Méthodes et techniques
nde la thermogravimétrie *
par Maurice Bonnafet, Jacques Mercier
‘et Marcel Cogniat,
(Société SETARAM, 101, rue de Séze, 69451 Lyon
Cedex 3).
M, Bonnater J. Meccier
Utilisation de la thermogravimétrie
Pormi les phénombnes accessibles& la mesure au cours d'une réaction
chimigue ou physique fos variations de poids ou de force présentent
bosucoun dineret
En effet, dis quill y 9 échange de matitre entre un échantilon et son
environnement il y a variation de masse
Comme ‘réquemment (une des variables est Ia température, une
technique s'est développéo qui a pis le nom de « thetmogravimetie ».
Por extension, [a thermogravimetre englabe. la mesure da forces
diverses possible avec le méme apparailage. Elle peut étre appiqude
ux études magnétiques, densimeinques, viscosimélriques, abrodyna
miques, lectrostotques, grsnulométrques, 8 la mosuro des rayonne.
ments etc
{Es thermogiavimétre est une technique expérimentale fondamentale~
ment quantetwve,
Une pesée en continu est nécesssire pour suivee la cinétique de résction
fn maivisont bien les conditions denvirannement. Oans co But, oe
Rombreux systomes ont été dévelonpés.
Pour mainteni ia position de I'échantilon constante et disposer d'un
Signal électrique facilement exploitable, les thermobslences actuelles
Comportent-un-asservissement. électonique
Une instalation complete doit pouvoir recevoir de nombreux organes
Complémentaires = fours, ‘Ogulations do tempérstures, aérivateur ‘de
Signal. enegistreur,conditionnement dlatmosphére, analyse thermique
siffrentele, rayons X. etc
Des phénomdines parasites sont causes derreurs sur les masurs et un
systeme correct doi etre congu pour rendre ces errsurs négligeables,
En particulier, dans toUs les eas ob des variations tbs Taibles sont &
recter st 00 Von uilise une microbalance, la symblvie du disposi
impose
Intérdts des mesures gravimétriques continues
Fréquernment, lors d'une réaction chimique ou physique, ily @ échange
ido matiare entre réchantillon et son environnement ce qui se traduit
far Une variation de masse de 'Schantllon.
étude des. équilites chimiques et do ia cinétique des réactions @
Gepuis longtemps, condult les. cherchours )suivre et étudier “ces
Variations. Cortaines publications sur oe sujet datent Gu début de notre
Sibele
Dans ce but. on a c‘abord utilisé des balances traditionnele de tabora
towe plus ou moins modiiges. Par la sult, dos apparels spécialsés
post présenté & la w Conférence de thermocinétique » organiste.
les 4 et 5 mars 1976 & Cadarache, por le Groupe do thormodynamique
expérimentale de la Division de chimie snalytique de la S.C. sur le
theme " Détermination des parameves cinétques ot des mécanismes
réactionnels par les méthades thormiques d'analyse.
Lactuslité chimique - Féwier 1977 15 font été constuits dans les Iaboratoires da recherche. Mais comme i
‘est pos raisonnable de fabriquer un apparel pour chaque probiéme
8 tésoudre, des balances adaptées & cos bosoins ont été commercia-
lies,
Comime une des variables los plus courantes dans étude de la ciné-
tique des réactions est 1a tompérature, ces imsttuments, complétés
por des Tours paur la mise en température das dehantilons, ont pris
fevnom oe « thermabelances >, et une technique baptisée ¢ thermo-
gravimernio » seat développée,
Simultanément, on 2 enferms la balance dans une enceinte pour se
endie maitte ‘de Tatmosahére entourant Féchanaiion.
Mais les qualité des tnermobalances en Tont dos instiUiments d’gtude
précieux chaque fois quil ¥ a des variations de masse ou de foroe
concernant Téchantilion,
‘Gn pout citer les exomplos suivants
fe Mesures magnétiques, etude do. susceotibiité magnétique par
les méthodes da Faraday et Gouy. détermination des points de Curie.
