Ecole Nationale Polytechnique Année Universitaire 2019/2020 Génie de Environnement OPU-PC2/Echange ionique Les procédés de traitement par échange ionique sont basés sur la capacité de certaines substances insolubles 8 permuter leurs ions associés contre des ions de rméme signe présents dans la solution aqueuse au contact dela substance. Dans le domaine du traltement des eaux, échange ionique est utlisée pour ‘© Adoucissement total ou partiel; # Déminéralisation ; = Recyclage d'eau de ringage ; Production d'eau ultra pure © Dessalement d’eaux saumstres; Suppression dlions toxiques & nulsibles et récupération de métaux précieux et ions métalliques (Cr, Zn, ..) des bains de galvanoplastie ; * Décarbonatation. Mécanisme des échanges d'ions La réaction générale sur laquelle repose I'échange ionique est une réaction équilibrée régie par la lol d'action de masse]. La réaction inverse est appelée réaction de "régénération”.. nR*AT + Bo REB* + nT Avec R: Radical A* Ion fixé surl’échangeur 2B" Ionen solution Structure des résines Beaucoup de substances telles que le sol, Ia laine, les zéolithes, la cellulose sont des échangeurs ioniques naturels moins puissants que les résines synthétiques. La plupart des échangeurs ioniques utilisées actuellement sont essentiellement des polyméres organiques ou édifices macromoléculaires formés par la polymérisation de certaines substances, l'ensemble formant un squelette hydrocarboné sur lequel sont sreffés des sites actifs ou groupements fonctionnels divers assurant la permutation des ions et appelés communément résines. La matrice solide est un composé de type copolymére réticulé, en général & base de polystyréne ou de polyacrylate, mis en oeuvre sous forme soit de granules ou de bills irrégulieres de diamétre compris entre 0,3 et 1,3mm avec une porosité suffisante pour permettre la diffusion des ions dans sa masse, existe deux types de matrice: les résines de type gel et celles macroporeuses. Pry ARRAR / ENP PageEcole Nationale Polytechnique Année Universitaire 2019/2020 Génie de l'Environnement OU" PC2/ change ionique West d’usage de classer les résines en résines de type acide fort ou fable et de type basique fort ou faible, Le nombre et la variété des groupements fonctionnels influencent la capacité déchange et la sélectivté de ces résines pour les fons. Capacité d'échange (On définit la capaci déchange dions d'un échangeur par le nombre d’équivalent gramme d'ions échangeables ou le nombre de groupements fonctionnels ou sites actif par unité de masse ou de volume de résine. Capacité d'échange totale La capacité totale d’échange représente le nombre de sites actifs disponibles = le nombre maximal d'équivalent gramme d'ions échangeables. Elle est exprimée en équivalent par unité de masse ou de volume. Capacité d’échange utile La capacité d’échange utile représente la fraction utlisable de la capacité d’échange totale, est la ifférence entre la capacité en début de cycle et la capacité disponible fen fin de cycle Elle est fonction de la nature et de la concentration des ions @ traiter, de la température, du débit de percolation, de la hauteur du lit de résine, etc,, mats le paramétre le plus important est la quantité de réactifs nécessaire pour la régénératlon de la résine, Facteur de sélectivité La réaction d’échange ionique se tradult& équlibre parla constante (RtB*)(A*)", i= VOY rsyncgnty (On peut modifier cette équation en faisant interven les concentrations feel’ u x ab) ReA*P(B"*] (On peut également évaluer la préférence d'une résine pour un ion plutdt que pour un autre. SIK'> 4, la résine retient de préférence Vion B"* sinon cest inverse. En général, on présente ce rapport de