Professional Documents
Culture Documents
1 Termochemistry
1 Termochemistry
1. Термохимиялық есептеулер
Химиялық жүйені сипаттайтын ең негізгі шамаларға ішкі энергия ‘U’,
энтальпия ‘H’, энтропия ‘S’, және Гиббс энергиясы (изобарлық-
изотермиялық потенциал) ‘G’ жатады. Барлық бұл шамалар жүйе жағдайына
тәуелді, бұл жағдайға жету әдісіне тәуелді емес.
Химиялық реакциялар өткенде әрекеттесуші жүйелердің ішкі
энергиялары өзгереді. Егер жүйенің ішкі энергиясы азайса ( Δ U<0), онда
реакция энергия бөлуімен өтеді (экзотермиялық реакциялар). Егер жүйенің
ішкі энергиясы көбейсе ( Δ U>0), онда реакция энергия сінірілуімен өтеді
(эндотермиялық реакциялар).
Егер де химиялық реакция нәтижесінде жүйе ‘Q’ мөлшерінде энергия
сіңіріп, ‘А’ жұмысын атқарса онда ішкі энергияның өзгеруі Δ U= Q – A
теңдеумен анықталады.
Энергияның сақталу заңына сәйкес, Δ U жүйенің бастапқы және соңғы
жағдайына байланысты, бірақ процесті жүзеге асыру әдісіне тәуелсіз.
Керісінше, процесті жүзеге асыру әдістері әр түрлі болса да Q және A
ерекшеленеді. Күй функциясы болып бұл шамалардың жеке әрбіреуі емес
тек айырмасы ғана табылады. U, Q және A функциялары джоульдарда және
килоджоульдарда өрнектеледі.
Егер реакция тұрақты көлемде өтсе ( Δ V=0, изохорлық процес), жүйенің
кенуінің жұмысы нольге тең болады (A=P Δ V).
Химиялық реакциялар әдетте тұрақты көлемде емес, тұрақты қысымда
‘P’ ( Δ P=0, изобарлық процес) жүреді. Мұндай жағдайларда процесті
сипаттау үшін ішкі энергияны ‘U’ емес, энтальпияны ‘H’ пайдаланған
қолайлы. Энтальпия келесі қатынаспен анықталады:
H=U+P Δ V.
Тұрақты қысымда Δ H= Δ U+P Δ V, яғни энтальпияның өзгеруі ішкі
энергияның өзгеруінің ( Δ U) және жүйенің атқарған кенею жұмысының (P Δ
V) қосындысына тең.
Бұл температурадағы заттың стандартты күйі деп оның 101,325 кПа
немесе 760 с.б.б. қысымдағы таза зат түріндегі күйі аталады. Стандартты
жағдайлары болып саналатын сәйкес шамалардың өзгерулері стандартты
өзгерулер деп аталады және олардың белгілеулеріне 0 жоғары индекстер
қосылады, мысалы: Δ U0, Δ H0, Δ S0.
Жай заттардан бұл заттың 1 молінің түзілу реакциясының стандартты
энтальпиясы бұл заттың түзілү стандартты энтальпиясы деп аталады және
килоджоуль/моль бірлігімен өрнектеледі.
Жай заттардың түзілу энтальпиясы нольге тең.
Мысалы РЬО(к) +СО (г) = РЬ (к) +СО 2(г) ΔН0 = -64кДж, яғни 1 моль
РЬО көміртек (ІІ) оксидімен тотықсыздаңғанда 64 кДж тең жылу бөлінеді.
‘К’, ‘с’, ‘г’ қысқартулары заттың кристалдық, сұйық немесе газ тәріздес
күйін көрсетеді.
Гесс заңы
Химиялық реакциялардың жылу энтальпиясы реакцияға қатысқан
заттар мен реакция нәтижесінде түзілген заттардың күйіне ғана
байланысты, ал реакцияның жүру жолдарына байланысты емес.
Гесс заңын пайдалана отырып кез келген реакцияның жылу
энтальпиясын есептеп шығаруға болады.