(© Mosures de densités de solides, de iquides ou de gaz par différentes
methods,
{8 Mesures de tonsions supericielles ou interfacales par 1a méthode
Se flame ou de eter,
fe Mesuras do viscous
© Mesures de granuiométie.
Principes des balances pour thermogravimétrie
© Mesures de surface spécitique et porosits.
‘© Eveniuellement. mesures de forces dlectastatiques, aérodynemiques
u de rayonnements
Par extonsion, on inclut génétalament ces mesures dane la thermo:
‘gravimetric Iorsqu'lles sont pratiquées. vor. une
Bis qu'un échange se produit ene Un échantilon mécaniquement lé
4a thermabalance et son environnement, nan lid 4 a balance, Ilse
produit une variation de la masse de rechantillon dgale a fe masse des
produits vansiérés. En outre. comme on sccbde eitectement. facle=
ment, avec précision ot fiddit®, Ala mesuro des masses, la thermogra-
Vimétric est une technique fondamentaloment precise,
Lovéalsation de belances de plus en plus sons
lune ‘catégorie particulére appelde.généralement « microbslances ®
fu # microthermabs
Cependant. pour que los résultats obtenus soient sutfisamment sign’
ficati, un certain nombre de conditions sont a remplit, en particulier,
Te connaissance et la maltnse de Venvirannemant et la Suppression
‘ou réduction des ohénomenes parasites associés & la mesure,
Bans ce but. lo balance et l'eppsrelage annexe dowent remplir un
certain nombre de conditions et des précautions doivent ete. prises
Tors do [a mice en ceuvre des manipulations et de ‘interpretation. des
rermobalence,
8 conduita dietinguer
Les premieres bolences utlises pour les études thermogravimétiques.
statent en général des balances & fléau dont on détectalt inelnaon
pour mesurer les variations de masse. Driférents types. de captours
font 614 uulisés dans ce put des systomes optiques ou phoroélectiques,
es palpeurs & contacts électriques, des capteurs magnétiquos. cmp:
catfs oU & romsation, méme des jauges de contrainte. Les mesutes.
par cos procédés, ant un inconvéniant majour 1 elles nécessitent Un |
hoix ontre 'étandue do mesure et la sensibilt, En effet, rinclinaison
‘04 Tldau et fa résolution du capteur cont lmitées.
Dans certains cas, lo fIéau est remplacé par un peson. En particulier,
Fublisation de ressorts consttués par des helices de quartz est réquonte
sous le nom de pason de MacBain, Mais, par principe, avec tous ces
ispositfs, 'échantilon so déplace d'une quantita rion “négigeable
Forsque 12 masse vari. Comme fe champ opévatotre rast jamais parfal-
fement homogene, les conditions oxpérimentalos évoluent. Oane un
four. la zone de température constante ost limiée: dans Ventsafer dun
lecirosimant Fespace utile est encore plus réduit.
Le besoin s'est donc rapidement fait sentir de bslances qui maintionnent
Féchantilon 8 position constante ou. pratiquement constante. Des
systdmes ont été imaginés pour établi Tequilsre en conservant ne
sensbllté suffisante, On a automatisé des balances ® chaine. des
balances do torsion, compensé les variations par dos forces électo-
magnétiques ou dlectrostatiguss, parfols méme pet des. poussées
hhydrostatiques ou raciométiques,
{La vatiéé dos captours do detection de 'équilbre ost grande : détection
Balpeur 2 contacts électriques, jauges do contraine, inductances,
tomagnétiques variables ou coupiées, ransformatours différentes,
Condensatours variables ou cellules photoslectiques: es. éléments
fadioactfs associds & des chambros d'onisation ont méme été uses
Pou do cos dispositifs ant fait robjet de. développoments.ulténeurs
lis ont souvent été réatisée pour des besoins particulers ot n’avaiont
bes toujours les caractirstiques nécessairos en stabilite et vitesse de
Féponse. Les thermabslances acluellarnant. commercialise coutam-
‘ment utisent un systéme d' équlibrage éleciromagnétique. La détection
fst. générsloment’ phatotlectique, ‘parfois électromagétique, Ces
balances permetient de soffranchir beaucoup des vibrations parasites
pat la stabilté apportée par Iasservissement
La mesure dia masse est remonée a ia mesure d'une grandeur électrique
facilement exploitable,
‘Exomplo do fonctionnemont d'une microbalence
Le microbalance dont fe schéma de principe est indiqué par la figure 1
fest un exemple assez caractérstique des balances 8 compensation
‘automatique.
