en log Kf = pKe. Determinar la factibilidad de la reaccién por desplazamiento entre CrY" y Fe * Utilizar la tabla de constantes de formacién expresada en log Kf = pKe. Determinar la factibilidad de la reaccion por desplazamiento entre NaY* y Ma Utiizar la tabla de constantes de formacion expresada en log Kf = pK Determinar la factibilidad de la reaccion por desplazamiento entre NaY* y Ca * Utiizar la tabla de constantes de formacion expresada en log Kf = pKe. Suponiendo que 10° sea el valor de la constante condicional minima para una titulacién cuantitativa complejometrica, decir cual seria el pH limite que podria aceptarse para titular con EDTA. Cobalto (II) y Magnesio (II)? Predecir las siguientes reacciones, utilizar la tabla de constantes de formacién expresada en log Kf = pKe : Entre CaY* + Ni* Describir brevemente el significado quimico de: a) Ligando, b)Complejo, Qué criterio se aplica para conocer la posibilidad de que una reaccion de formacién de complejos se pueda realizar cuantitativamente?, Se tiene una solucién de dos jones que reaccionan con EDTA al mismo valor de pH. ZQué sugiere hacer para que se pueda titular? a) Los dos iones en la misma muestra b) Solamente un ion, Predecir las siguientes reacciones utilizando Ia tabla de constantes de formacion expresada en log Kf = pKe: Entre CoY + Mg* éLa estabilidad de los complejos de EDTA es igual a cualquier valor de pH?. Por qué? En el analisis de una muestra que contiene Fe(Il) y Fierro (Ill), se analizo una alicuota de 50 mL con la que se obtuvieran los siguientes datos ‘ApH 2 ApH Kt re T= 6.8946 Kf re = 4.8.x 10" Kf re = 4.154 x 10" Kre 2.095 x 107 73.73mL, 0.012M V cora = 29.62 mi 0.012 M V eon 13.27. a) A que pH se cuantifica el Fe (Ill), sin que interfiera el Fe (I!) b) A pH6 gqué se puede cuantificar? ©) Calcular la concentracién en partes por millon del Fe (Il) y Fe (ill) con los datos de la tabla, utilizando las conclusiones del inciso (a) y (b) Determinar la constante condicional de formacién que corresponde al complejo que se forma entre fierro Fe (lil] log Kf= 251 y el manganeso Mn (ll) log deEQUILIBRIO DE FORMACION DE COMPLEJOS 225 kf = 13.87 con EDTA cuando el pH de la solucién es de 3 (a = 2.6 x 10") y cuando el pH es 6 (a= 2.3 x 10°‘). Interpretar los resultados obtenidos y decir en que forma influyen si se requiere cuantificar los cationes mencionados con EDTA 42.29. El galio es un importante componente en la fabricacion de superconductores de Sits temperatura, Se tiene una muestra de 0.5 g de mineral que esta formado de Galo y talio, la muestra recibid el tratamiento adecuado obteniéndose . Gail!) y Til) La muestra se aforo a 100 mi, se tomo una alicuota de 25 ml. y se trate con un exceso no medido de MaY *. La titulacion de Mg > liberado necesito 7.8 ML de EDTA 0.05 M k Reaccién: > Ga*+ Mgy* ———> GaY+Mg™ >= GaiItl) log KF = 20.3 y TK) log KF = 6.54 a a Determinar a) Elporcentaje de galio en la muestra b) La constante condicional de formacién de lo ios formado entre el Gat) yel Ti(l) con el EDTA cuando el pH de la sc 3 (a= 26x10 ")y cuando el pH es de 7 (a= 5x 10“) ¢) De acuerdo a los valores de las constantes coriicionales de formacion indicar en que condicién de pH son mas estables los complejos y por qué? d) Para cada caso, Gallll) y TKI), ¢ 4 qué pH son més cuantitativas las reacciones con EDTA para formar el complejo? fe) ePor qué el TI!) no interfiere en la reaccién de cuantficacion del Gail)? niel, es una mezcla de 43.29. La calamina, que se emplea para tratar irritaci: éxidos de hierro y zinc. Una muestra de 1.022 « nina secada se disolvio y diluy6 en acido a 250 mi. Se afiadié fluoruro de alicuota de 10 ml de la solucién diluida para enmascarar al_hier™ © de ajustar a un pH adecuado, el Zn®* consumié 38.71 mi de EDT/. Jna segunda alicuota de 50 mi, amortiguada adecuadamente, se titulc de solucion 0.002727 M de ZnY*. cuya reaccién es la siguiente: Fe™ + ZnY> + FeY +Zn” a) Calcular los porcentajes de xido de zinc y de oxicio (érrico. ©) eCudl es el pH adecuado para la determinaciés del zine con EDTA (para ei complejo Zn-EDTA log Kf = 16.50), suponichile wie K’f = 10° para que la reaccion sea cuantitativa? 