Салдар:
Химиялық реакцияның жылу энтальпиясы реакция нәтижесінде
шыққан заттардың түзілу жылуларының қосындысы мен реакцияға
қатысқан заттардың түзілу жылуларының қосындысының айырмасына
тең. ΔН0298 = ∑ ΔН0өнім. - ∑ ΔН0бас.з.
1 мысал. Газ тәріздес көміртек диоксидінің түзілу жылуынан ( Δ H=-
393,5 кДж) және термохимиялық теңдеуден
C (к) + 2N2O (г) =CO2 (г) +2N2 (г) Δ H0=-557,5 кДж. (1)
N2O(г) түзілу жылуын есептеу керек.
Шешуі: Бастапқы шаманы x деп белгілеп, N 2O – ның жай заттардан
түзілу теңдеуін жазамыз:
N2 (г) + 1/2O2 (г) = N2O (г) Δ H01 =x кДж (2)
CO2 (г) – ң жай заттардан түзілу теңдеуін жазайық:
C (к) + O2 (г) = CO2 (г) Δ H02 =- 393,5 кДж (3)
(2) және (3) теңдеулерінен (1) теңдеуді алуға болады. Ол үшін (2)
теңдеуді екіге көбейтіп, алынған теңдеуді (3) теңдеуден алу керек. Сонда
осындай теңдеу пайда болады:
C (к) + 2N2O (г) = CO2 (г) + 2N2 (г); (4)
Δ H0 = (-393,5 – 2x) кДж.
(1) және (4) теңдеулерін салыстырып, мынаны табамыз:
393,5 – 2x = -557,5; x = 82,0 кДж.
2 мысал. Метанның жану реакциясының CH4 (г) + 2O2(г) = CO2(г) + 2H2O(г)
энтальпиясының стандартты өзгерісін анықтаңдар. CO2(г) , H2O(г) , CH4(г)
түзілу энтальпиясы сәйкесінше - 393,5; - 241,8; - 74,9 кДж/мольге тең екені
белгілі.
Шешуі. CO2 (г), H2O (г), CH4 (г) түзілу реакцияларының термохимиялық
теңдеуін жазайық:
C (к) + O2 (г) = CO2 (г) Δ H01 = - 393,5 кДж (1)
H2 (г) + 1/2 O2 (г) = H2O (г) Δ H 2 = - 241,8 кДж
0
(2)
C (к) + 2H2(г) = CH4(г) Δ H 3 = - 74,9 кДж
0
(3)
(1) теңдеуді 2 есе көбейтілген (2) теңдеуге қосып, алынған
қосындысынан (3) теңдеуді алып тастап, мынадай термохимиялық теңдеу
аламыз:
CH4 (г) + 2O2 (г) = CO2 (г) + 2H2O (г)
Δ H0 = Δ H01 + 2 Δ H02 - Δ H03
Δ H0 = - 393,5 + 2 ¿ (- 241,8) – (-74,9) = - 802,2 кДж.
3 мысал. 2Mg (к) + CO2 (г) = MgO (к) + C (к) химиялық реакцияның Δ H0
есептеу керек.
Шешуі. CO2 және MgO түзілу стандартты энтальпиясы бойынша
сәйкесінше -393,5 және -601,8 кДж/мольге тең, осыдан:
Δ H0=2 Δ H0MgO - Δ H0CO2 = -601,8 ¿ 2 + 393,5 = -810,1кДж.
4 мысал. Δ H0 мәндері бойынша магний оксидінің суда еру
реакциясының Δ H03 мәнін есептеңіз.
MgO(к) + 2H+(сулы) = Mg2+(сулы) + H2O(с) Δ H01= -145,6 кДж
H2O (с) = H+(сулы) + OH-(сулы) Δ H02 = 57,5 кДж
MgO(к) + H2O(с) = Mg2+(сулы)+ 2OH-(сулы) Δ H03 = ?
Шешуі. Гесс заңы бойынша:
Δ H03 = Δ H01 + 2 Δ H02
Δ H03 = -145,6+2 ¿ 57,5=30,6 кДж.
Есептер