PRINCIPE DE FONCTIONNEMENT
I s'agit dune balance a fléau (1) artculé sur un ruban de torsion (2)
tendu par deux lamos ressorts (3). Le fléau ost asservi & position cons
tante
Un voiet optique (4) solidaire du fiéau oceulte partielement le faiscoau
lumineuxd une mira lampe (5) qui éclaire deux photocelluls fixes (6).
Le support de ce volet est muni de deux aimants permanents & haute
16 Cactaié chimique - Févier 1977
stabiité (7) qui plongent dans deux paires de solénoides fixes (8) ot
(9),
Un amplificatour 2 grand gain (10) racoit le signal des photocellules.
Le courant de sortie de cet ampifieato
est appliqué & Tune des paites de solénoides (8) et action de oes derniers sur ‘un des aimants
‘mainuont le fléau en position lors de la mesure.
Un eieuit eomtecteur (11) associé 6 Tampificatour assure la stabilits
de asservssement
{relation propertionnelle qui lie Tintensité du courant & Ia force
Séquilbrage électiomagndtique raméne la mesure des masses pendues
‘utes éearts de masse ® une mesure de courant.
The cifférence de potentil proporionnelle au courent o'équllibrage
Caractéristiques et conditions d'emploi des thermobalances
our le choix et utilisation corecte dune balance, il est important
‘de connalve un cortsin nombre co caractérstiques de apparel. I
Fagit essentollement de la charge utile. de la. gamme «équilbrage
automatique, de la sensiilté, de fa fiddité et de le dénve thermique,
osiifs annexes, tarage ou systéme de décalage
Lorsquil existe
lage.
Gorigine de ta mesure, est bon do connate lour gamme de
leur piécision et leur dénve thermique.
19 La charge utle, appelée quelquefois capacité par analogic, avec le
Terme anglais équivatent, correspond bien en général 2 \a_ charge
‘que Ton peut appliquer sur un soul dos bras du fiéau, suspensions et
ferousels Inclus. Cependant, certains constructeurs indiquent parfois
fa'eharge toate surle Nesu,
‘© La gamme d'écuiliorage correspond 2 la variation de force ou de
Masse qui peut ste réequllorée par le cispositt de compensation
automatique, Un méme apparel peut comporter plusieurs. gammes
iféronte et ava pour ehacune elle des caractéietiques
‘ot {lds ittrontes,
(© La consiniité, appelde parfors aussi mobilté ou résolution, core:
ond 2 fa plus potte varation de force ou de masse qui pulsse eve
‘compte fon du signal parasite ce «brut de fond » de apparel
Elie peut éte défnie en valeur ebsolus, on valeur relative par repport
‘la charge ou en valeur reletwe par rapport 2 la gamme d’Squlibrage
‘© Le fideive ou stabiite, sppelse aussi précsion dans les documenta.
ns an langue anglaise ou fos veductions, comrespond A la stablité
{80 indication de fz balance & moyen torme en I'absence de variations
‘des paramesres d'envirannement, température en particulier. Elo est
parfois fonction de la charge au de la gamme de mesure
La derive thermique dott tre déeamposée en deux torres pour due
Solinie completoment. Le promiar est la devive qui apparalt, aour un
‘courant d equilbrage nul ou Us Taibo, cost-d-aire lorsque la balance
‘est pratiquement 3 'équilbr, lorsque la temperature vane en absence
4 loute force de compensation electique.