12.30, 50.0 ml de una solucién que contiene Nit" y Pb” qacto 42.36 mi de solucion de EDTA 0.020206 M en latitulacion de los dos metales. \ Ina segunda muestra de 25 mise trate con KCN para enmascarar al Ni’ y tulé con 13.17 ml de la misma solucion de EDTA. Calcular las motaridax oo cones Ni* y Pb* en la muestra226 FUNDAMENTOS DE QUIMICA ANALITICA 13.31 EI Tl en una muestra de 9.76 g de un rodenticida se oxide al estado trivalente y se trato con un exceso no medido de solucion de Mg-EDTA, Reaccién: 13.32 13.32 13.34, 13.35 Te + May? TY” + Mg* +> La titulacién del Mg ** liberado necesité 13.34 mL de EDTA 0.03560 M. Calcular el porcentaje de Tl,SO, en la muestra Una alicuota de 50 mi de una solucién que contiene Fe(ll) y Fe(ill) necesité 13.73 ml de solucién 0.012 M de EDTA cuando se titulé @ pH 2, y 29.62 mi cuando se tituld a pH 6 a) Determinar la constante condicional del fierro (1l) y (Ill) a pH 2 y pH6 b) Indicar si son 0 no cuantitativas las reacciones de fierro con el EDTA y decir en que basa su respuesta ¢) Calcular la concentracién de Ia solucién en partes por millén de Fe(ll) y Fe(It!) Determinar la factibilidad de las siguientes reacciones, explicar en que basa su respuesta ¢ indicar cual de ellas es mas factible y gpor qué? a) CaY*+Fe* b) Ni¥Y*+Cu?* Una muestra de 1.509 g de una aleacién de Pb-Cd se disolvié en Acido y se diluyé exactamente a 250 ml en un matraz volumétrico. Una alicuota de 50 mi de la solucién diluida se llevé a un pH de 10 con un amortiguador de NH4'/ NHs, la titulacion conjunta de los dos cationes necesité 28.89 mi de EDTA 0.06950 M. Una segunda alicuota de 50 ml se llevd a un pH 10 con un amortiguador de HCN/NaCN, que sirvio para enmascarar al Cd *; se necesitaron 11.56 mL de ia solucién de EDTA para titular el Pb *". Calcular el porcentaje de plomo y cadmio en la muestra Utilizando la tabla de constantes de formacion expresada en Log Kf =pKc para las siguientes reacciones de desplazamiento 1) CuY?* + Fe* ——» 2)ZnY? + Ca® —p» 3)FeY + Ni? ——> Determinar a) La factibilidad de las reacciones, explicando en que se basa su respuesta b) Completar las reacciones con sus productos de reaccién ©) eCual de ellas es mas factible?. Justificar su respuestaFUNDAMEN OS DE QUIMICA ANALITICA PROBLEMAS En el analisis de una muestra de agua se tiene la siguiente informacion 14.1. a) Se toman 75 mi de muestra de agua. se hierve durante 30 min. y se repone al volumen original con agua destilada, se filtra y lava, al filtrado y aguas de lavado se les agrega buff” y eriocromo negro T, gastandose 12.78 mi de versenato disédico para el cambio de vire del indicador de rojo vino a azul b) Se toman 100 mi de agua problema y se diluyen a 500 mien un matraz aforado de esta solucién se toman 80 mi de alicuota se agrega buffer y ENT, gastandose 5.4 ml de versenato disédico de la misma equivalencia anterior. ©) A otra alicuota de 50 ml la muestra original se le agrega oxalato de amonio al 40 %, se deja reposar 30 min. Se filtra y se lava; al filtrado se le agrega buffer y ENT utilizando 7.2 ml del mismo versenato, Para determinar el titulo del versenato se utilizan 0.0100 g de sal de Epson (MgSQx.7H:0 PM = 246.48) por cada ml de versenato. Determinar: a Dureza temporal, permanente, total y de los iones correspondientes. 