sorte que K’ soit supérieur 81. (On peut également utiliser le quotient de sélecivité Qs: Pr[ ARRAR] ENPEcole Nationale Polytechnique Année Universitaire 201972020 Génie de VEnvironnement OPU" PC2/Echange ionique on PO es *),(B"), R= Qs (ok) (2b) Le quotient de sélectivité Qs indique la préférence relative de la résine pour certains fons. $i Qe> 4, a résine retient de préférence Vion B™* { a5 ons monovalents 20:40 ions mono et bi valents En général, les échangeurs d'ions usuels ne sont pas sélectifs vis vis d'un seul fon. La réaction déchange est d’autant plus élevée que : > Lavalence est élevée (271) > La concentration ionique totale est faible (C; ¥) Ht Ete numéro atomique augmente (A7) Propriétés des résines Les résines ou échangeurs dons, outre les capacités d’échange totale et utile, le facteur de sélectivitéet le quotient de sélectivté se caractérisent également par : + le taux de réticulation, dans le cas du di vinylbenzéne dans une résine polystyrene sulfonique varie entre 4 et 16%. * la porosité du squelette liée & Yexistence de canaux, de pores de tales définies variables suivant leur type. + Ia stabilité et longévité selon la qualité du squelette & rester stable durablement, en gardant sa CE (dégradation due & la chaleur, & la lumire, etc) + la densité + la granulométrie, en général, entre 0,3 et 1,0 mm. + la rétention d'humidité qui influe sur le gonflement de la résine lorsqu’elle est immergée, Pr[-ARRAR] ENP Pose?Ecole Nationale Polytechnique Année Universitaire 2019/2020 Génie de l'Environnement OPU™ PC2/Echange ionique ‘Types d’échangeurs Echangeurs cationiques Les copolyméres de base sont dans ce cas activés chimiquement par greffage de radicaux sulfoniques ou carboxyliques. lls comportent les résines fortement acides caractérisées par la présence du radical sufonique (SO3H) et celles faiblement acides caractérises par la présence du radical carboxylique (COOH). Résines fortement a Les résines fortement acides, obtenues par greffage de radicaux sulfoniques, fet la totalité des cations en solution dans un domaine de pH allant de 18 13. RSO3H + Na’ +» RSO,Na+ HY 2RSO3H + Ca* + (RS0,)Ca+ 2H* Lorsque la résine est saturée d'ions Na‘, a, Mg’, M™, et donc en équilbre avec la solution entrante, ll est possible de la régénérer, cest-a-dire d'effectuer la réaction Inverse de celle d'échange au moyen d'une solution concentrée en contreion dlorigine & aide de solutions de HCI ou H:S0. Cette étape, d'une durée de 15-60 min, peut se faire & co-courant ou en sens inverse, 2 contre-courant. La régénération & contre-courant nécessite un volume de solution régénérante nettement inférieur 8 celui requis & co-courant. efficacté de régénération de ces résines cationiques est médiocre de 30-50%. des Résines faiblement acides Les résines falblement acides, obtenues par greffage de radicaux carboxylique (COOH), ne peuvent fixer que des cations associés & des radicaux dacides fables, de préférence les cations de valence multiple (ivalents et/ou trivalent d'une solution de pH compris entre 3 et 8. 2RCO,H + Ca®* + (RCO2)2Ca+ 2H* 2RCO,Na + Ca** (RCO,),Ca+ 2Na* Ces échangeurs sont régénérés 8 aide de solutions concentrées de HCI ou H,50, et de NaOH dans le cas de la permutation sodique. Uefficacité de régénération des résines faiblement acides est de 100%. Leur utlisation est cependant limitée aux eaux de p>? d'alealinité élevée Echangeurs anioniques Les copolyméres de base sont dans ce cas activés chimiquement par greffage de radicaux azotés (—NR,, —NRJ, —NRR", —NRHZ) ou soufrés (—SH). tls ‘comportent le résines fortement basiques caractérisées par la présence des radicaux ammoniums quaternaires simples (-RyN-OH) et celles falblement basiques PrP ARRAR] ENP PagetEcole Nationale Polytechnique Année Universitaire 2019/2020 Génie de VEnvironnement OPU-PC2/Echange ionique caractérisées par la présence des radicaux ammoniums quaternaires acolytes aminés (-NH,OH). Résines fortement basiques Les résines fortement basiques, obtenues par greffage d'ammonium quatemaire, neutralisent tous les anions méme ceux d'acide faible tels acide carbonique ou la siice (CO, 5105) et transforment les sels neutres en bases correspondantes. 