Cette variation est due généraloment essentiellemont 8 une dissymetio
macenique du syeldme ou & une imperfection de Carsorvissement;
Cette grandeur doit se definir en valeur abcoluo.
Ce second torme est [a dériva qui ssjaute lorsqu/une force électroma-
Quelques causes d’erreurs on thermogravimétrie
Sil ost asses facile de mete en évidence des vatiations de poids
rapide infariaures au microgramme,ilest moins aisé de garder pendant
toute une manipulation une fdaité du méme ordre.
En effet, une manipulation sans aucune précaution peut conduire &
‘des résultats Inexplorables ou totalemantorrerés. Mais la connaissance
1903 oauses derrours, de feur orcre de grandeur, permet souvent den
Iimitor considerablement les effets par un choix udicieux des conditions
‘expérimentales et de Tappareilage
Les causes a'erreurs sont do doux orcres
4 los erreurs proprement instrumentalas, cest-d-dite qui caractéisent
{a balance comme instrument de physique, Leurs limites sont detinies
Dor les caractérstiques de la balance,
@ les ereure opératoires qu dépendent essentillement de la nature
‘See. phénoménes. me on jeu dans Texpérience, aul tagissont sur
Fingwument do mesure Tuicméme ou ui perturbent et modifient le
poids apparent de objet étudié
Sans vouloit fare une étude exhaustive do ces erours et sans prétendre
donner dos formulos de correction pour sen affanchi, il est bon de
‘chives orcte de grandeur des perturbations que Ton rencontre dens
Toute expériance, Une experience de thermogravimétie fait intervenit
la poussée dArchimédo,
§ les forces do viscosité par écoulemant le long des parties mobiles,
' Fetfet eynamique des dégagements gazoux.
'S les effets de turbulonces autour des suspensions et des nacelles,
1 les forces provaquées par les gradients thermiques que on appel
Généralement « poussées raciombtrigues » bien que ce terme ne
onvienne pas parfitement,
est pidlavée sur un atténuateur & résistances (12) et appliquée & un
fnvegisteur potentiomstique (13).
Une source de courant stabilsé, réglable (15) et étalonnée, alimente
tune seconde pale de solenoides produisant une force stable ajustable
‘manueliement pour réalsar un tarage diectromagnétia
Une source de tension étalonnée (14) pormet, par le
e la tension de decalage qu'elle fournit et de Fatiénuateur (12). de
Gllater une portion interessante de Fenregistement.
anétique est produite, Ce phénomane est lié & Ia mesure dlectique
Siio-méme mals surtout & 1a Varation du Tecteur de couplage causée
par evolution des eimants. Cotto grandeur est proportionnelle & la
force c'équilibrage électromagnétique.
Equipements compldmontates et techniques associés
la thermogravimétie.
Lee thermobolances ot microthermobalances modernes._permettent
des études dans des comaines de foncilonnement 8s vaiés,
Elles som enfermées dans des enceintes stanches 00 I'on peut condi-
tionner atmosphere, Dans ce but. on peut viliser des pormpes & vide,
dds systbmos de citculation de gaz ou de mise sous prossion
Des Yours et eryostats commandés par des systémes de regulation de
température procis permationt un fonctionnement depuis — 196 °C
Jusqu’a 2-400 °C.
