Componente ental CComponsnte D (apidal 2255 a lurlineaimente polarizad penetrsndo en una musta (desde la aque] se puede wsulzar ammo superposcén de dos componentes poarzada irclormentelerpesentads por ls dos ‘inaros que realmente, estan superpuestos als ‘muesta} con una relacion de ass determinads ‘Sua componente se propaga en et medio ms rapidement que la ota, cuando slen su relacion eases ha cambiado yl esultane es ura Isr polarized en un pano rotado 80 especto ass twientacibn origi Plano de polarizacion 22.6 tasuperosiciin dela Fig.225 ta como ‘era un observadorsituado frente a haz inciente 22.3 INTERACCIONES ENTRE DIPOLOS 661 siendo cy ¢ las velocidades de las dos componente en el medio. En funcin de los indi- ces de refraccidn, esta diferencia es Ate t= alt Por tanto, ia diferencia de fase ente fas dos componentes cuando salen de fa muestra es 2aodt 2nl d= anvat= EEE (ny - a) FE siendo /.ta longitud de onda de la luz. A ta salida los dos vectores eléctricos tienen una diferencia de fase distinta de la que tenian iniciaimente, par lo que su superposicin ge- nera un haz polarizado en un plano que ha rotado un angulo A respecto al plano del haz ineidente. Por tanto, el angulo de rotacian éptica es proporcional ala diferencia en- tre los indies de reraecién, nm, Sie eS Para explicar por qué ls indices de eefraccin dependen del sentido de rotacin de la luz hay que examinar por qué las polarzebilidades dependen de este sentido de ratacibn. Una posible interpretacién es que si una molécula tiene una estructura helicodal(inlu- vendo, sila molécula es pequeta, cualquier estructura que se pueda considerar como un ‘agmento de hélice) su polarieabildad dependerd desi el camo eléetrico incidente rota 0 ro en el mismo sentido que la hlice. Las moléeulas can estructura helcoidal son quirales, {que a condicion para la existencia de actividad dptica discutida en la Scecidn 16.26. El dngulo de la rotacin dptica depende de la frecuencia de la radiacién, denomindndo- se a esta dependencia dispersin éptica rotatoria {ORD}. La variacion es debids @ las dls- petsiones individuals de las poarzabilidades (y de 1s indices de refaccién) para la luz polarizada circularmente a la derecha y a fa i2quierda, y se puede utilizar para estudiar la ‘stereoquimica de las moléculas. Asociada 3 la diferencia entre dos indices de refraccién (la biretringencia circular del sedi) existe une diferencia entre las ntensidates de absorcin par tw Ive pulaizada ci cularmente a a derecha y a fa iquiersda, Jp eZ, respectivamente. Esta diferencia se conoce ‘coma dieroismo circular (CD). El espectro CD de una muestra es la representacién de J ~ Jy frente a la frecuencia dela radiacién ! dcroismo circular es particularmente itl para de- terminar la confguracién absoluta de los complejos de metales d, dado que complejos con geometria similar conducen a espectros CD con caracterstcas parecidas Fuerzas intermoleculares Las fuereas de van der Waals son interacciones entre moléculas que practicamente to perturban su identidad quimica. De este tipo son las interacciones exstentes entre cargas parciales de moléculas potares o las interacciones repulsivas que evitan el colapso de la ma~ teria 2 1as densidades nucleares. Las interacciones repulsivas surgen de las repulsiones de Coulomb y, de forma indirecta, del principio de Pauli o de ta exclusion de los electrones de las zonas del espacio donde se solapan los orbitals de especies vecinas. En esta seccion consideraremos las fuerzas atractivas entre moléculas y las relacionaremos con [as propic~ dads eléctricas tratadas en la Seccidn 22.1 223 Interacciones entre dipolos La mayoria de las discusiones de esta seecdn estin basadas en la energia potencial de ‘Coulumb de interaccidn entre dos cargas (Ec. 130). Esta expresidn es facil de adaptar para obtener fa energiapotencial entre una carga y un dipao y extendera ala interacion entre os polos.662 22.7 La energia potencial de imeracdn ent tun poo yuna carge puntua sa sum de a repulin entre