Processos Catalisados Catalsador tornou-se um termo de uso comum na imprensa falada, escita © {clevisiva(e, nos dias de hoje, “internetzada"l,nerém, como todo o termo popular costume ser utiizedo fore do seu contexto, Assim, & comum auvieseo terms eats, ‘sar como sinénimo de “iniciar", ou pior, de detonar, Deno, deve-se entender que. em terms estos, umcataisodorndoocelee, sumareacdorquiicar Como se vi no caituoanteor,oaUment oleate ae, uma reago quimica ¢ fungto da probabilidade de choques orientados e da energia scosmesmos Loo Portanto, rigorosamente flando, \aGosguimica™,ndo uma reagho e, muito menos, ocatalisador “bara enersla de stivagdo” de uma reagéo (como alguns autores gostam de simpificar Creatlisador®) (6508 om verdade, “evamstormagéo do produto ” ‘Vamos exemplfcar pat da reago de decomposiglo do perdido de hidrogénio (,0.feq). Supbe-se que essa reag3o ocorra eam um mecanismo do tino: 1.0,(09)+ H0,{aq)—* H,0,(aq)+ H,0,*(ag) (1) HOs(ag)+ H.0;*(ag)—> H,0,(aq)+ H,0,(aq) (2). HOan > 110 +h0K@) ® Conde, por colisée, uma molécula do peréxido passa a ter um excesso de eneraia =m um dos seus modos vibracionais (etapa 1). Essa molécula excitada, que aqui se‘epresenta por HO; *. pode perder esse excesso de energiaem uma outracolisio (a etapa compelitva 2) ou e898 excesso de energia pode se cistribuir por um dos seus modos normais de vibragao 9, assim, ocorer a quabra eo rearrano da molecule (na verdade, omitirar-se algumas possiveis etapas intermedigrias, mas, no 1060, teste 6 o mecanisma proposto para esse process), Essa propesta, claro, fo fete a partir dos dados emnpiticos observedes na decom posigko da 4gua oxigenada, em que o velocidade da decomposicso ests descrita, vera mecanismo de Lindemann, na equagdo [9.1] _afHO,]_ Kk LH.O.F pn dt RAHO.J+k, Segundo esta equagéo, am baivas concentragées do perdxido (quando k.18,0,}0), 2 reagéo @ de segunda ordem , quando em altas concentragSes de peréwico (k( Essa decomposigio é relativamente lento, e 6gua axigenada (o nome comercial de solugses aquosas do perdido de hidrogéniol pode ser estocad, dependendo {da sua concentracio, por meses. Porém, em presenca de um acide de Lewis,' 2 ‘decomposigae acorre em alta velocidade e 6, inequivocarmente, de primeira ordem ‘em qualquer concentragao de per6xido (vero mecanismo proposto a seguir onde a ‘yelacidade da reagio de decomposigto é em muito superior 8 velocidade ds reagso associade & diszociagio do compioxo) bk), a roagio 4 de primeira orden. Logo, apesar de se estar tratando da mesma vansformagdo agua oxigenada se {decompondo em gua 0 oxigSnia}, 0 processo em presenga do écido de Lewis & totalmente diferente do processo térmico, Pera 0 pracesso cataisado 6 proposto 0 soguinte mecanisme: H,O,(aq)+ FeCl (09) suistiy 2 {H0e-FeCL H(A irusnou {H,0,---FeCh Hag sesaoy > 1,04 £0,(8)+ FeCh(ag, susacro) (2)Aplcando-se a aproximagio do estado estacionano para © compiexo, crega-se = al J. fu[rect,}r4,0.1 dr Este processo ¢ bastante fact de ser seguido, porque a solugdo de lore féic, iniciamente emarela, tome-se marrom quase imediatamente spés a adigeo do peréxido,indicando a formagao da intarmedifrio, {H,0,..FaCl, 6, com 0 passer {40 tempo, retorna 8 sua cor amarala, indicando 0 fim do processo ino hé mais Peréxido para promover a complexagio}. Isso para no se falar da evolugso de ‘bolhas (oxigénio escapando da solugio}, que aumenta significatvemente apés a {formagéo do compiexo martom e deixa de ser chsewada quando a selugéo retoma 23 sua cor original. Em sume, existem dois processes que, partindo do mesmo reagente, lever #0 ‘mesmo produto, mes que séo intrinsecaments diferentes. Note-se que, na etapa 2, dda proceso em presenga do cireto férico, este 6 "liberado", ov sea, acortendo ‘2 decomposigéo do complexo, 0 dcido de Lewis pode, de novo, <8 complexar com © persxido elevélo & decomposi¢ao. Note-se também que, a menos que se utlize uma quantidade estequiométrica do cloreto, nada impede que 0 proceso normal cde decomposigao prossiga por si proprio. Apenss cabe e| lembrat que este & multo ais lento que o proceso de decomposigdo em presenga do acido Em termos numéricos, 0 perbxide de hidrogénio am uma solugsa comercial |70 volumes ov 20 volumes), guardada “em lugar frasca e 20 abrigo da luz", ‘decompde-se para a metade da sus concentragio nical apés cerca de S80 dias info canfundir com 0 prazo de validade da solugao, que cle raspaito & decomposig8o {e 10% da quantidade de perdxido nelainicilmente contida elgo em torno de és meses). Porém, partindo-se de uma solugio similar na presenga de cloeto tético, 2 concentragéo do perdido de hidragénio cairé para a metade apés 5 minutos? © que implica, comparando-se as velocidades de decomposigdo normal e empresenga de cloreto fértico e sabendo-se que aribos os processes s40 de primeira