Des equipements permettent d'zssocier analyse thermogravimétique
ATG dautes techniques. fournissant, dans le méme temps. des
‘formations ‘complémentaires sur lo. mdmoéchansllon ou sur-un
auto echantilon ‘entique placé dans lo méme environnement,
‘On. peut citer. per exer
fe Tanalyse termograviétique dérivée, 0.T.G. qui permet détudier
13 vitesse ve variation de poids ou de force & l'aide d'un calculateur
~analogique spécialis, on oblientsinsi des renseignements encore plus
brécts sur la cintique des reactions,
@ Tanalyse thermique differentiol, AT:D., qui peut dt faite sur un
Second echantiian (AT.0. combinés) ou sur le méme échantilon
(ATO, simultanée),
‘analyse de ga2 émis, AG.E. L’évolution de 12 composition de
Tatmosphere qui envitonne 'échantilon au. cours de fa reaction ast
suivie pendant la durée de Texpérience a Iside d'un chromatographe,
fe la eitractographie des rayons X peut Quo aussi réslisée simultané=
ont avee la thermogravimetri
our profiter au mieux des postibilités des microbalances symétriques.
Ta plupart des équipements fours, cryostat, circulations de gaz existent
fn vorsion symétrique,
La forme de lenesinte de travail de la suspension et du creuset qui
‘contient féchantiion ont souvent beaucoup ‘importance mais. pour
Simpler, nous nous Bomerons & envisagor le cas d'une nacelle Gans
lun tube laboratoire cyindrique long.
Erreuts instvumentales
La faite ou stabilité dota balance est une premier
‘Toujours de meillaus résultats on pleeant rapparel 2
ur'un support stable, Un socle lourd et ride est préférable: dans
tertains, cas ll pout etre nécescaire de lo monter sur amortisseurs.
‘Cependant, sur Un sol qui lech. ily a int6ét & se placer prés dun
forex mur sinon, quel que sort le support, il apparalt dos phénomenes
endulaies, msl amotis, mmo par Tos molloures balances,
Souvent, et surtout s fa fidéis est définie en fonction de ia charge,
‘ya intéret 8 ciminuer los massos inutles sur la suspension et le cre
contenant échantilon. De méme, si ia fidslité est fonction de la
fgamme d'équiliorage, i faut adapter celle-c) 8 la vanstion & mosurer.
{drive thermique est parfois une csuse de perturbations importantes,
Sans aller jusqu’® réguler la température de la pice od se trouve la
balance, o8 qu r’ast nécessaire que dons ceriains cas tbs raves, i est
souhsitable Wéviter les trop grosses. Variations de température. En
particulier, i faut proserire, comme pour toute balance de laboratoire
Gralleus, Vesnosition au sole ou le vo'sinage d'un source chaude.
Parfois. los fours aszociés 8 lo thermobalance, mal congue ou mel
tutiisés sont la souree dennuis s6rleux. Op toutes facons, une bonne
thermobalance aura uno enceinte opaque, massive, et ‘conductice
ie la chaleur pour dviter toute forme de perturbation thermique cifé-
Fendiole su les bras du féau,
Lactualte chimique - Fowier 1977 17 Nous avons vu précédemment qu'un éiément important de la dérive
thermique est i'd Ia grandeur des forces o'équllbrage électromagné:
tiques, Un bon moyen de diminuer lnfluence des. variations de la
Température ambiante consicte a travailler avec une balance qui serait
‘on Fabsence de force Glectromagnetique ce Gut
En particulier, si cola rest pas indispensable lest généralement été
rable de ne.pas utliser les dispositifs de tae électromagnétique ou de
décalage d'origine qui équipent l'appareil, Un examen attentif des
Caractéristiques monte qu'ls peuvent éte a 'onigine derreurs gdnante
Si toutefos is sont nécessaires une utllsation jucicieuse permet des
mesures précises,
Par exemple, i peut se produire en covrs d'une experience de fortes
vatiations de masse sans insret fondamental suivies de variations plus
faibles que on veut connaitre avec précsion. Tout art de expéimen-
‘atour consiste régler les conditions iniales do fagan ‘lle quay
depart les forces’ eleerromagnstques_solent éventuolioment fortes
pour devenir presque nulles dans la zone ins6ressante, Ia précision
bet ainsi fortement amdliorée
Poussée aérostatique
LLensemble conteneur et produit représente 1 ci® de mati supposée
dans Tair & la pression P (pascal) ot la temperature T (K) la poussée
fon dynes s'exprime por
may P
am 1.209 x 0081 x 278 x Pe
9 qui conduit pour diférentes tompératures et pressions au tableau
Poussée d’Archiméde en dynes par em*,
P] | (atm, env) (ony. Tort)
T 108 | 10" rot | 10 | 08 to
100 | 95 |35 0.35] < 109
wo |i7 |i7 913] S108
300 [12 [12 o13| 2103
600 | 6 Jos 0.06| 2108
so | 4 fos 0104] 108
3200 | 3 lo .03| < 108
1300 | 2 Jo2 0.02| 2109
1
Cotte formule et le tableau simplifié qui en découle rappeliont ordre
{de grandeur de phénoméne connus dont on oublie parfos importance.