2R—NRjOH + S03- + Rz—S0, + 20H~ R—NRSOH + Cl” > Rj—Cl+ OHH Aprés saturation, ces résines sont régénérées & Iaide de solutions concentrées de NaOH, de HCI ou NaC! dans le cas de résines réaglssant au cycle de lion chiorure. LCefficacité de régénération des résines fortement acides est médiocre de ordre de 30-50%. Résines faiblement basiques Les résines falblement basiques, obtenues par greffage d’amines primaires, secondaires ou tertiaires, sont efficaces pour neutraiser les acides forts mais pas les sels neutres niles acidesfaiblestels H:COs, HSiO (On peut eégénérer ces résines & Vaide de solutions concentrées de NaOH, NH4OH, de NaZCO3 et de HCI dans le cas de résines réagissant au cycle de 'ion chlorure et pour des pH> 11. Comportement d'un lit d’échangeur Un échangeur fonctionne de facon similaite a une colonne adsorption. La saturation des sites actifs dans un échangeur en forme de colonne sous percolation, seffectue done selon un front de saturation qui stétend progressivement dans le sens du flux. les réactions d'échange sont tes rapides comparées 2 celle de adsorption. Une mise en contact 15min assure atteinte de 'équlbre, La vitesse d'échange est toutefois conditlonnée par atalle des granules et la porosité duit {a capacité de rétention d'un échangeur est déterminge comme suit M = GACH ~2/) ‘Avec M: Capacité de rétention de a colonne (eq): Cy: Capacité d'échange de a résine(ea/m"); AA: Section de Péchangeut (m): H: Hauteur du it de résine (mn) 7Z: Mauteur dela zone active 'échange (m). PrPARRAR7 ENP, PagesEcole Nationale Polytechnique Année Universitaire 2019/2020 Génie de VEnvironnement OPU" PC2/Kchange ionique 3, Un échangeur d'une hauteur derésine de 3,2m et de section A-,78mn? doit tralter une eau ‘une dureté de 400me/L CACO, & raison de im’. Sia capac échange dela résine tlcge est de 1060ea/m*, determiner la hauteur de laze actives Féchangeur est saturé su bout de 32h. 220/842) 4, Une eau content 80,0mg/t dons Ca, 36,6mg/L dions Mg’, 23,0mg/L ions Na", '366,0mg/L dons HCOs, 38AmglL. cons SO, et 42,6mg/t dons CI. Calculer la dureté ‘otal et 'aeainité de cette eau {mg/L de CaCO). On utilise une colonne de 1m" de résine échangeuse de cations (cycle d’hydrogéne) ‘pour adouelr cette eau & raison de 9 m"/h. Les concentrations des cations en fonction du temps sont données dans le tableau ci-dessous. za) Se aS |S [SS [6 es |? 7S |e yes [BO aS alia Tea Timely (0 [0 [aa [05/176 |2.0)240| 370/284] 57.0) 62.8] Te Time 77 [23.8 a | 584 |@8,7| 67.1 650/589 /503| 48,5 Jina imei) }o [O32 [78 [357]789 633 ]462/350|246) 283 |245 242202) 262) | 1 | L IW(Ca™)= 40,08, Mg") = 24.4, MINA") = 23,0, MCI) = 35,58, MS") = 32.06 Expliquez pourquol les concentrations des cations Ca”, Mg et Na‘ sont nulles pour un ‘temps inféieur& 4 heures, Calculez la capacité d’échange dela résine tls. Explique2 allure dela courbe qui représente la concentration des ions Na‘. Expliquez pourquol, 9 partir de 6 5 heures de fonctionnement, la concentration des ions ‘me augmente et dépasse celle desions Ca™ ou Na’. (Quel serait le temps optimum de fonctionnement de cete colonne de ésine, commente Calculer la dureté de eau ans! trate. PrPARRART ENP Page?