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Termodinámica 1
Termodinámica 1
Tanto el calor como el trabajo son modos en que los cuerpos y los sistemas
transforman su energía. Esto permite establecer un equivalente mecánico del
calor. Observa los siguientes ejemplos:
Esta relación entre trabajo y calor, que hoy vemos de manera clara, no lo fue hasta
el Siglo XIX. El estudio del trabajo y del calor eran disciplinas separadas:
la mecánica y la termología respectivamente. Así también las unidades en que se
medían cada uno, joule y caloría. A mediados del Siglo XIX el científico inglés
James Prescott Joule diseñó un dispositivo capaz de medir el equivalente mecánico
del calor, estableciendo, así, la equivalencia señalada.
Experimento de Joule
Joule ideó una máquina conformada por una pesa unida a unas aspas por medio de
un sistema de poleas, que se encuentran sumergidas en un recipiente de vidrio lleno
de agua. Cuando se deja caer la pesa desde la posición A hasta B, tal y como se
muestra en la figura, esta pierde su energía potencial invirtiéndose en girar las aspas
dentro del líquido. La fricción de las aspas con el agua provoca un aumento de la
temperatura del mismo. A partir de los resultados obtenidos con esta máquina se
obtuvo la equivalencia establecida anteriormente:
Sistema
El sistema es la parte del universo que vamos a estudiar. Por ejemplo, un gas,
nuestro cuerpo o la atmósfera son ejemplos de sistemas que podemos estudiar
desde el punto de vista termodinámica.
Entorno o ambiente
Reacción química
Masa y energía
Abierto en tubo de ensayo
(trabajo o calor)
abierto
Radiador de
Cerrado Sólo energía
calefacción
Termo para
Ni materia ni mantener bebidas
Aislado
energía a temperatura
constante
Las variables de estado son el conjunto de valores que adoptan ciertas variables
físicas y químicas y que nos permiten caracterizar el sistema. A las variables de
estado también se las llama funciones de estado. No todos los sistemas
termodinámicos tienen el mismo conjunto de variables de estado. En el caso de los
gases son:
• presión
• volumen
• masa
• temperatura
Donde:
Recuerda que un gas ideal no es más que un gas teórico en el que sus partículas,
con desplazamiento aleatorio, no interactúan entre sí. La mayoría de los gases
reales, a temperaturas relativamente altas y presiones pequeñas pueden
considerarse gases ideales y por tanto podemos aplicar esta expresión como su
ecuación de estado en los ejercicios de este tema.
• Intensivas: Son aquellas que no dependen del tamaño del sistema. Por
ejemplo la presión, la temperatura, la concentración o la densidad
• Extensivas: Son aquellas que dependen del tamaño del sistema. Por ejemplo
el volumen, la masa o la energía
Ejemplo
Establece, de acuerdo a los dos criterios de signos estudiados, el signo para el calor
y el trabajo en los siguientes sistemas termodinámicos:
Leyes de la termodinámica
Las leyes de la termodinámica son cuatro leyes o reglas que explican cómo se
produce, transfiere y se puede aprovechar la energía a través del calor y el trabajo.
Estas reglas son la base para comprender muchos de los fenómenos físicos y
químicos que se presentan en la naturaleza.
"Si dos sistemas, A y B, están en equilibrio térmico entre sí, y el sistema A está en
equilibrio con un tercer sistema C, luego el sistema B está en equilibrio térmico con
el sistema C."
Lo que quiere decir esta ley es que, por ejemplo, si un bloque amarillo y uno azul
tienen la misma temperatura, y el bloque amarillo tiene la misma temperatura de un
bloque rojo, entonces el bloque azul tendrá la misma temperatura del bloque rojo.
¿Por qué ocurre esto? Esto ocurre por una condición llamada equilibrio térmico,
según la cual la temperatura de un cuerpo se mantiene estable, es decir, que no
cambia. Luego, cuando dos cuerpos o sistemas tienen la misma temperatura, están
en equilibrio térmico.
A pesar de que esta ley fue postulada después de la primera y segunda ley (1935),
recibe el nombre "cero" por ser una ley básica en la termodinámica.
• Con una hielera: cuando ponemos un bloque refrigerante, una botella de jugo de
naranja y una botella de té helado dentro de una hielera, después de un cierto
tiempo todo tendrá la misma temperatura.
• Con un horno: dentro de un horno a 120ºC se introduce una bandeja con 10 frascos
de vidrio para esterilizarlos; luego de un tiempo todos los frascos y la bandeja
tendrán 120ºC.
• Con un vaso dentro del refrigerador: cuando dejamos un vaso de agua dentro del
refrigerador por un cierto tiempo, la temperatura del agua no cambia. Si dentro del
refrigerador está un frasco de mayonesa, entonces el vaso de agua y el frasco de
mayonesa tienen la misma temperatura, están en equilibrio térmico.
¿Cómo podemos calcular cuanta energía gana o pierde un sistema? Para eso,
empleamos la fórmula de primera ley de la termodinámica.
La segunda ley de la termodinámica explica por qué el calor fluye de los cuerpos
calientes a los cuerpos fríos y no al contrario. Una taza de café caliente se enfría
porque transfiere su energía en forma de calor al ambiente, que se encuentra a una
temperatura menor.
De forma espontánea en la naturaleza, la energía fluye o se transfiere desde el
estado de mayor energía al de menor energía. Un litro de gasolina en un vehículo
tiene más energía que la que se transforma en movimiento mecánico. El resto de la
energía se disipa como aumento de temperatura, liberación de gases, roce de las
llantas contra el pavimento, entre otras formas.