14,2, Para cuantificar el magnesio con versenato de sodio se elimina la interferencia del calcio con’ Para cuantificar el calcio con versenato de sodio se elimina la interferencia del magnesio con’ 14.3. En.un analisis de una muestra de agua se obtienen la siguiente informacion: 2) Se toman 50 ml de muestra de agua, se hierve durante 30 min. y se repone al volumen original con agua destilada, se filtra y lava, al fitrado y aguas de lavado- se les agrega buffer y eriocromo negro T, gastandose 8 ml de versenato disédico para el cambio de vire del indicador de rojo vino a azul, b) Se tomaron 100 mi de agua problema se agrego buffer y ENT, gasténdose 8.6 ml de versenato disédico de la misma equivalencia anterior. d) Otra alicuota de 50 mi de la muestra original se le agrego hidroxido de sodio 0.1 Ny utilizando coma indicador al purpurato de amonio, gastandose 7,2 mi del mismo versenato. Se prepara una solucién estandar de EDTA y por titulacion se encuentra que cada miliitro forma complejo con el Mg en 10 mi de solucién que contiene 0.300 g de cloruro de magnesio por litro. Determinar: la Dureza temporal, permanente, total y de los iones correspondientes. 14.4. Por que se utiliza sal disédica de EDTA como solucién esténdar en determinaciones de durezas en lugar del EDTA (acido etilendiaminotetracético,NY DEL EQUILIBRIO DE FORMACION DE COMPLE}OS 239 APLICACIOT 445, _Cuales el patron primario y el indicador utiizados en la valoracion del EDTA — sal disédica? 446, Se prepara una solucién disolviendo alrededor de 3g de NaxH.Y.2H.0 (PM = 372'24) en aproximadamente un litro de agua destilada y se estandariza con alicuotas de 50 ml de Mg 2 9.00485 M. En La titulacion promedio se necesitan ayrep mi. Calcular fa concentracion molar y normal de la solucion de versenato disddico 147. Enel andlisis de una muestra de agua se obfienen Jos siguientes datos: a) Se toman 75 mi de muestra de agua, s® hierve durante 30 min. y se repone al Seumen original con agua destilada, se fila y lava, al filtrado y aguas de lavado se les agrega buffer y eriocromo negre T, gastandose 12.75 mi de Wersenato disédico para el cambio de vire del indicador de rojo vino a azul b) Se toman 100 mi de agua problema y se dtuyel @ 500 mi en un matraz Srorado. de esta solucion se toman 80 ml de alicuota, se agrega butter y ENT, gastandose 5.4 ml de versenato dis6dico de la mism2 equivalencia anterior. 9) Aotra alicuota de 50 mi la muestra original se le agrega oxalato de amonio 3! 10 %e, se deja reposar 30 min., se fitra y se lava, al filtrado se le agrega buffer y ENT utiizando 7.2 mi del mismo versenato para determinar el titulo del versenato se utiizan 0.0100 g de sal de Epson (MgSO4.7H20 PM = 246.48) por cada mil de versenato, Determinar: la Dureza temporal, permanente, total y de los iones correspondientes. 314.8. Se analiza un agua de poz0 de la que se obtienen los siguientes datos: de la muestra original y requieren 7.2 mi de | vire en presencia de indicador de eriocromo ada apHde7a11 a) Se toma una alicuota de 50 ml versenato de sodio para obtener el negro T, teniendo la solucion amortigu 42: mide versenato de sodio equivalen 2 15.3 mligramos de carbonato de calcio, b) Otra alicuota de 75 mi de muestra original se utiliza para determinar durezas temporal y permanente, para ello la muestra ‘de agua se somete a ebulicion Gurante 30 min. se recupera la solucion tratada con age destilada y se agrega ANT ttulandose con 5.8 midel versenato de sodio anterior. mila que se lleva a un pH francamente alcalino ©) Se toma otra alicuota de 50 rpurato de amonio y se requieren 4.2 ml de mayor de 12, se agrega pul versenato de sodio Reportar el andlisis de dureza en termine’ de los jones principales que la forman asi como la dureza total, temporal y permanente poral y permanente. 14.9. Explicar cual es la diferencia entre durez@ tem