Principstement. on peut remarquer que. pour un montage sans précau-
tions particuligres, une manipulation réalisée 8 pression stmospheraue,
fone fa température ambiante (300 K environ) et 1 200 K, subira uns
Perturbation do 0.8 dyna/em? environ. Cola est presque equivalent
‘Sune variation de masse de 1 mg.
{Uno correction est théoriquemon' toujours possibio mais, sion souhaite
‘obtenit une risolution de ordre du microgramme sur les variations
{de masse. correction est 1 O00 fois plus grande que le seuil de mesure.
Hest done certsin qu'un montage opérstoire lmitant cet effet nusible
impose,
Pour réduite influence des variations do la poussée d!Archiméde,
‘West évident quil est nécessaire de diminuer le volume des éléments
bests soumis 8 ces variations. Mais cola ne euffit pas du tout dans le
‘86 de mocures qui réclement une grande sensibiité. Soule une symétiie
‘us parfate que possibie de tout "appareilega expérimental donner
des. résultats ‘satisfasants ‘deux creusets identiques charges Sun
‘méme volume de produit, inerte d'un cbt, ectit de rautre, dans les
doux chambres d'un four symétique. Il est généralement facie, de
‘éaliser une symevie & 5 % prbs co qui diminue de ving fois ls offats
Derturbateu's. Avec plus de. précautions, il est possible’ obtenir
tine amelioration plus important.
Ecoulement gazeux le long d'un fil de suspension
Suivant la configuration du systéme, écoulement gazeux Ie long du
fil produit par viscosité une force qui s'ajoute ou se Fetranche au poids
reel.
18 L'actualieé chimique - Feviier 1977
Ce peut ve Je cas lors d'un balayage gazeux, dune fuite ou mame
une désorption ou d'un dégagement gazeux dans le produit contenu
parla nacelle,
Ls force exerote s'exprime parla formule
Bo 4 — 2. fe
pe a 2
(+a) Log-24 (aay Te Pm
L Longueur de ls suspension en matres
T Température absolue on & (Ty normal)
P Pression absolue en Pascals {Py normal)
lu Viscosité en Poisculles.
débit gazeux en kilagramme par seconde,
© rayon ‘du tube laboratoire on mee,
rayon de la susponsion on mote,
fe masse volumique du gaz 3 TaPy
5 Geta force rsultante en Newton,
our un tube Ieborataire de 1, em de rayon et pour une longuour de
suspension de 1/m, si << c% on peut éetiro plus simploment
Dans air, w= 2,10
rature ambiante, 7
1.013. 10-+ Pa 8 Ia tompe.
2s
1+ logt P
a
ft. pour @ exorimé en microgrammes par seconde et B en dynes, Ia
Toimule séert
__
es
v3
Cas une fulte de 1 ya/s.