En realidad, la segunda ley pone los límites de las formas en que la energía
puede transformarse y usarse. El rendimiento de las máquinas nunca podrá ser
del 100%, pues siempre están presentes formas de energía que no vamos a poder
aprovechar, como en el roce de las piezas o la liberación de calor.
"Un sistema que alcanza el cero absoluto, todos los procesos cesan y la entropía
se aproxima al valor mínimo".
En la nebulosa de Boomerang se registra la región más fría del Universo a 1 grado
sobre el cero absoluto (1 K).
La tercera ley de la termodinámica establece cual es el límite más bajo donde puede
haber algún proceso, es decir, donde la transferencia de energía de cualquier tipo
es nula y por tanto, su nivel de desorden o entropía es mínimo. Este límite se conoce
como el cero absoluto.
Las leyes de los gases son un conjunto de leyes químicas y físicas que permiten
determinar el comportamiento de los gases en un sistema cerrado.
Para poder aplicar las leyes de los gases se debe definir qué es un gas ideal. Un gas
ideal es un gas teórico compuesto de partículas que se mueven al azar y que no
interactúan entre ellas. Los gases en general se comportan de manera ideal cuando
se encuentran a altas temperaturas y bajas presiones. Esto es debido a la
disminución de las fuerzas intermoleculares.
Condiciones estándar
En esta ley solo existen dos variables: presión y volumen. Se asume que la
temperatura del gas y el número de moléculas del gas en la jeringa no cambia.
Ley de Charles
Jacques Alexandre Charles (1746-1823) hizo el primer vuelo en globo inflado con
hidrógeno en 1783 y formuló la ley que lleva su nombre en 1787.
20 ºC + 273= 293 K
Ley de Gay-Lussac
En utensilios como las ollas de presión y las teteras existen válvulas de seguridad
que permiten la liberación de forma segura la presión antes de que alcance niveles
peligrosos.
Ley de Avogadro
La cantidad de gas se mide en moles (el símbolo estándar para moles es n). El
volumen de un gas es directamente proporcional al número de moléculas presente,
es decir, el número de moles de gas.
Las presiones parciales fue un concepto presentado por el químico inglés John
Dalton (1766-1844). La ley de Dalton se expresa matemáticamente como:
Ejemplo
Estado sólido
Estado de plasma
El plasma es un gas que ha sido ionizado. ¿Qué significa esto? Un gas que recibe
suficiente energía de forma que sus electrones escapan a sus átomos o moléculas.
La materia en estado de plasma tiene forma y volumen variable.
Cambios de fase
Fusión
Es el cambio de fase de estado sólido a estado líquido, como cuando el hielo (estado
sólido del agua) se derrite.
Solidificación
Sublimación
Es el cambio de gas a sólido. Este es el mecanismo por el que las nubes (gas) se
transforman en nieve (sólido) sin pasar por el estado líquido.
Ebullición o vaporización
Cuando una sustancia en estado líquido pasa al estado gaseoso. Por ejemplo, un
líquido se transforma en gas al calentarlo hasta el punto de ebullición.
Condensación
Curiosidades
Entalpía
¿Qué es Entalpía?
Entalpía es la cantidad de calor que un sistema termodinámico libera o absorbe del
entorno que lo rodea cuando está a una presión constante, entendiendo por sistema
termodinámico cualquier objeto.
H = E +PV
En donde:
• H es entalpía.
• E es la energía del sistema termodinámico.
• P es la presión del sistema termodinámico.
• V es el volumen.
En esta fórmula, el producto de la presión multiplicada por el volumen (PV), es igual
al trabajo mecánico que se aplica al sistema.
Entalpía viene del griego enthálpō, que significa agregar o sumar calor. El término
fue acuñado por primera vez por el físico neerlandés Heike Kamerlingh Onnes,
ganador del premio Nóbel de Física en 1913.
Tipos de entalpía
Existen varios tipos de entalpía según las sustancias y procesos involucrados.
Cuando el proceso involucra la liberación de energía, se trata de una reacción
exotérmica, mientras que la captación de energía significa que se trata de una
reacción endotérmica.
Entalpía de formación
Es la energía que se requiere para formar un mol de una sustancia a partir de los
elementos que la componen. Recordemos que el mol es la unidad de medida de
sustancia equivalente a 6,023x1023 átomos o moléculas.
Entalpía de solución
Se refiere a la cantidad de calor cedida o absorbida por una sustancia cuando se
disuelve en solución acuosa.
Entalpía de descomposición
Es la cantidad de calor o energía que se libera cuando un mol de sustancia se
descompone en elementos más simples.
Se liberan 96.5KJ/mol
Entalpía de disolución
Se refiere a la cantidad de calor o energía que capta o cede una sustancia cuando
se agrega más agua a la solución.
En cambio, cuando dejamos que esa misma agua se enfríe un poco después de
haber sido hervida, su temperatura comienza a descender progresivamente sin
necesidad de intervención externa. En este caso, se trata de entalpía positiva, dado
que se está liberando energía hacia el ambiente.
Entalpía y entropía
La entropía es una magnitud física que mide la cantidad de energía de un sistema
que no está disponible. Al calcular esta magnitud es posible conocer el grado de
desorden o caos en la estructura de un sistema.
La relación entre entalpía y entropía viene dada por el equilibrio del sistema. A
menor entalpía (intercambio de energía), el sistema tiende al equilibrio; pero al
mismo tiempo aumenta la entropía, ya que hay mayor posibilidad de caos en el
sistema.
Por su parte, una entropía mínima implica un menor nivel de caos, por lo tanto, el
intercambio de energía (entalpía), será mayor.