fordom, em In2 Ts ggin 590diax24 269 fax24 360 In2 = Smin ae ” Rent Sg fat = 0a Ii 2170" ha (Ou seje, dentro das mesmas condigées ambiente, © caminho proporeicnado eto dcido de Lewis € cerca de 170.000 vezes mais rapido que o proceso normal, térmico, de decampesigdo do perbxido de hidrogénio, Experimenta 1: Reacdo de decomposigio do M02 Aland Fes (202 Catalyst] Bing vdeo Neste momento, i488 pode defini um eatalisedor como uma substancia que, adicionada 3 uma reagao. properciona um novo conjunto de etapas elomentares. ‘quo levam 20 mesmo produto. A energia de ativagae deste novo conjunto de reagées elementares OU, mais propriamortafalando, a energia de aivagao da etapa determinante do processo eataliaada, & menor que a energia de stivagio do et2pa determinante do procassa nip cataisado, Fortarto o catasadoracelera velocidad de processo, e do a velocidade da reagéo propriamente cita Esta nfo & uma diferenca sutl, pelo contivio, nela esta a raz do entendimento do papel dos catalisadores,Permite-se agora a seauinve anslogie: Na Figura 91, ropresentam-se ciruites elérico @ hididulico envolvendo um aquecedor, um resenvatério de agua e yma banhe'ra. Note-se que existem dues seidas de égua quente [uma de 40 mm, & dita, fluxo (a), e outra, digamos, de 10mm, aesquerda, xo (b)-Obviamente, arbas as saidasalimenterdo‘ercher6o") fa banheira, mas © flo da salda de 40 mm 6 130 maior que © da saida de 10. mm ‘que, na prética, ignara-sa a canrinuigdo da bitime ao processo. Figura 8.1: Do's fuxos aerencindos,sidas do dametos stereos, adios ro neh reno de uma earhare Pontanto, vltando-se & decamposig6o do paréxd, ificimente alguém nataré ‘o“processo normal” de decompasig [conto @ setenta mil vezes msis lento que o processo catalisado, mas, nem par isso, inevstertl Repetindo Cotasador 6 ume substincia que proporciona um novo canjunto de‘lemantares para uma reagto quimica. A etapa determinante deste novo conjunto _possui energia de ativapdo inferiar & eneigia de atwvapso do pracessa nao catalsado 2, finalmonte, 0 cataisador pode ser recuperado ao térrnine do processo. E pode-se detinir o que NAO ou faz um cataisador 8] O catalisador NAO celera “uma tengae quimica” proptiamente faiando, 'b) © catalisador NAO inieta uma reagao quimica I E, nunca é demsis reforsar, catalisadores NAO moditicam um processo de tranatormagao dle matéra (eles erm um nev protease, mais tSpido, ‘concornitante ao pracesso original, mais leno} Uma outra atirmetiva comum @ lnveridica a respelto de eatalsedores ¢ “eataliso- ores no so consumisos durante uma reagao". Na verdade, eles so eansumicos fe REGENERADOS durante o proceso, « assim, gloualmente, nda se nota variagao hha coneentragae do mesmo. Voltese 96 exemelo da decomposigso cetalisade da ‘gua oxigonada Durante um determinada momento, o FeCl, foi “consumida’ HHormanda complexe marrom), parém, enquanto ease comalexo ae cecompunhs, © Aciso ere “iberado" ©, por exisir excasso de poréxido no meio, voltava imadiatamente a se complexar (cor mertom permanecia constante © a concentracae do intermedia ‘estava constante nesse interval), Porém, & mesiga quea eancentragso do pera do diminula, cada vez mais 0 écido permanecia livre e, portanto, 2 sclugio voltava @ ficar amarela (a €or original da solucdo aquesa de FEC) Partindo-se dessas consideragses. pode-se tratar, em um meio homogénes, 2 concentrago do catalisador como uma constants em um certo intervalo da tompo festudedo, 0 que torns a concentragio do Intermnad aro uma constants e, logo. 8 expresso da velocidade envoWendo @ concentragso pode sar simpiifieeds _ aves ente) |" smas [eatslisador]’=constante, logo 92012) eagente| [cata sador}’ mas [eotalsador} loa) _diveagente} tr ‘teeagentey"; onde &° = kleatalisedor!” Um outro aspecto @ ser considerede 1eza sobre a medida da velocidade do processos cataisados. Em termos praticns, a rapiser cesses processes ciminu @ precisdo das préprias modidas da velacidade. Poranto, é recomanaével “parat” 0‘0 eataisedor Por exemplo, caso 0 eatslisador seja um écido de Lewis. asicions-se a0 sistema Lum deide forte; caso seja um Scido forte, adiciona-se uma base, @ assim or dlante, ‘Ao Se acompannar um processa cataisado, retia-se uma alquote do sistema & nibe-se ou termina-se a ago do eatalsador degenerando-0 com a adigéo de um ‘competidar ou verero. [No casa ds reagio de decomposicso de peréxide de hidrogénio em presence do FeCl, retir-s8 uma aliquota da solugdo e “péra-se” 0 processo catalsado adicionando-se acido sulfdrico concentrado fimediatamente a solug30 toma.se ‘smarelo-pélido, quase incoler e+ 0 dcido de Lewis perde as suss caracteristicas, inclusive € principelmente, a capacidade de camplexago com perdxicos). ‘Experimento 2: Reacso de iniscso da decomposicdo do H,03 Inhubition of Hydrogen Peroxide Bing video