Cas G'un balayage de 300 ua/s (soit 0.91 /h TEN a'ai)
Forces de viscosité en dynes
4 Atm. 1 Tor
oma 108 ie ror |io | 108
2 rato? [78.1 078 |78 | 78
04 e109 |6.t0 08 |e |ao
oon 36.10% [36.1 oss |36 | 26
‘On constete que l'on gagne relativement peu & réduite le diamétre de
Ja suspension. Par conte. !a perturbation est proportionnello & la lon-
uour de suspension balayée. ele crt comme inverse de ia tempera ture et les résultats trouvés montrent quil est indispensable de réalser
des montages symétiques de balayage pour compenser les perturba
‘tons importantes, méme & la pression atmosphérique.
Ecoulement gazeux autour de la nacelle
(On peut assimier la nacelle & un disque de rayon b eta foree appliquée
fay disque est
1
=1pus
cate
00 V est Ia vitesse de fh
tS la eurface du diegu
1g
cwt. @
GOR
Cyt be e) a
Led, 14 tg £) 2
Bae aa (TS) ot
Ce rapport ne dépend pas Jos paremiestharmodynamiaues mai
Seulement do la géometio cu systome, dela natura et du debit du flude,
Avec: les valeurs retenues dans nos exomples
de en m/s. ¢ 58 masse volumique en ka/n®
c 2 a ka/s
Ee 9.107 atkais)
Ce rapport reste petit 8 tous es débits onvisagés etl n'y a génécalement
8s lieu de tenir compte de la perturbation apportée par écoulement
Sutour do le nacelle
Etfet dynamique provoqué par une éection de gar 'un produit post
sur le nacalla.
La force de action exercse sur a suspension par un produit se décom
posantot éectant des gaz Bla vitesse v est
© (my) = mH 4 yO
0 = Lim = m4 ve
Sion suppose régime d'action tabli H ~ 0, i1resta
p-van
va
at
Le volume est éjacté & travers la section de la nacelle : S = xb
a tam a
Mest iéau débitmasse par = am _ a
masse par n= 4
La vitesse d'éjection est 4%
itesse d'gjection est 4
Done,
o=-F
wet
e* "et, comme c et b n’ont pas des
ordres de grandeurs tds diiférents, D ne sera pas grand devant ©
ft sera aussi le plus souvent négligeable devant 8. Get effet ne devien
o
fon a, en particulier, 2 = 2
particule, 2
Effets de turbulences aérodynamiques autour dé
ct des nacelles
Ces effets sont un peu de méme nature que les phénombnes d'écoule
iment. is sont lis soit aux citeulaions de gaz sot. plus Tréquemment
‘aux mouverents engendrés par les variations de poussées aérostatiques
Clues aux gradients de température. Le catacttrealdatove de ces phéno:
mménes produit un tracé eratique, un ¢ bruit de fond », qui nuit & a
précision des. mesures. Cour 6tude théorique serait tes compioxe
Rous nous contenterons de quelques remarques de caractére pratique
Four limiter les turbulences, on a généralement intérOt & limiter os
imensions des chambres d'analyse: on abtient souvent de. bons
Féeultats en vutiisant des tubes enticonvections qui, placés ths pres
Ses suspensions et des nacelles, stténuent forteront les effets perturba:
tours. Coux-la varient (environ) avec le cube du ciametre du tube
[a masse spécifique de Tatmosphéro do travail a une grosse influence
sur importance des phénoménes, Plus le gaz est dense, plus les partu:
ations sont grandes. Chaque fois que. la natute de atmosphere
mintervient pas dans la réaction, Tutilsstion ‘dun gaz léger. helium
par exemple. est préférable
Iry 8 toujours inérdt 2 manipuler en provoquant une circulation de
(982 contrdiée; cela peimat détre plus facilement matte du cagime ot
Gobtenir sinsi des résultats plus simples & interpréter ou A corer,
De plus, ce procédé 3 Tavantage de ronouvelar Vatmosphére au voisi-
age do 'échantiion maintonent. ainsi des condtions ‘constantes
G'échange entre celui et son environnement.
iLest évident que si Pon 2 fa possibiité de combiner les deux eystbmos
‘on travallant avec un balayage d'hélium, on abtiendra de bons résultats
Uineonvéniont des balayages do gaz est d'epporter une force patesite
lest important do commander le circulation avec des éléments deten.
ours et partes de charge trbs stables. Chaque Tole que Von cispose
d'un montage expérimental symetrique. ie elveuit de balayage devra
Fete aussi. ainsi. on arrive 3 satranchic des perturbations.