carga del mismo signe yl ataecin fntecargs de ign contri. Para un éipolo purtual (d (30) Este potecial es sorpendentement til para explicar bastantes propiedad, Ota aprox mmacton amplamente utiizaa cs potential de Mie en con n> m El primer temino representa las repulsiones y el segundo las atracciones. El po~ tenciat de Lennard-Jones &> un caso particular del potencial de Mie enn n= 12 ym (Fig, 22.17), menudo se eseribe deta forme: vewe(-(3| wa eae ee tener ee Ls ss inode carase och o= 2 aun pte Lennard-Jones se ha utilizada en muchos calculos, es bastante evidente que 1/r es una ma exponencial del tipo ¢°". Dado que las. funciones de onda atomicas disminuyen expo- rennet anion raps epi en re ee ean 25 bn st pron es Fo le Tampon Tne se inf" Se FS aa ceado en dternan ea ner 2 aclu see afer ct na at pb670 Probatilidad Velocided molecular 20.19 Desplazamiento dela veloidad mea y anchura dela distrinuciénconsequida mediante usode une boquills supersinies, Orificio \. Filteo—! Colimador Horne 22.20 Una boguils supersinica fia algunas de as smoleuls del choo ysroporiona un ha con una \elocidd bien defini, 2 PROPIEDADES ELECTRICAS Y MAGNETICAS DE LAS MOLECULAS. oe Ay XY [iti tom 7 — = yn BE ‘Selector de velocidades 15 Exquema basco de un dspositva de haves molcuaes os Stamos o moéculessugen de uns fuente caliente ypasana través de ur stlector de vloidaes, unten de discos rotates La dispersion ‘se produce ene gas objetve (qu también puede estar en forma de hae y se registra el jo de particls ‘que enran en el detector aun deteminado anguo de tamaiio molecular y una superfice (ver Seccibn 28.2f, es la fuerza la que se ha conver tido en el centro de atencién, Como toda fucrza, Fes la pendiente negativa del potencial; para un potencial de Lennard-Jones entre moléculas individuals, pe Be fof)” J 63) a Cele La fuerza neta atractiva tiene el valor maximo para ¢ = (26/7)""ry, 0 1.2441, ya esta distan- cia es iqual a ~144(7/26)"e/13r, 0 ~2.397¢, Para pardmetros normales, a magaitud de esta fuerza es de unos 10 pl 3 inoleculares 22.5 Intevacci Las fuerzas intermoleculares se pueden estudiar mediante haces moleculares, que consis- ler ei ute Hae eulimady y muy estrecho de moléculas moviéndase ea un recipiente en ¢l ‘que se ha hecho el vacio. El haz se drige hacia atras maléculas, de manera que la disper- sin que se produce al colisionar ests relacionada con las fuerzas intermolecular. (a) Principios basicos La Figura 22.18 muestra el eispostivo basiea necesario para un experimento de haces mole- culares. Si se incrementa Ia presion de vanor en Ia fuente de tal manera que el recorido li- bore medio de las moléculas del gas emergente sea mucho mas pequero que el digmeteo del orificio, se producen muchas colisiones incluso por detrs de la fuente. El efecto neto de e5- tas colisiones,origen del flujo hidrodindmico, es ura transferencia de momento en la direc~ cin del haz. De este modo fas maléculas del haz se mueven con unas velocidades muy simi lares y pueden avanzar posteriormente con pocas colisiones entre elas. Esta condicién se clenomina flujo molecular. Dado que la distribucién de velocidades es muy estrecha, las mo- leculas estén en un estado con una temperatura de traslacién muy baja (Fg. 22.19). Esto ‘temperatura de traslacion puede ser tan baja como para aleanzar un valor de 1K, Estos cho- ras se denaminan supersénicos porque fa velocidad media de las moléculs en el chorro es ‘mucho mayor que fa velocidad del sono para las moléculas que no forman parte de! haz Un chorro supersdnico se puede convertir en un haz supersBnico mas paraleo si se “fl+ tra en fa zona de fujo hidrodindmico y se saca el gas en exceso. E filtro consiste en una boquilla cénica que evita que las ondas de choque supersonicas se esparzan par el gas, he- cho que cumentaris la temperatura de taslaci6n (Fig. 22.20), También se puede nbrener un haz utilizando helio @ neén como gas principal € inyectando las moléculas de interés en este haz en fa zona de flujo hidrodindmica,