Un systeme bien concu permet daluster le fepport des débits pour
‘équilber Tes forces d'anttalnement gazeux,
Eft de gradiont thermique
Dos articles ts intéressants (voir les références bibliographique
ci-aprés) ont tonté de mettre un peu dordre dane ces questions en
Inoduisant la notion de forces longitudinale de Knudsen dens 1o
domaine des faibios pressions et des pressions interméaies caracté=
risées par le fait que, dans le domaine des faibles prossions, Ia force
croit avec fa pression alors que, dans autre, elle décralt et quelle
‘9st proportionnalle au gradient de température qui régne sur Fencoints
ui entoure objet considérée
'SIX.est le libre parcours moyen & Ia pression P, 9 ot stant respective-
‘ment les rayons de la suspension ef du tubo laboratote, las demaines
{e pression faibies et intermédiaies sont situés de part et autre d une
FA ot 'on peut calouler les forces parasites par des
expressions de'la forme
pression Pp
att.
P
ym Kyle.c) PATE 6, = Ky(e, 0)
Par exempl
AT g,— 6.108787
T P
dans Fair. pour L= 0.1 m,
10 m@
‘t'on peut calculer un tableau a deux entrées pour En et Ex
Grait perceptible qu’a des pressions tbe basses, a ar
E ,
leurs de Een dynes par dogré d'écart thermique,
Valeurs de £-en dynes par deg ia
P/Pa| (Tor)
vk 104 1 10 100 1.000
30 35,104 35,104 35,107 2.104 2.10 2.104
100 io 104 io 08.109 06.104 08.10
300 0,35.10-* 0.35.10 035.10 o2:10-* 02:10-2 0210-4
1.000 10" 10 10+ . 08:10-* 0 '10-+
Eq zone do recouvrement E,
Sy Ey
AT des formulas AT
Lactualité chimique - Février 1977 19 vo
de poids 1000)
ee
—_ ~——.
: |
imo) |gometve delotige: Imm
Figure 2. Effet de a
ae pode
1000
2000
3000
4000
SS, Z
: Esvon
AA. pivaroaine
y
netum
tenass dre tie. aban
107 10 107 ~ 10
Figure 3. Effet de. gradient thermique.
20 Lactualies chimique - Févtior 1977
torr 1 faut noter que les plus fortes perturbations apperaissent entre 1 tor
et 10> tor. En effet, expsrimentalement, on obuent les plus mawvals
résultats dans uno installation qul fonctionne la pression fournia
‘par une pompe & vide primaire. Les influences évoluent assoz nettemant
avec la nature des gaz résiduos.
Gn remarque aussi que, pour la géomévie définie ci-dessus, a porturba-
tion maximale est de Tordie du microgramme par degié décart de
température sur Io parol qu’ entoure robjet,
(On concoit que. sie pian de symérie thermique du tube laboratare
ne coincide pas avec’ celui de objet pondy, les forces résultantes
uissent sire. grandes.
Gr, en Yat. on est volontaizement dissyméirique puisque la nacelle est
ormalement placée au centre thermique du four.
Un bon moyen théorique de rattraper la symétnie est de suspendre en
ddossous de la nacelle un élément de suspension symétique de attache
supér
Conclusions
Les thermobalances et microthermobalances sont des appareils ext
smant utiles, sonsibles et précis, Copendant, quand on les utilise
iPne faut jamais oublior qu‘lles mesureront toutes les composantos
Verticales es. forces suxcuelles elles cont soumises cane pouvort
‘lstinguer Ies granceurs & mesurer dos effets parasites,
Leexposé qui précide indique les principeles causes
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